供制取發熒光和選擇吸收光線的材料的聚合物組分的制作方法

專利名稱：供制取發熒光和選擇吸收光線的材料的聚合物組分的制作方法
技術領域：
本發明涉及高分子化合物化學，更確切地是涉及供制取發熒光和選擇吸收光線的材料的聚合物組分。
通過濾波或用熒光方法改變光學波段光線的材料，可用于光電子學和微電子學作為目測光線或增強相干光線的元件。這些材料也可用于照明技術作為熒光屏，熒光面層;用于太陽能利用技術以制造聚焦元件;用于家用無線電電子學以提高電視屏幕的彩色對比度;用于農業和生物工藝學以制造將太陽光中的紫外線轉變成紅色波段光線的復蓋層，以及用于改變光線光學波段的其它裝置。
用于改變光學波段光線的材料應滿足以下基本要求-在光譜的可見區具有高透光度;
-具有寬廣的富集活性離子的波段，包括活性最高的離子的波段;
-具有高度的光穩定性，即在長時間的使用過程中保持自身的功能。
目前已知的是，可以使用各種光學玻璃作為改變光學波段光線的材料，這些玻璃具有高的透光度并具有高的光穩定性。當用釹或釔的離子將它們活化時，在近紅外區能獲得足夠強的熒光，但是在玻璃中得到可見區的強熒光是非常困難的。玻璃還具有高密度，這導致了玻璃制品的質量較大，而光學玻璃的高脆性需要很長的時間對其進行處理。制取玻璃本身及其制品的工藝非常困難并且耗能。玻璃光學儀器在“色散系數-折射率”曲線中占有的區域不被聚合物材料的區域所重疊。
因而，當前正在研究用稀土元素活化光學用途的聚合物材料。
已知有含鑭系元素的熒光聚合物，該聚合物能將紫外線轉化成可見波段的光線。它們是用熒光化合物活化的聚丙烯酸甲酯或聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸、它們的共聚物、聚烯烴、聚氯乙烯和聚碳酸酯類型的聚合物。
在對紫外線進行光激發時，將0.1～10.0%苯酰丙酮酸銪(或按照銪為0.025～2.5%)的甲基丙烯酸甲酯溶液進行聚合，從而制取熒光粉的方法是已知的。所制得的聚合物-熒光粉的特點是在580～650毫微米區域具有窄的發射光束，并且建議用作形成590～630毫微米波長區域的光子發生器。上述聚合物具有低濃度金屬和低螯合發色團的光解穩定性(SU，A，160181)。
用作以聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯為基的玻璃溫室覆蓋層的，廣泛種類的聚合物材料也是已知的，這些聚合物材料用銪、鋱、釤、鏑或鈾的β-二酮，以及銪的苯甲酰苯甲酸鹽、硝酸鹽或氯化物的加合物的三烷基-或氧化三芳基膦、磷酸三烷基酯、二烷基亞砜、菲若啉或α，α-二吡啶的加合物所活化，這些聚合物材料是在混合器中將制成顆粒狀的聚合物與熒光添加劑混合，隨后在擠壓機中將其加工成厚度為0.16～0.15毫米的薄膜而制得(PCT/SU83/00041)。上述聚合物材料具有低透光度，在薄膜厚度為0.10～0.15毫米時，透光度為75%。只有在加入的添加劑濃度非常低時，該濃度就如實際上不含添加劑一樣可以表征聚合物的性質，透光度接近純聚合物的透光度。在增加薄膜厚度時，透光度將大大降低。
就在該申請的說明書中，描述了一種聚合物材料，這些材料是聚合含有0.001～2.0%(重量)的上述熒光添加劑或鋱的苯鄰酮鹽的甲基聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯或其混合物所制得的。所制得的聚合物也具有低透光度的特性。光敏添加劑的濃度提高至2%(重量)時，透光度降至77～78%。
銪離子與聚合物鏈碎片β-二酮酯基團相結合的聚合物也是已知的(JournalofappliedPolymerScience，Vol.25，1980，I.Veba，E.BanksandI.Okamoto“InvestigationontheSynthesisandChoracterizationofRareEarth-MetalContainingPolymers”P.2007-2017)。此時，β-二酮酯碎片能進入基本聚合物鏈(聚芳基-β-二酮)或進入聚合物鏈的側基(聚-n-苯甲酰乙酰苯乙烯)。在銪的濃度等于1%(重量)時，上述聚合物的熒光性質達到飽和。在進一步提高活化劑的濃度時，熒光強度不會增長。在更高濃度時，鑒于在粉末上進行的研究，也不可能得到透光的薄膜。
用作彩色圖象顯象管濾色鏡的含釹透光聚合物也是已知的。將由聚合物和有機羧酸(碳原子數6～21)和/或它們的釹鹽組成的溶液熱聚合可制得這一聚合物。可以使用烷基聚甲基丙烯酸酯(烷基的碳原子數為1-4)和/或苯乙烯和/或其結合;以及丙烯酸或甲基丙烯酸和/或它們的釹鹽作為共聚物。同時，組合物中的釹Nd3+含量為0.3～20.0%(重量)(較好為0.3～15%(重量))(EP，B，0100519)。
含釹的透光聚合物在厚度為3毫米時總透光度小于85%，通常為80～82%，即這種聚合物的試樣強烈地使光線漫射;隨著稀土離子濃度的增長，聚合物的光學質量急劇惡化，例如對于含釹11%(重量)的組分，當聚合物厚度為2毫米時的總透光度為72%，而對厚度為3毫米的試樣則已為61%，此外，由于在OH-鏈諧波上的聚集和抑制，上述組合物具有低熒光強度的特性。例如對于按EP，B，0100519所制備的，并含有濃度為11%(重量)Eu3+離子而不是Nd3+離子的試樣，得到的聚合物所具有的相對熒光強度為7%。
本發明的任務是，通過使其組分的分子分布成均質系統的方法，構成這樣的聚合物組分它可用于制取具有高透光度、強熱的發熒光能力、并具有高度光穩定性的發熒光和選擇吸收光線的材料。
上述任務通過以下方式得到解決，按照本發明，供制取以含稀土的羧酸鹽液體單體為基的，發熒光和選擇吸收光線的材料的聚合物組分，至少含有一種鹵代低脂肪族羧酸的稀土鹽作為稀土的羧酸鹽，其結合量為保證其在單體中的濃度等于5×10-5～1摩爾/升。
由于本發明，保證了制取具有總透光度為92%的聚合物(當稀土金屬在聚合物組分中的濃度為15%(重量)時)。在聚合所建議的含有三氟乙酸銪組分時得到的聚合物，具有相對熒光強度為74%，超過在使用已知材料時所達到的指標10倍。
按本發明所得到的聚合物的光穩定性大大高于EP，B，0100519中所述的聚合物。例如在用高壓汞燈的紫外線照射已知的聚合物材料時，經過二小時就觀察到聚合物的熒光強度下降。而根據所建議的聚合物組分得到的聚合物材料，只有在照射10小時之后才顯示出類似的熒光強度下降。
按照本發明較佳的是，作為鹵代低脂肪族羧酸的稀土鹽類，聚合物組分含有氟-和/或氯-和/或溴-和/或碘取代的脂肪族羧酸的釔和/或鑭和/或鑭系元素的鹽類，使得在單體中得到高濃度的稀土元素溶液，該溶液易于用已知的一種方法聚合，形成高透光度的聚合物(透光度92%)。
在使用未全鹵代烷基羧酸鹽制取熒光材料時，按照本發明較好的是，使聚合物組分含有鹵代低脂肪族羧酸，該羧酸至少具有一個取代氫原子的氘原子。
為了形成含有最大濃度稀土金屬的材料，按照本發明較好的是，使聚合物組分含有稀土元素的鹵代乙酸鹽作為鹵代低脂肪族羧酸的鹽類。
