從粗品β-苯乙醇中提取β-苯乙醇的方法與流程

本發明涉及β-苯乙醇的制備，具體地涉及一種從粗品β-苯乙醇中提取β-苯乙醇的方法。

背景技術：

1、β-苯乙醇作為一種具有玫瑰味的芳香醇，是一種重要的香料，在食品、煙草、化妝品等日化產品中有廣泛應用；β-苯乙醇具有較高的辛烷值、發熱量和能量密度，可添加在汽油中提高其抗爆震能力。β-苯乙醇還可作細菌抑制劑，對革蘭氏陰性菌、大腸桿菌和茄科紅枯菌都具有良好的抗菌活性。此外，β-苯乙醇還可合成對羥基苯乙醇，對羥基苯乙醇是一種重要的醫藥和香料中間體，用途廣泛。

2、目前，文獻報道的β-苯乙醇的制備方法主要包括植物提取法、微生物轉化法和化學合成法，其中以化學合成法為主，市場上80％以上的β-苯乙醇都是通過化學合成法制得的。植物提取法以玫瑰花瓣為原料，由于原料組成復雜，β-苯乙醇濃度較低，因此提取效率低，成本高。微生物轉化法制備β-苯乙醇，當β-苯乙醇濃度達到4g/l時，會抑制菌株生長。因此，該方法仍處于實驗研究階段，未見大規模應用報道。化學合成法的合成條件比較苛刻，需在高溫、高壓等條件下進行，且涉及一些有毒的化學試劑，存在耗能高、對設備要求高以及對環境污染大等問題。

3、石油基來源的裝置焦油中含有20-60％的β-苯乙醇，目前直接作為廢液燃燒，沒有挖掘出其巨大的應用價值。如果能對石油基來源的裝置焦油中的β-苯乙醇進行分離純化，不僅可以減少三廢排放，而且能顯著提高產品的附加值，產生經濟效益、社會效益和環境效益，為“零排放”工廠的構建奠定基石。

4、通過成分分析，石油基來源的裝置焦油中，存在β-苯乙醇、乙基苯酚、苯丙醇等幾十個組分。焦油中的復雜成分以及焦油氣味對于β-苯乙醇的純度以及香氣產生影響。由于分離組分的復雜性，從焦油中β-苯乙醇的分離純化較為困難，目前已有的方法存在如下幾種。

5、cn1170797c公開了一種提純β-苯乙醇的方法。通過萃取溶劑系統，采用萃取精餾的方式提純粗品β-苯乙醇，除去惡臭成分，獲得具有香味的用于香料的優異高純度β-苯乙醇。類似地，cn101583584b公開了一種β-苯乙醇的純化方法。通過重質分離步驟、堿清洗步驟、輕沸分離步驟(萃取蒸餾)得到β-苯乙醇。上述兩種方法都采用了萃取精餾結合常規本領域分離操作提純β-苯乙醇，操作上引入了萃取劑系統，增加了萃取劑回收的步驟，使得工藝成本以及工藝復雜性增加。

6、cn109232242?b公開了一種生產己二酸二烷基酯的裝置及其方法。裝置包括反應精餾塔，產品采出塔和醇水分離塔，三塔耦聯方式實現原料的循環使用。cn100395226c公開了一種以硫酸為催化劑反應精餾法規模化生產乙酸丁酯的方法，包括反應精餾塔、共沸塔和酯精餾塔。

7、上述方法均使用了酯化精餾，該方法適用于酯類產品，若應用于醇類產品，會涉及到酯水解以及酸回收等問題，增加了生產步驟復雜性以及成本。因此，亟待開發一種可以從石油基來源的裝置焦油中提取高純β-苯乙醇的方法。

技術實現思路

1、本發明的目的是為了克服現有技術存在的β-苯乙醇提純困難的問題，提供一種從粗品β-苯乙醇中提取β-苯乙醇的方法，該方法具有工藝簡單、生產成本低且產品純度高的優點，適合工業化推廣。

