專利名稱：熱固化樹脂組成物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種不飽和雙馬來酰亞胺化合物類型的熱固化樹脂組成物。更具體地說，本發明涉及熱固化液體樹脂組成物，它不但具有優異的耐熱性和強度，而且具有阻燃和質輕的特性。
通過將一種胺和馬來酸酐反應得到的不飽和的雙馬來酰亞胺的熱固化產物，具有優異的耐熱性能，另外，由于該固化聚合反應是一個加成反應，在固化階段沒有揮發性組份生成而有利于得到緊密的固化產物。然而，由于不飽和雙馬來酰亞胺化合物在通常的有機溶劑、具有高極性的高沸點溶劑中，諸如二甲基甲酰胺、甲基吡咯烷酮中的溶解性差。作為改進低溶解性的一種措施，業已采取通過混入例如環氧樹脂，使不飽和雙馬來酰亞胺化合物改性，但是該方法在室溫下形成沉淀或者其粘度變得太高是其缺點。因此，這種類型的熱固化樹脂可能很少用于無溶劑形式的組成物。
在此背景下，我們在日本專利申請公開號No.61-272227號先期申請了一種不飽和雙馬來酰亞胺化合物類型熱固化樹脂組成物，它能以無溶劑形式的組成物應用。
該樹脂組成物包括(a)多氨基化合物和不飽和雙馬來酰亞胺之間的予反應產物，(b)含環氧基團的乙烯基化合物，(c)環氧固化劑以及(d)自由基聚合引發劑作為必須組份組成。
根據已有技術，該上述組成物足以滿足諸如耐熱和強度物性，但仍不充分滿足阻燃、質輕和諸如此類的特性要求。
目前，模塑材料的發展，尤其是主要在航空和空間開發領域中的要求，它不僅要有諸如優異的耐熱和強度特性，而且要有阻燃和質輕的特性。上述組成物尚不能滿足該要求。
本發明的主要目的是提供一種不飽和雙馬來酰亞胺類型的熱固化樹脂組成物，它不僅具有優異的耐熱和強度特性而且具有阻燃和質輕的特性。
更具體地說，根據本發明所提供的熱固化樹脂組成物，包括由(a)多氨基化合物和不飽和馬來酰亞胺之間的予反應產物，(b)含環氧基團的乙烯基化合物，(b′)一種無乙烯基的脂肪族或芳香族鹵代的環氧化合物，(c)一種環氧固化劑以及(d)一種自由基聚合引發劑作為必需組份組成，所述的予反應產物如組份(a)基本上在不存在作為組份(b)的含環氧基團的乙烯化合物條件下通過予反應形成。
用在本發明中的相應的組分將予詳細描述。
組份(a)組份(a)包括多氨基化合物和不飽和馬來酰亞胺化合物之間的予反應產物。
作為多氨基化合物，作為例子，可以采用以下結構通式代表的氨基化合物
式中R為具有至少2價的芳香族基團，諸如鏈烯基、環烯基或芳烯基，或這類基團的直接鍵合或通過其他鍵合的基團的結合，以及m是至少為2的整數。
但是可用于本發明的多氨基化合并不限制在結構通式1所代表的氨基化合物。
作為特殊的例子，可以提到的二氨基化合物諸如4，4′-二氨基二環己基甲烷、1.4-二氨基環己烷、2.6-二氨基吡啶、間-苯二胺、對-苯二胺、4.4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯基醚，2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷、聯苯胺、4，4′-二氨基二苯砜、4.4′-二氨基二苯硫醚、雙(4-氨基苯基)甲基膦、間-二甲苯二胺、1.5-二氨基萘、對-二甲苯二胺、六亞甲基二胺、1.4′-二氨基二苯酮、2.5-雙(間-氨基苯基)-1.3.4-噁二噻唑、2.5-雙(對-氨基苯基)-1.3.4-噁二唑、4.4′-雙(對-氨基苯基)-2，2′-二噻唑、3.4′-二氨基N-苯甲酰苯胺、2，2′-雙(間-氨基苯基)-5.5′-二苯并咪唑以及N.N′-雙(對-氨基苯甲酰基)-4.4′-二氨基二苯基甲烷，以及至少具有三個氨基的化合物，諸如1.2，4-三氨基苯、1.3.5-三氨基苯、2.4.6-三氨基甲苯、2.4.6-三氨基-1.3.5-三甲基苯、1.3.7-三氨基萘、2.4.4′-三氨基聯苯、2.4.6-三氨基吡啶、2.4.4′-三氨基三苯基甲烷、對-氨基苯基-4.4′-二苯基甲烷、三(4-氨基苯基)-甲烷、2.4.4′-三氨基二苯酮、3.5.4′-三氨基N-苯甲酰苯胺、三聚氰胺-1.2.4.5-四氨基苯、2.3.6.7-四氨基萘、3.3′4.4′-四氨基二苯基醚、3.3′.4.4′-四氨基二苯基甲烷、3.5-雙(3.4-二氨基苯基)吡啶以及下述結構式表示的化合物