為使熒光敏化，按照本發明較好的是，使聚合物組分補充含有光敏添加劑-含有氧和氮雜原子的有機化合物。
按照本發明較好的是，使聚合物組分含有雜環化合物和/或含
0或＝0基的化合物作為光敏添加劑。
此外，按照本發明較好的是，使聚合物組分含有至少一個取代氫原子的氘原子的有機化合物作為光敏添加劑。
按照本發明較好的是，使聚合物組分含光敏添加劑的量為保證其在單體中的濃度等于5×10-5～2摩爾/升。
為了能進行所提出組分的熱聚合，按照本發明較好的是，使其含有基團聚合的引發劑。
為了能使所提出的聚合物組分在室溫鹵３旨鋼艿鈉諳蓿湊氈痙⒚鶻蝦玫氖牽棺櫸炙酆弦⒓戀牧坎淮笥詬米櫸值 .5%(重量)。
按照本發明較好的是，使聚合物組分含有烷基聚甲基丙烯酸酯和/或丙烯基聚甲基丙烯酸酯、和/或苯乙烯、和/或它們的氘化衍生物作為單體，此時較好的是，使烷基聚甲基丙烯酸酯在烷基原子團中含有1-16個碳原子。
本發明的進一步目的和優點，可由以下對制備發熒光和選擇吸收光線的材料的聚合物組分的詳細說明，以及實施該組分的例子清楚地看出。
本發明所提出的聚合物組分含有作為基礎的液體單體。作為液體單體，組分可含有在基團中含1-16個碳原子的烷基聚甲基丙烯酸酯，即甲基聚甲基丙烯酸酯、乙基聚甲基丙烯酸酯、丙基聚甲基丙烯酸酯并進而至十六烷基聚甲基丙烯酸酯，以及丙烯基聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯、苯酰苯四羧酸的四丙烯醚、聚甲基丙烯酸和丙烯酸、較高的α-鏈烯烴(己烯-I、辛烯-I)。
使用這一系列的單體可以得到具有物理-化學和物理-機械特性廣泛組合的聚合物材料。
但是，由于所得到的聚合物材料具有低的光解穩定性，使用苯酰苯四羧酸的四丙烯醚是不合理的。在將聚甲基丙烯酸加入聚合物組分時，導致由該組分制得的材料熒光強度的降低。α-鏈烯烴成分會降低單體混合物中鹵代羧酸鹽的熔解度。因此作為制取聚合組分的液體單體，較好的是使用烷基聚甲基丙烯酸酯、丙烯基聚甲基丙烯酸酯和苯乙烯。
使用丙烯基聚甲基丙烯酸酯和苯乙烯，無論是作為單獨單體還是與上述烷基聚甲基丙烯酸酯形成混合物，均可以得到具有三維空間網絡的材料，即縫合材料，以及在“折射率-色散系數”曲線圖上占有不同位置的材料。
部份或定全使用氘化的單體，即使用在其中有一個或若干個氫原子被取代成氘原子的單體，會導致熒光性質的某些提高，并改善材料近紅外光譜區的透光度。
最好使用甲基聚甲基丙烯酸酯，或以其為基與其它單體的混合組分作為單體，這是因為這種單體在商業領域可以購得，并可用各種方法容易地聚合-聚合甲基聚甲基丙烯酸酯的工藝已經過很好的研究而所制得的聚合物具有高的透光度。
所提出的聚合物組分含有至少一種鹵代低脂肪族羧酸的稀土鹽作為第二種成分。
我們發現，正是在使用稀土元素的鹵代羧酸鹽，即鹵代低脂肪族羧酸的稀土鹽類時，成功地得到了單體的高濃度稀土元素的溶液。該溶液易于用已知的一種方法聚合，在具有高濃度稀土離子的情況下生成高透光度的聚合物(透光度92%)。
作為稀土元素的鹵代羧酸鹽，可以使用釔和/或鑭、和/或鈰、和/或镥、和/或釹、和/或釤、和/或銪、和/或釓、和/或鋱、和/或鏑、和/或鈥、和/或鉺、和/或銩、和/或鐿、和/或镥的鹵代羧酸鹽。單獨使用上述鹽類中的某些鹽，如釤、銪、鋱、釹、鉺、鈥、銩和鋱的鹵代羧酸鹽可以允許得到在可見或近紅外區透光的熒光聚合物。如果引入第二種鹽，如鑭和/或釔和/或镥和/或釓的鹽，則由于減少了濃度的抑制而使得熒光敏化。將鋱鹽作為第二種鹽加入含銪鹽的組分中時，由于分子間激發能量的傳輸，會導致熒光敏化。
使用這樣一些鹽類，例如鈰、镥、釹、鈥、鉺的鹽可得到具有在紫外和可見光譜區選擇吸收一定光譜段能力的聚合物。同時加入二種或更多種上述鹽類，則可以得到吸收某些光譜波段的濾光器。
無論是較低的或較高的鹵代羧酸稀土鹽類都具有提高的溶解性，但是，只有較低羧酸的鹵代羧酸鹽才可以得到高濃度的稀土元素。隨著烷基中碳原子數的增加，降低了稀土離子均勻進入的最大范圍。使用選自鹵代乙酸鹽和/或鹵代丙酸鹽和/或鹵代丁酸鹽和/或鹵代戊酸鹽，即使用選自在烷基中具有1-4碳原子的鹵代羧酸鹽系列中的鹵代羧酸鹽具有實際的意義。較佳的是使用可以形成最大稀土元素離子濃度的稀土元素鹵代乙酸鹽，而最好是鹵代乙酸鹽中的稀土元素三氟乙酸鹽，當不是使用三氟乙酸鹽時，較好的是使用完全鹵代的羧酸鹽，即全鹵代羧酸鹽。
在不使用全鹵代羧酸鹽制取熒光聚合物時，較好的是使用這樣的羧酸鹽，其中烷基基團中的氫原子被取代為氘原子，這會導致在所制得木酆銜鎦械撓庖種坪托巢ㄎ展獺 使用稀土元素的鹵代羧酸鹽的量，應保證其在聚合的單體中的濃度等于5×10-5～1摩爾/升(或3×1016～6×1020厘米-3)，這保證了在解決所提出的任務時本技術方案的效率。當加入鹵代羧酸鹽的量大于為形成其濃度為1摩爾/升所需的量時，則由于與均質系統損失有關的光散過程的發展而導致總透光度的降低。當加入鹵代羧酸鹽的量小于在組分中形成5×10-5摩爾/升濃度所需的量時，則導致失去與表現熒光性質有關的良好效果。
為形成濾光材料，必須使用高濃度的羧酸鹽聚合物組分。此時，可在濾光器厚度較薄時達到良好的效果，由于二次折射，可以避免降低可容許的能力。但是，在高厚度吸收層的情況下，特別是當不需要高的容許能力但必須保持結構性質的情況時，使用低濃度的組分仍然有效。
在形成熒光聚合物材料時，必須針對每一具體用途選擇稀土元素羧酸鹽的濃度。此時，如果要形成薄膜纖維的或細葉狀的材料，則給出的羧酸鹽的濃度接近于所述的上限，如需要大塊的(塊狀的)熒光材料，則給出的羧酸鹽的濃度應遠離所述的上限。
我們發現，將某些有機化合物-光敏添加劑加入到聚合物組分中，會導致熒光敏化，特別是在用銪、鋱和釹的羧酸鹽活化的聚合物的情況下更是如此。
我們研究了如下組分作為光敏添加劑含氮雜環類-α，α-聯吡啶;β，β-聯吡啶;γ，γ-聯吡啶;α，β-聯吡啶;α，γ-聯吡啶;吡啶;α-甲基吡啶;3，5-二甲基吡啶;喹啉;8-甲基喹啉;6，8-二甲基喹啉;4-氯代喹啉;嘧啶;酞嗪;菲若啉;羰基化合物-9，10-菲醌;甲酰替二甲胺;乙酰替二甲胺;S-和P-烷基化氧類-二甲亞砜、四氫噻吩砜、氧化三苯膦;磷酸乙酯類-三甲酚基、n磷酸三丁酯類;N-烷基膦酰胺類-六甲基磷酸酯三酰胺;含硫雜環-噻吩;含硫氮化合物-硫脲;環狀單醚類-二惡烷;四氫呋喃;直鏈單醚類-二乙醚、二丁醚;苯酚類-苯酚、鄰苯二酚、焦棓酸;間苯二酚;醇類-丙稀醇、芐基醇;金屬顯色指示劑-“羊毛鉻黑-T”、“二甲苯酚橙”、“偶氮砷-Ⅲ”。
已發現，在使用羧基化合物、單醚類、含氮雜環化合物、S-和P-烷基化氧和酸醚、以及上述金屬顯色指示劑“羊毛鉻黑-Ⅰ”、“二甲苯酚橙”、“偶氮砷-Ⅲ”時，顯示出熒光的敏化。在苯酚類、醇類、含硫雜環、含硫氮化合物的情況下則未出現敏化。由所作出的觀測結果，可以限定有機化合物的范圍為雜環化合物和含＝0和＞0-基團的化合物，例如可以使用菲若啉用于銪和鋱，“二甲苯酚橙”用于釹。