2、為了實現上述目的，本發明提供了一種從粗品β-苯乙醇中提取β-苯乙醇的方法，其中，所述方法包括以下步驟：

3、(1)將粗品β-苯乙醇與脫水催化劑接觸進行催化精餾，得到沸點＜210℃的塔頂產物、沸點為210-220℃的側線產物和沸點＞220℃的塔釜產物；

4、(2)將所述塔釜產物與堿液接觸后進行堿洗，得到堿洗產物；

5、(3)將所述側線產物和所述堿洗產物進行第一次精餾，得到沸點＜219℃的輕組分和沸點≥219℃的重組分；

6、(4)將所述重組分進行第二次精餾，得到β-苯乙醇。

7、通過上述技術方案，本發明所取得的有益技術效果如下：

8、1)本發明中提供的一種從粗品β-苯乙醇中提取β-苯乙醇的方法，將反應精餾與常規精餾進行耦合，可以從粗品β-苯乙醇中分離出純度在99.5％以上的β-苯乙醇；

9、2)本發明中提供的一種從粗品β-苯乙醇中提取β-苯乙醇的方法，工藝簡單，生產成本低，適合工業化推廣。

技術特征：

1.一種從粗品β-苯乙醇中提取β-苯乙醇的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述粗品β-苯乙醇來自石油基來源的裝置焦油；

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述脫水催化劑包括液體催化劑和固體催化劑；其中，所述液體催化劑選自硫酸、醋酸、對甲苯磺酸、磷酸中的一種或多種，所述固體催化劑選自活性氧化鋁和/或強酸性陽離子交換樹脂。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，當所述催化劑為液體催化劑時，所述催化劑以酸溶液的形式進行添加；其中，以酸的質量計，所述催化劑與所述苯乙烯焦油的用量比為1：10-200，優選為1：20-100。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，當所述催化劑為固體催化劑時，所述粗品β-苯乙醇的質量空速為0.01-20h-1，優選為0.1-5h-1。

6.根據權利要求3-5中任意一項所述的方法，其中，所述催化精餾在反應精餾塔中進行；所述精餾反應塔的操作條件包括：塔頂溫度為60-150℃，塔釜溫度為110-200℃，塔頂壓力為0.2-100kpa，塔釜壓力為0.5-100kpa，理論塔板數為20-40，進料塔板數為8-15，側線采出塔板數為3-8，回流比為4-12。

7.根據權利要求1-6中任意一項所述的方法，其中，所述堿液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、氫氧化鋰中的一種或多種的水或醇溶液；

8.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述堿洗的操作條件包括：反應溫度為60-120℃，優選為80-120℃；反應壓力為常壓，反應時間為0.2-5h，優選為0.5-1h。

9.根據權利要求1-8中任意一項所述的方法，其中，所述第一次精餾的操作條件包括：塔頂溫度為50-120℃，優選為60-100℃；塔釜溫度為80-150℃，優選為90-150℃；塔頂壓力為0.1-5kpa，優選為0.2-3kpa；塔釜壓力為0.2-10kpa，優選為0.3-5kpa；理論塔板數為20-60，優選為30-50；側線產物進料塔板數為5-20，優選為8-15；堿洗產物進料塔板數為12-30，優選為15-25；回流比為2-12，優選為6-10。

10.根據權利要求1-9中任意一項所述的方法，其中，塔頂溫度為60-100℃，優選為70-90℃；塔釜溫度為80-150℃，優選為90-130℃；塔頂壓力為0.1-5kpa，優選為0.2-3kpa；塔釜壓力為0.2-10kpa，優選為0.3-5kpa；理論塔板數為20-50，優選為30-45；進料塔板數為5-30，優選為10-15；回流比為4-12，優選為5-8。

技術總結
本發明涉及β?苯乙醇的制備技術領域，具體地涉及一種從粗品β?苯乙醇中提取β?苯乙醇的方法：(1)將粗品β?苯乙醇與脫水催化劑接觸進行催化精餾，得到沸點＜210℃的塔頂產物、沸點為210?220℃的側線產物和沸點＞220℃的塔釜產物；(2)將所述塔釜產物與堿液接觸后進行堿洗，得到堿洗產物；(3)將所述側線產物和所述堿洗產物進行第一次精餾，得到沸點＜219℃的輕組分和沸點≥219℃的重組分；(4)將所述重組分進行第二次精餾，得到β?苯乙醇。本發明中提供的從粗品β?苯乙醇中提取β?苯乙醇的方法，將反應精餾與常規精餾進行耦合，可以從粗品β?苯乙醇中分離出純度在99.5％以上的β?苯乙醇。

技術研發人員：鐘嘉倫,田保政,吳海琳,付泉鑫,陳平
受保護的技術使用者：中國石油化工股份有限公司
技術研發日：
技術公布日：2024/10/21