式中R1為具有1至8碳原子的有機基團，以及X為0、1或2的數目。
作為用于與上述多氨基化合物結合的不飽和雙馬來酰亞胺化合物所提及的化合物可以以下結構通式表示
式中R2為至少具有2個碳原子的鏈烯基，環鏈烯基、芳烯基或包括至少與前面二個基團連結在一起的有機基團，以及R3為具有碳-碳雙鍵的二價有機基團。
作為具體的例子，可以提到N.N′-4.4′-二苯基甲烷基雙馬來酰亞胺、N.N′-六亞甲基雙馬來酰亞胺、N.N′-亞甲基-二-對-亞苯基雙馬來酰亞胺、N.N′-4.4′-二苯酮雙馬來酰亞胺、N.N′-二苯基砜雙馬來酰亞胺、N.N′-(3.3′-二甲基)-亞甲基-對-亞苯基雙馬來酰亞胺、N.N′-4.4′-二環己基甲烷-雙馬來酰亞胺、N.N′-間-亞二甲苯基-雙馬來酰亞胺、N.N′-對-亞二甲苯基雙馬來酰亞胺、N.N′-(3，3′-二乙基)-亞甲基-二-對-亞苯基雙馬來酰亞胺、N.N′-間-亞甲基基-二馬來酰亞胺以及苯胺-甲醛反應產物和馬來酸酐的反應產物。
不飽和雙馬來酰亞胺化合物，可以被直至60%(重量)的單馬來酰亞胺化合物所取代，諸如被N-烯丙基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺、N-己基馬來酰亞胺或N-苯基馬來酰亞胺所取代。
多氨基化合物和水飽和雙馬來酰亞胺化合物用于形成予反應產物，在每1克當量前者化合物中后者化合物的含量應為約0.1至約10克當量的數量，較佳為約0.5至約5克當量的數量。為了產生予反應產物，在不存在作為組份(b)的含環氧基團的乙烯基化合物的條件下，于約70至約170℃加熱和控和上述二者化合物，例如在一滾筒中以形成予聚合物。多氨基化合物的氨基通過邁克爾加成反應結合至雙馬來酰亞胺的不飽和的鍵上，于是形成聚氨基雙馬來酰亞胺。
在本發明中，由于固化聚合反應是一個加成反應，上述組份(a)在聚合反應中不生成揮發組份以及能得到緊密的固化產物。另外其優點在于甚至在常溫下組份(a)可以均勻溶解在組份(b)中。
組份(b)作為可以應用的組份(b)的含環氧基團的乙烯基化合物，作為例子，可以用以下結構通式表示
式中R4為含乙烯基團的烴基，諸如乙烯基或烯丙基，R5、R6和R7獨立表示為氫原子或具有4個碳原子以下的烷基或R5和R7可以連結在一起以形成線狀鏈烯基，以及l、m和n的每一個為0或1的數目。
特別地，較佳地可采用丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和烯丙基縮水甘油基醚。
組份(b)的含環氧基的乙烯基化合物的作用可用作組份(a)的稀釋劑。即使在常溫下組份(b)可以均勻地溶解組份(a)。另外，毋須再用任何特別的溶劑，可以得到具有低粘度的熱固化樹脂組成物溶液，而且操作的可適應性能得到高度改善。
由于在該乙烯基化合物中含有環氧基團，如果乙烯基化合物和預定的固化劑合用，例如當將纖維或諸如此類用樹脂組成物浸漬，則粘度迅速增加，而且達到增稠反應而不伴隨膠凝的優點。更具體地，在得到的增稠反應產物中，甚至過一段時間，粘度也不增加，并可以達到改善模塑材料的貯藏穩定性的功能效果，諸如SMC或予浸漬坯料應保持在予固化至定全固化的狀態。
對每100份(重量)的組份(a)中，組份(b)用2至140份(重量)，特別地為5-70份(重量)。
組份(b)可以包括苯乙烯單體，諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或二乙烯苯，其數量為在常溫下基本上能不損壞予聚合物的溶解能力。苯乙烯類型單體的數量的上限通常為0.1至10摩爾對每一摩爾的組份(b)。通過混入苯乙烯類型單體可以進一步提高固化產物的強度。