在使用有機化合物作為光敏添加劑時，如果進入這些化合物中的氫原子被取代成氘原子，則可以得到更好的效果。
光敏添加劑的濃度取決于該添加劑的分子吸收系數。在一般情況下，分子吸收系數越高，所需的濃度越低。但是，分子吸收系數不僅取決于光敏添加劑本身的性質，而且也取決于其與稀土元素的羧基原子相連接的特性。因此，在每一具體情況下需要單獨選擇最佳濃度。我們的研究表明，光敏添加劑的濃度在5×10-5～2.0摩爾/升時，能保證其存在的預期效果。
可以用已知的γ-聚合、光或熱激發方法中的一種來聚合所得的聚合物組分。我們發現，在γ-聚合時得到有色的聚合物，在光聚合時，過程進行得非常慢(比對純單體慢)。在有引發劑存在下的熱聚合被證明是最合乎工藝要求的。作為聚合引發劑可以使用偶氮二異丁酸二腈、過氧化苯酰、過氧化氫、過醋酸、過三氟醋酸。但是，偶氮二異丁酸二腈與稀土羧酸鹽類形成不溶的化合物，從而析出沉淀。象過氧化氫和過醋酸那樣的過氧化物，在冷的時候就已引發聚合作用，但會給聚合物組分帶入氫氧根，這對所得聚合物的熒光性質有不利影響。從這一觀點說，較好的是使用過氧化苯酰，它在組分被加熱至70～90℃時引發聚合作用。此時，該組分在室溫下可以保存足夠長的時間(幾周時間)。
按照本發明，所述的聚合引發劑在上述聚合物組分中所含有的量不大于該組分的0.5%(重量)。
為了更好地理解本發明，舉出如下實施例例1
將0.049克(1×10-4摩爾)銪(Ⅲ)的三氟乙酸鹽-Eu(CF3COO)3、0.0016克(1×10-5摩爾)α，α-聯吡啶溶解在8毫升預先提純的甲基聚甲基丙烯酸酯中。添加甲基聚甲基丙烯酸酯至溶液體積為10毫升，并添加0.05克過氧化苯酰。所得的聚合物組分具有的濃度為鹵代羧酸鹽-1×10-2摩爾/升，光敏添加劑-α，α-聯吡啶-1×10-3摩爾/升，引發劑-過氧化苯酰-0.5%(重量)。
將聚合物組分過濾并在恒溫器中于70℃聚合10小時。所得到的厚度為2毫米的透光聚合物塊，用光譜儀測得相對于空氣的透光度在層厚2毫米時為92%。光穩定性在用功率為250瓦的高壓汞燈光照射該聚合物2小時的情況下，未顯示出熒光性質的變化。在照射10小時后，觀察到亮度下降兩倍。用由光柵單色儀(1200毫米-1)，以氘燈和干涉濾光器(△入1/2＝10毫微米)為基礎的激發裝置，以及以光電倍增管和微電子計算機為基礎的記錄裝置所組成的光譜-計算機綜合設備，在λ最大＝613毫微米處測得的熒光強度，相對于最大值為5%。
例2按例1所述的條件制備并聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.640克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度降低兩倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為18%。
例3在如例1所述的條件下制備并聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.225克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物料塊10小時后，觀察到亮度下降兩倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為26%。
例4按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發生變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為46%。
例5按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有2.450克三氟乙酸銪(Eu(CF3OO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為54%。
例6按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.185克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為64%。
例7按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.920克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所玫暮穸任 毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為84%。
例8按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有4.210克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發生變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光亮度，相對于最大值為95%。
例9按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有5.145克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為90%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為100%。
例10按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有4.160克三氯乙酸銪(Eu(CCl3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1的述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為60%。
例11按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有5.120克三氯乙酸銪(Eu(CCl3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為77%。
例12按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有5.760克三氯乙酸銪(Eu(CCl3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為84%。
例13按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有4.080克三氟乙酸釹(Nd(CF3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。
