專利名稱：以鈷錳、聚酯殘渣制聚酯樹脂的方法
技術領域：
本發明涉及一種聚酯樹脂的制備方法，用該方法制備的聚酯樹脂可作為制做絕熱板的粘結劑，特別是冶金行業所需的絕熱板。
至今，用于制作絕熱板的粘結劑有改性酚醛樹脂、聚醋酸乙烯酯等，但這些粘結劑普遍存在有成本高、價格貴、易溶水、質量差等不足之處。如15＃PET改性酚醛樹脂，每噸五千五百元。再如9-20＃粘結劑(液體)是天然高分子樹脂，由于力也較差。另外，在生產絕熱板時均需添加有毒的烏洛托品，其不但污染環境，而且直接影響操作工人的健康。
本發明的目的是提供一種用鈷錳殘渣，聚酯殘渣制聚酯樹脂的方法，及用該方法制取的具有造價低、粘結力強、分散性好、不溶水、無毒無味，并在作為粘結劑使用時無需填加烏洛托品及其他輔助材料的聚酯樹脂。
本發明實現上述目的的技術解決方案是用石油化工企業所排放的鈷錳殘渣、聚酯殘渣為原料，制造聚酯樹脂，主要利用殘渣中所含的各種酯類。其鈷錳殘渣所含主要成分大致如下
其余為由活性基
生成的高沸物包括有a.單官能團的單芳核化合物。
b.多芳核的酯類化合物。
其聚酯殘渣所含的主要成份大致如下對苯二甲酸乙二酯50%乙二醇35%二乙二醇12%為了生產出具有交聯度小，線型結構為主的飽和聚酯樹脂，并回收一定數量的甲醇和乙二醇，將鈷錳殘渣、聚酯殘渣、交聯劑和催化劑混合在一起。其可按重量比0.78∶0.52∶0.037∶0.0013進行混和。混和后進行加熱，攪拌使其進行酯交換反應及縮聚反應。在進行酯交換反應、縮聚反應的同時，進行常減壓分餾。在酯交換反應過程中生成的甲醇不斷餾出，當沒有餾出液時，酯交換反應終止。其酯交換反應基本符合下式
酯交換反應將終了時，開始減壓并轉入縮聚反應。在縮聚反應過程中，生成的乙二醇不斷餾出，當電流表開始升值，攪拌機轉數降低時則判斷縮聚反應終了。其縮聚反應方程式為
由于殘渣組份復雜，所以加入少量的甘油可使小分子化合物交聯成一定的分子量的樹脂。當縮聚反應結束后將物料排出使之冷卻、固化，所排出的物料即為聚酯樹脂。為了便于將粘稠膏狀的鈷錳殘渣、聚酯殘渣輸送到反應釜中，可將其予熱融化，待融化后可用泵將其輸送到反應釜中。為了便于使用可將固化的聚酯樹脂粉碎成細顆粒。所采用的催化劑是氧化鉛，如密陀僧(黃丹)等。
本發明的優點是，由于采用了鈷錳殘渣、聚酯殘渣為原料生產聚酯樹脂的方法，不僅經濟有效地利用了鈷錳殘渣、聚酯殘渣，又防止了這些廢棄物給環境帶來的污染，并徹底地消除了三廢，同時又回收了一定量的甲醇和乙二醇。另外，用這種方法生產聚酯樹脂，不僅工藝簡單、原料易得、成本低廉而且產品質量也好，其不但具有粘結力強，分散性好，不溶水，無毒無味，而且可直接應用。無需任何輔助材料。又由于用這種方法生產的聚酯樹脂不溶水，其不但有利于提高絕熱板的強度，而且也有利于提高金屬鑄件的質量。
本發明的一個具體實施例是用蒸汽將分別裝有鈷錳殘渣、聚酯殘渣的貯缶進行預熱，預熱溫度為50-60℃然后通過泵分別將鈷錳殘渣、聚酯殘渣各60公斤輸送到帶有攪拌機和分餾柱的反應釜中，并投入丙三醇2.8公斤、密陀僧催化劑0.1公斤。投料后將反應釜密封，并通過攪拌機按70轉/分的轉速進行攪拌，邊攪拌邊緩慢加熱升溫，使其進行酯交換反應，其反應在常壓下溫度為160-220℃進行。在反應過程中有甲醇餾出，當反應溫度達220℃，恒溫一段時間，待無甲醇餾出時，則酯交換反應結束。然后在繼續緩慢加熱升溫，使其進行縮聚反應，其反應溫度為200-760mmHg。在反應過程中有乙二醇餾出，當電流表表值上升4-6安培時，攪拌機轉數開始下降，此時視為反應結束，停止加熱，解除真空，將反應后的物料放到方盤中讓其自然冷卻固化。所得產物即為聚酯樹脂，為了便于用戶使用，通過粉碎機將固化的聚酯樹脂粉碎成80-120目的顆粒，粉碎后用袋將其包裝。
權利要求
1.一種以鈷錳殘渣，聚酯殘渣制聚酯樹脂的方法，其特征在于將鈷錳殘渣，聚酯殘渣，交聯劑和催化劑混合，并加熱，攪拌使之進行酯交換反應，縮聚反應，同時進行常減壓分餾，當甲醇，乙二醇餾出后將物料排出使之冷卻固化。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于可將鈷錳殘渣，聚酯殘渣經予熱融化后與交聯劑和催化劑混合。
3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于所說的經予熱的鈷錳殘渣，聚酯殘渣，其予熱溫度為50-60℃。
4.根據權利要求1.2所述的方法，其特征在于所說的鈷錳殘渣與聚酯殘渣，交聯劑，催化劑的重量比為0.78∶0.52∶0.037∶0.0013
5.根據權利要求1.2所述的方法，其特征在于所說的交聯劑，催化劑分別是多元醇，氧化鉛，如丙三醇，密陀僧等。
6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于所說的交聯劑，催化劑分別是多元醇，氧化鉛，如丙三醇，密陀僧等。
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所說的酯交換反應，其反應溫度為160-220℃，于常壓下進行。
8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所說的縮聚反應，其反應溫度為200-240℃，其反應壓力為真空度200-760mmHg。
9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于可將固化后的物料進行粉碎，到80-120目，即為成品。
全文摘要
本發明是利用鈷錳殘渣、聚酯殘渣制備聚酯樹酯的方法，其是將鈷錳殘渣、聚酯殘渣、交聯劑和催化劑混合，并加熱、攪拌使其進行酯交換反應、縮聚反應，同時進行常減壓分餾，當甲醇、乙二醇餾出后，將物料排出使之冷卻固化。
文檔編號C08G63/00GK1031540SQ87105069
公開日1989年3月8日 申請日期1987年8月22日 優先權日1987年8月22日
發明者王樹坤, 曾洪厚, 侯志遠, 張躍安, 王力 申請人:王樹坤