組份(b′)在本發明中，可進一步加入無乙烯基的脂肪族或芳香族鹵代環氧化合物。通過該環氧化合物的加入，樹脂組成物的阻燃性顯著提高而不降低耐熱性或強度。
例如，在以下的實施例中表明，在樹脂組成物中包括無鹵素的脂肪族或芳香族環氧化合物時，相應的阻燃度為V-2(UL94)，而本發明的樹脂組成物的阻燃度為V-0，這可以理解，在本發明的樹脂組成物的阻燃性顯著地提高了。
進一步地，根據本發明，通過該環氧化合物的加入而強有力地控制住固化收縮率。
組份(b′)的用量為以每100份(重量)的作為組份(b)的含環氧基的乙烯化合物，為1至100份(重量)，特別地為5至20份(重量)。
用于本發明中的脂肪族和芳香族鹵代環氧化合物，作為例子，通過如下結構通式表示
式中X為一價、二價、三價或四價的鹵素取代的脂肪族或芳香族烴基、R8、R9和R10獨立地為氫原子或具有1至4個碳原子的烷基，p、q和r的每一個為0至1的數目，以及S為1至4的數目。
更具體地，較佳的所用的脂肪族和芳香族鹵代環氧化合物是諸如二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、二溴羥甲苯基縮水甘油基醚、線性溴苯酚醛清漆縮水甘油醚和2，6.2′.6′-四溴雙酚A二縮水甘油基醚。
這些囪代環氧化合物，例如可以通過含鹵的脂肪醇或含鹵的芳香族酚和3-氯-1，2-環氧丙烷反應得到。
在作為組份(b′)的環氧化合物中的鹵素含量較佳地為1至50%(重量)，特別地為5至20%(重量)。
為了得到液體樹脂組成物具有優異的操作適應性，作為組份(b′)的鹵代環氧化合物的環氧當量值為20至1000，特別地為50至300，以及它的粘度在25℃為1至30000厘泊，特別地為5至10000厘泊。
組份(c)可以選擇性地有采用任何已知的環氧固化劑，其加量可直至它實際上不阻礙自由基聚合而定。
作為專門的例子，可以提到脂肪胺、酸酐、雙氰胺、肼、咪唑類和三氟化硼/胺絡合物類。
組份(c)的用量為100份(a)、(b)及(b′)總量的0.01至100份(重量)，特別地為0.05至50份(重量)。
組份(d)下述化合物為用于本發明的基團聚合引發劑的例子。
(1)具有-O-O-H連結至仲或叔碳原子的化合物，分別為異丙基氫過氧化物、叔一丁基氫過氧化物、異丙苯基氫過氧化物和過苯甲酸。
(2)具有-O-O連結在二個仲碳或叔碳原子的化合物，分別為二異丙基過氧化物、二-叔-丁基過氧化物和二異丙苯基過氧化物。
(3)在分子中具有二個過氧基團的雙過氧化物，分別為2.5-二甲基-2.5-雙(叔-丁基過氧)己烷、2.5-二甲基-2.5-雙(叔-丁基過氧)己烯-3.2.5-二甲基-2，5-雙(叔-丁基過氧)己炔-3以及1.3-雙(叔-丁基過氧異丙基)苯。
從過氧值觀點來看，這些雙過氧化物類是特別有利的。
(4)在分子結構中具有至少1個以-O-O-N-N-連結的有機偶氮化合物，分別為偶氮二烷腈諸如偶氮二異丁腈和偶氮二酰胺。
自由基補發劑的用量為對100份(重量)的組份(a)、(b)、(b′)和(c)總量的0.01至10份(重量)，特別地為0.05至5份(重量)。
本發明的熱固化樹脂組成物包括前述的組份(a)、(b)、(b′)、(c)和(d)作為必需組份。
阻燃劑(e)在本發明中，阻燃劑可以根據需要通過混入阻燃劑以進一步提高阻燃性。
已知的阻燃劑可以采用諸如磷化合物、鹵素化合物和三氧化二銻，而三氧化二銻是特別較佳的。
阻燃劑加入的數量為熱固化樹脂組成成的0.3至30%(重量)，特別地為2至20%(重量)。
填料(f)在本發明中，根據需要可以加入填料作為增強劑。
作為填料，可以提到無機纖維諸如玻璃纖維、金屬纖維和石棉纖維、炭黑、氧化鋅、陶土、滑石、重質碳酸鈣、高嶺土、硅藻土、硅石、氧化鋁和石墨。具有3至50毫米長度的碎玻璃纖維，特別地用6至25毫米的為較佳的。