所得到的聚合物在λ最大＝1.06微米處呈現出弱熒光，并選擇吸收λ最大＝785、740、575、525毫微米處的光線。
例14按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.750克三氟乙酸鋱(Tb(CF3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。所得的聚合物在λ最大＝540毫微米處呈現出強熒光。
例15按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.560克聚甲基丙烯酸釹(Nd(CH2＝C(CH3)COO)3)、0.500克聚甲基丙烯酸(CH2＝C(CH3)COOH)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為81%。在照射聚合物塊5小時后觀察到亮度下降2倍。未測出所得聚合物在λ最大＝1.06微米處的熒光。聚合物選擇吸收在λ最大＝785、740、575、525毫微米處的光線。
例16按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.100克聚甲基丙烯酸釹(Nd(CH2＝C(CH3)COO)3)、0.500克聚甲基丙烯酸(CH2＝C(CH3)COOH)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為61%。在照射料塊2小時后，觀察到亮度下降2倍。未測出所得聚合物在λ最大＝1.06微米處的熒光。聚合物選擇吸收λ最大＝785、740、575、525處的光線。
例17按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.530克聚甲基丙烯酸銪(Eu(CH2＝C(CH3)COO)3、0.500克聚甲基丙烯酸(CH2＝C(CH3)COOH)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為80%。在照射聚合物塊5小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為0.5%。
例18按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有2.970克聚甲基丙烯酸銪(Eu(CH2＝C(CH3)COO)3)、0.500克聚甲基丙烯酸(CH2＝C(CH3)COOH)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為62%，在照射聚合物塊2小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為7%。
例19按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.580克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為74%。
例20按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.725克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.0012克α，α-聯吡啶(C10H8N2)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透明聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為100%。
例21按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.275克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.0012克α，α-聯吡啶(C10H8N2)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為31%。
例22按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.275克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在用λ最大＝395毫微米的紫外線激發時，在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為21%。
例23按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.080克聚甲基丙烯酸銪(Eu(CH2＝C(CH3)COO)3)、0.500克聚甲基丙烯酸(CH2＝C(CH3)COOH)、0.400克α，α-聯吡啶(C10H8N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為70%。在照射聚合物塊5小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為45%。
例24按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.002克α，α-聯吡啶(C10H8N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為55%。
例25按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.0017克喹啉(C9H7N)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為50%。
例26按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.002克8-甲基喹啉(C10H9N)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為61%。
例27按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.0022克4-氯喹啉(C9H6NCl)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為50%。
例28按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3、0.0021克6，8-二甲基喹啉(C11H11N)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為52%。
例29按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3、0.0024克鄰菲若啉(C12H8N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為65%。
例30按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3、0.001克吡啶(C4H4N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為50%。
例31按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3、0.002克吡啶(C5H5N)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為48%。
例32按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3、0.0024克酞嗪(C8H6N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為48%。
例33按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有2.560克三氯乙酸銪(Eu(CCl3COO)3)、0.0024克鄰菲若啉(C12H8N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為65%。
例34按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有2.560克三氯乙酸銪(Eu(CCl3COO)3)、0.0013克α，α-聯吡啶、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最高值為54%。
例35按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有2.030克三氟乙酸釹(Nd(CF3COO)3)、0.005克“二甲苯酚橙”、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。所得的聚合物在λ最大＝1.06微米處呈現出弱熒光并選擇吸收λ最大＝785、740、575、525毫微米的光線。
例36按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有5.020克三氟乙酸釹(Nd(CF3COO)3)、0.067克“二甲苯酚橙”、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為90%。所得的聚合物在λ最大＝1.06微米處呈現出弱熒光并選擇吸收λ最大＝785、740、575、525毫微米的光線。
例37按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.250克三氟乙酸鋱(Tb(CF3COO)3)、0.014克鄰菲若啉(C12H8N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。所得聚合物在λ最大＝540毫微米處呈現出強熒光。
例38按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.615克三氯乙酸鋱(Tb(CCl3COO)3)、0.0023克α-甲基吡啶(C6H7N)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。所得的聚合物在λ最大＝540毫微米處呈現出強熒光。
例39按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.520克三氯乙酸鐿(Yb(CCl3COO)3)、0.0011克α，α-聯吡啶(C10H8N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊后10小時期間內，觀察到亮度下降2倍。所得聚合物在λ最大＝0.97毫微米處呈現出弱熒光并選擇吸收λ最大＝0.97毫微米的光線。
例40按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.340克三氟乙酸鐠(Pr(CF3COO)3)、0.0013克鄰菲若啉、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊后10小時后，觀察到亮度下降2倍。所得的聚合物在λ最大＝450和λ最大＝630毫微米處呈現出弱熒光，選擇吸收λ最大＝445、470、630毫微米處的光線。
例41按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.320克三氟乙酸釤(Sm(CF3COO)3)、0.004克8-甲基喹啉(C10H9N)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。所得的聚合物在λ最大＝550和λ最大＝680毫微米處呈現出弱熒光。
例42按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫米甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.250克三氟乙酸鋱(Tb(CF3COO)3)、0.004克4-氯喹啉(C9H6NCl)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。所得的聚合物在λ最大＝540毫微米處呈現出熒光。
例43按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.006克三氟乙酸鏑(Dy(CF3COO)3)、0.0002克吡啶(C5H5N)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。所得的聚合物在λ最大＝550毫微米和λ最大＝650毫微米處呈現出弱熒光。
例44按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液含有0.065克三氟乙酸鋱(Tb(CF3COO)3)、0.0203克α，α-聯吡啶(C10H9N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。所得的聚合物在λ最大＝540毫微米處呈現出亮的熒光。
例45按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有2.310克三氟乙酸鐿(Yb(CCl3COO)3、0.009克喹啉(C9H7N)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。所得的聚合物在λ最大＝0.970微米處呈現出弱熒光。