填料加入的數量在組成物中較佳為20至70%(重量)特別地為30至50%(重量)。
在本發明中，特別地從份量輕的觀點出發，空心玻璃珠作為已知的玻璃氣球狀物加入至30%(重量)的數量為較佳的，特別地為5至20%(重量)。
玻璃氣球具有抗壓強度(10%破裂壓強)至少為80公斤/平方厘米，特別地至少為120公斤/平方厘米，其平均顆粒尺寸為20至100微米，特別地為30至70微米，以及其真實比重為0.1至0.7，特別地選擇性的采用為0.2至0.5。當然，已知的添加劑例如環氧固化促進劑諸如咪唑、三氟化硼/胺絡合物物、叔胺類、季胺鹽類和脲化合物以及內脫模劑諸如高級脂肪酸的金屬鹽，可以以已知的數量加入到本發明的組成物中。
樹脂組成物的制備在本發明的熱固化樹脂組成物制備中，首先，聚氨基化合物和水飽和雙馬來酰亞胺之間的予反應基本上是在作為組份(b)的乙烯基化合物的不存在下進行，通過在一反應容器中，將兩種化合物共同加熱至約70℃至約170℃以形成予反應產物作為組份(a)。將該予反應進行到形成予反應產物作為組份(a)溶解在組份(b)中，而即使予反應產物在室溫下15-25℃讓其靜置也不沉淀的程度。
所形成的予反應產物作為組份(a)溶解在組份(b)中以及其他化合物選擇性地在10-50℃下，特別地在15-25℃室溫條件下混入溶液中，于是可得到本發明的熱固化樹脂組成物。
所得到的本發明的熱固化樹脂組成物給出一固化的模塑體不僅具有優異的耐熱性和強度，而且具有阻燃特性，如果摻合玻璃氣球時，改進了份量輕的特性，該組成物特別適用于航空和空間開發的領域。
通常得到的固化產物通過用熱滾軋或諸如此類于120至170℃的溫度約2至約15分鐘加熱該組成物。由于自由基聚合引發劑加在本發明的樹脂組成物中，在很短的時間內，甚至低于200℃下可以得到固化產品。
在本發明中，由于不飽和馬來酰亞胺化合物是以與多氨基化合物的予反應產物的形式溶解，在室溫下，在具有低粘度的含環氧基團的乙烯基化合物中，以溶液形式得到的樹脂組成物具有低的粘度。于是，該樹脂組成物具有好的操作適應性以及經浸漬后，該粘度很快增加，而增稠反應并不伴隨著膠凝化，其結果即使經過一段時間得到的增稠反應產物并不增加粘度以及模塑材料的貯藏穩定性，諸如SMC或予浸料坯應保持在予固化至完全固化狀態，以提高它的穩定性。
另外，本發明的熱固化樹脂組成物，由于固化收縮率是顯著地得到控制的，固化模塑體的尺寸穩定性蟯夤畚榷ㄐ允遣皇芩鶘說摹Ｕ饈潛痙⒚鞔锏降撓忠揮諾恪 本發明通過以下實施例將給予詳細說明，而實施例不是限制本發明。
實施例1予反應的進行是通過采用一只加熱滾筒加熱82份(重量)的N.N′-4.4′-二苯甲烷-雙馬來酰亞胺和18份(重量)的4.4′-二胺基苯基甲烷于130℃15分鐘得到100份(重量)的予聚合物。
然后，在一玻璃反應器中，通過將55份(重量)的所得到的予聚合物組份(a)和35份(重量)的甲基丙烯酸縮水甘油基酯組份(b)于室溫15-25℃下混合30分鐘，以使予聚合物溶解在組份(b)中。然后，將10份(重量)的以下結構式
的二溴新戊二醇二縮水甘油基醚組份(b′)、2份(重量)的雙氰胺組份(c)、0.5份(重量)的2-乙基-4-甲基咪唑(環氧固化促進劑)、1份(重量)的過氧化二異丙苯基組份(d)以下簡稱為“DCP”、1份(重量)的三氧化二銻組份(e)SbO以及二份(重量)的硬酯酸鋅(內脫模劑)混在溶液中，以形成熱固化樹脂組成物。
該樹脂組成物的粘度通過勃洛克菲爾特型粘度計于25℃測定為6900厘泊。
8層切碎的玻璃纖維氈(碎纖維長度＝50毫米，每平方米重量＝300克/平方米)用所得到的熱固化樹脂浸漬。浸漬過的氈于室溫擠壓以制備具有約50%(重量)的玻璃纖維含量的SMC(厚度約3毫米)。
附帶地，具有50微米厚度的聚乙烯薄膜是可復蓋在上面作為剝離膜。該SMC于室溫讓其靜置幾天以變成不粘的(非一粘性)的SMC，以及固化反應于160℃進行3分鐘。然后，后固化反應在空氣爐中于200℃進行24小時，以得到板狀的壓塑產品。
上述SMC及模塑產品的各種特性按照下述方法測定。所得的結果示于表1。
熱固化樹脂組成物的粘度粘度采用勃洛克菲爾特型粘度計于25℃測定。
樹脂組成物在碎玻璃纖維織物中的浸漬該特性通過目測評價。
SMC的膠粘性SMC的膠粘性通過目測評價。
SMC的包模成型性能SMC的包模成型性能通過目測評價。
模塑產品的撓曲強度和撓曲彈性模量這些特性根據JISK-6911于20℃、200℃和250℃測定。
模塑產品的拉伸強度該特性根據JISK-6911于20℃、200℃測定。
模塑產品的吸水性模塑產品的吸水性根據JISK-6911于20℃和24小時條件下測定。
模塑產品的貯藏穩定性SMC于20℃下貯藏，通過目測評定保留的包模成型性。
固化收縮率將SMC壓塑在一個具有作為固化收縮率的測量記號的模子中，固化收縮率從模子和SMC模塑產品之間的尺寸的差異計算。
阻燃性采用3毫米厚度的模塑試樣根據UL94采用垂直方法評定它的阻燃性。
實施例2按實施例1相同的方法制備SMC和擠壓模塑產品，除了采用具有150公斤/平方厘米(10%破裂壓強)的平均顆粒尺寸為40微米以及真比重為0.38的20份(重量)的玻璃氣球加入實施例1所描述的樹脂中以及組成物碎玻璃纖維的含量改變為40%(重量)外。
其特性用在實施例1中描述的相同方法測定，所得的結果示于表1中。
實施例3除了混入的玻璃氣球為10份(重量)的玻璃氣球的數量以及50%(重量)含量的碎玻璃纖維外，SMC和擠壓模塑產品按實施例2描述的相同的方法制備。
其特性用在實施例1中描述的相同方法測定，所得的結果示于表1中。
對比實施例1予反應進行是通過采用加熱滾筒加熱82份(重量)的N，N′-4，4′-二苯甲烷雙馬來酰亞胺和18份(重量)的4.4′-二胺基苯基甲烷于130℃15分鐘得到100份(重量)的予聚合物。
在一玻璃容器中，通過將55份(重量)的所得到的予聚合物和35份(重量)的丙酰酸縮水甘油基酯在室溫下混合三十分鐘以溶解予聚物，再以10份(重量)的乙二醇二縮水甘油醚作為環氧化合物、2份(重量)的雙氰胺作為環氧固化劑，0.5份(重量)的2-乙基-4-甲基咪唑作為環氧固化促進劑、1份(重量)的過氧化二異丙苯基(以下簡稱為“DCP”)作為自由基聚合引發劑以及2份(重量)的硬脂酸鋅作內脫模劑混入溶液中以制備熱固化樹脂組成物。
該樹脂組成物的粘度通過勃洛克菲爾特型粘度計于25℃測定，為6800厘泊。
用在實施例1中描述的相同方法，以該樹脂組成物得到SMC和板狀類擠壓模塑產品。
其特性用在實施例1中描述的相同方法測定，其結果示于表1中。
權利要求
1.一種熱固化樹脂組成物，其特征在于它包括由(a)多氨基化合物和不飽和的雙馬來酰亞胺化合物之間的予反應產物，(b)含有環氧基團的乙烯基化合物，(b′)一種無乙烯基的脂肪族或芳香族的鹵代環氧化合物，(c)一種環氧固化劑以及(d)一種自由基聚合引發劑作為必需的組份組成。所述的產生預反應產物組份(a)的預反應是在不存在含環氧基團的乙烯化合物作為組份(b)的情況下進行。
2.如權利要求1所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于作為組份(b)的含有環氧基團的乙烯化合物由下述結構式表示
式中R4為含有烴基的單價乙烯基團，R5、R6和R7獨立地表示氫原子或具有至4個碳原子以下的烷基，或者R5和R7可以連結在一起形成線狀的亞烷基，以及l、m和n的每一個為0或1的數目。
3.如權利要求2所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于作為組份(b)的含有環氧基團的乙烯基化合物為選自包括從丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油基醚組中的至少一個。