例46按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.0003克三氟乙酸鏑(Dy(CF3COO)3)、0.00015克8-甲基喹啉(C10H9N)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。所得的聚合物在λ最大＝550毫微米處呈現出很弱的熒光。
例47按例1所述的條件制備下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.185克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.0034克α，α-聯吡啶(C10H8N2)、0.05克過氧化苯酰，并在高壓汞燈光線作用下進行聚合。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。所得的聚合物在λ最大＝613毫微米處呈現出亮熒光。
例48按例1所述的條件制備下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有5.020克三氟乙酸釹(Nd(CF3COO)3)、0.0054克α，α-聯吡啶(C10H8N2)、0.05克過氧化苯酰，并在高壓汞燈光線作用下進行進行聚合。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%。所得的聚合物在λ最大＝1.06微米處呈現出弱熒光并選擇吸收λ最大＝785、740、575、525毫微米處的光線。
例49按例1所述的條件制備下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有3.185克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.0034克α，α-聯吡啶(C10H8N2)，并在60Co同位素的γ射線作用下進行聚合。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為90%。在照射聚合物塊6小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為76%。
例50按例1所述的條件制備下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有5.020克三氟乙酸釹(Nd(CF3COO)3)、0.0054克α，α-聯吡啶，并在60Co同位素的γ-射線作用下進行聚合。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為90%。所得的聚合物在λ最大＝1.06微米處呈現出弱熒光并選擇吸收λ最大＝785、740、575、525毫微米處的光線。
例51按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.275克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.004克“羊毛鉻黑-T”、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透明聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為20%。
例52按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.275克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.0067克“偶氮砷-Ⅲ”、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為22%。
例53按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.135克三溴乙酸銪、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。在照射聚合物塊4小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處熒光強度，相對于最大值為6%。
例54按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.096克三碘乙酸銪(Eu(CI3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。在照射聚合物塊2小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為2%。
例55按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯的溶液中含有0.084克五氟丙酸銪(Eu(CF3C2COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊的透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為4%。
例56按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.160克六氟丁酸銪(Eu(CF3CF2C2COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為5%。
例57按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.190克過氟戊酸銪(Eu(CF3CF2CF2CF2COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為4%。
例58按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.125克過氟異戊酸銪(Eu(CF3)2CFCF2COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為2%。
例59按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.145克2，2，2-三氟-1，1-二氯丙酸銪(Eu(CF3CCl2COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。在照射聚合物塊4小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為2%。
例60按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.019克N，N-甲酰替二甲胺(C3H7ON)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。在照射聚合物塊4小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為10%。
例61按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.020克二甲亞砜(C2H6OS)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。在照射聚合物塊4小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為10%。
例62按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.190克四氫呋喃(C4H8O)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為8%。
例63按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.220克二氧己環(C4H8O2)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊后10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為8%。
例64按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.190克二乙醚(C4H10O)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為8%。
例65按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.330克二丁醚(C8H18O)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊后10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為8%。
例66按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.220克N，N乙酰替二甲銨(C3H9ON)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊4小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為10%。
例67按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升乙基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.320克三氟乙酸銪(Eu(CFCOO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為9%。
例68按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升丁基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.160克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過躉錦！ 按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為90%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為5%。
例69按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升己基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.160克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為5%。
例70按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升癸基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.160克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為5%。
例71按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升十六烷基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.160克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為5%。
例72按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升丙烯基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.160克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊8小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為6%。
例73按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升苯乙烯溶液中含有0.080克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊8小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為3%。
例74按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯苯乙烯溶液中(重量比1∶1)含有0.160克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊8小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為8%。
例75按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯-十六烷基聚甲基丙烯酸酯溶液中(重量比1∶1)含有0.320克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為10%。
例76按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯-烯丙基聚甲基丙烯酸酯溶液中(重量比1∶1)含有0.320克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為10%。
例77按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升苯乙烯-聚甲基丙烯酸酯溶液中(重量比1∶1)含有0.160克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為7%。
例78
按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.650克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.06克三氟乙酸鋱(Tb(CF3COO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度、相對于最大值為22%。
例79按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.00025克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、0.027克鄰菲若啉(C12H8N2)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為0.1%。
例80按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、330克N，N-甲酰替二甲胺(C3H7ON)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。在照射聚合物塊6小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為8%。
例81按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯-氘8溶液中含有1.960克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)和0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為50%。
例82按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有1.760克二氟-氘1( 1)-乙酸銪(Eu(CF2DCOO)3)、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%，熒光性質在2小時期間未發現變化。在照射聚合物塊10小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米的熒光強度，相對于最大值為50%。
例83按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.128克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)、1.45克N，N-甲酰替二甲胺-氘7、0.05克過氧化苯酰。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為92%。在照射聚合物塊6小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為10%。
例84按例1所述的條件制備和聚合下列聚合物組分在10毫升甲基聚甲基丙烯酸酯溶液中含有0.049克三氟乙酸銪(Eu(CF3COO)3)和0.05克偶氮二異丁酸二腈。
按例1所述的方法對所得的厚度為2毫米的透光聚合物塊進行試驗。此時，料塊透光度為88%。在照射聚合物塊6小時后，觀察到亮度下降2倍。在λ最大＝613毫微米處的熒光強度，相對于最大值為8%。
權利要求
1.供制取以液體單體為基的發熒光和選擇吸收光線的材料的聚合物組分，含有稀土羧酸鹽，其特征在于，它至少含有一種鹵代低脂肪族羧酸的稀土鹽作為稀土的羧酸鹽，其量為保證在單體中的濃度等于5×10-5～1摩爾/升。
2.按照權利要求1的聚合物組分，其特征在于，作為鹵代低脂肪族羧酸的稀土鹽類，聚合物組分含有氟-和/或氯-和/或溴-和/或碘取代的脂肪族羧酸的釔和/或鑭和/或鑭系元素的鹽類。
3.按照權利要求1的聚合物組分，其特征在于，該組分含有鹵代低脂肪族的羧酸，該羧酸至少具有一個取代氫原子的氘原子。
4.按照權利要求1的聚合物組分，其特征在于作為鹵代低脂肪族羧酸的鹽類，聚合物組分含有稀土元素的鹵代乙酸鹽。
5.按照權利要求1的聚合物組分，其特征在于，該組分補充含有光敏添加劑-含有氧和氮雜原子的有機化合物。
6.按照權利要求5的聚合物組分，其特征在于，該組分含有雜環化合物和/或含＞0或＝0基的化合物作為光敏添加劑。
7.按照權利要求6的聚合物組分，其特征在于，該組分含有至少含一個氘原子以取代氫原子的有機化合物作為光敏添加劑。
8.按照權利要求5的聚合物組分，其特征在于，該組分含有光敏添加劑的量為保證其在單體中的濃度等于5×10-5～2摩爾/升。
9.按照權利要求1或5的聚合物組分，其特征在于，該組分另外含有基團聚合的引發劑。
10.按照權利要求9的聚合物組分，其特征在于，該組分含有過氧化物引發劑作為基團聚合的引發劑。
11.按照權利要求9的聚合物組分，其特征在于，該組分含有基團聚合引發劑的量不大于權利要求1-8所述組分的0.5%(重量)。
12.按照權利要求1或5，或9的聚合物組分，其特征在于，該組分含有烷基聚甲基丙烯酸酯和/或丙烯基聚甲基丙烯酸酯和/或苯乙烯和/或它們的氘化衍生物作為單體。
13.按照權利要求12的聚合物組分，其特征在于，該組分含有在烷基原子團中含1～16個碳原子的烷基聚甲基丙烯酸酯。
全文摘要
本發明涉及高分子化合物化學。供制取以液體單體為基的發熒光和選擇吸收光線的材料的聚合物組分，含有至少一種鹵代低脂肪羧酸的稀土鹽，其量為保證它在單體中的濃度等于5×10
文檔編號C08F20/14GK1037351SQ8910258
公開日1989年11月22日 申請日期1989年3月13日 優先權日1988年3月14日
發明者羅伯特·阿列山得羅維奇·麥爾, 烏拉迪米爾·彼得羅維奇·斯麥金, 基那迪·米哈伊羅維奇·莫柯羅索夫, 萊沙·安德列夫那·喬帕奇那, 基那迪·彼得羅維奇·斯奇烏考, 尼古拉·帕夫羅維奇·古斯奇, 阿列克山得勒·彼得羅維奇·埃烏道奇莫夫, 阿列克山得勒·彼得羅維奇·巴特羅夫, 阿列克山得勒·瓦侖迪諾, 維奇·考斯泰沙 申請人:托木斯克丹弗·弗·古比雪夫國立大學