4.如權利要求1所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于作為組份(b′)的脂肪族或芳香族的鹵代環氧化合物為由以下結構式表示的
式中X為一價、二價、三價或四價的鹵素取代的脂肪或芳香族烴基團，R8、R9和R10獨立地為氫原子或具有1至4個碳原子的烷基，p、q和r為0或1的數目，以及S為1至4的數目。
5.如權利要求4所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于作為組份(b′)的脂肪族和芳香族鹵代環氧化合物為選自含有二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、二溴羥甲苯基縮水甘油基醚、線性溴酚醛清漆縮水甘油醚和2.6.2′.6′-四溴雙酚A二縮水甘油基醚組中至少的一個。
6.如權利要求1所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于每100份(重量)的組份(a)中組份(b)的數量為自2至140份(重量);每100份(重量)的組份(b)中，組份(b′)的數量為自4至100份(重量);每100份(重量)的組份(a)、(b)和(b′)的(重量)總的數量中，組份(c)的數量為自0.01至100份(重量)，以及在每100份(重量)的組份(a)、(b)和(b′)的(重量)的總的數量中，組份(d)的數量為自0.01至10份(重量)。
7.如權利要求1所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于在組份(a)中，該不飽和的雙馬來酰亞胺化合物在每克一當量的多氨基化合物中所用的數量為自0.1至10克一當量。
8.如權利要求1所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于進一步包括阻燃劑(e)和/或填料(f)。
9.如權利要求8所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于所述的阻燃劑(e)為三氧化銻。
10.如權利要求8所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于所述的阻燃劑(e)所混入的數量為0.3至30%(重量)。
11.如權利要求8所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于所述的填料(f)為切碎的玻璃纖維。
12.如權利要求11所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于所述的切碎的玻璃纖維混入的數量為20至70%(重量)。
13.如權利要求11所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于所述的填料(f)為玻璃氣球組成的。
14.如權利要求13所述的熱固化樹脂組成物，其特征在于所述的玻璃氣球混入的數量為30%以下至30%的重量。
全文摘要
本發明揭示一種熱固化樹脂組成物包括由(a)多氨基化合物和不飽和的雙馬來酰亞胺化合物之間的預反應產生，(b)含有環氧基團的乙烯基化合物，(b′)一種無乙烯基的脂肪族的鹵代環氧化合物，(c)一種環氧固化劑以及(d)一種自由基聚合引發劑作為必需組份組成。該組成物的特征在于摻入無乙烯基的脂肪族或芳香族的鹵代環氧化合物作為組份(b′)。該不飽和的雙馬來酰亞胺類型的熱固化樹脂組成物，不僅具有優異的耐熱和強度而且具有阻燃和分量輕的特性。
文檔編號C08K7/28GK1032802SQ8810904
公開日1989年5月10日 申請日期1988年9月30日 優先權日1987年9月30日
發明者龜山正雄, 熊川重幸 申請人:三井石油化學工業株式會社