阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法
【專利摘要】阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，將不飽和酸酐加入到反應器中，使其完全熔融，滴加桔子精油。減壓蒸餾除去雜質，得到中間產物桔子精油基酸酐；然后滴加蒸餾水，冷凝回流反應制得桔子精油基二元羧酸；向第一步制得的桔子精油基二元羧酸中加入DOPO，加熱反應得到阻燃型桔子精油基二元羧酸；將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷加入到反應器中，加入催化劑A，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，攪拌抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧樹脂；將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和催化劑B、阻聚劑加入到反應器中，升溫然后向其中滴加丙烯酸，制得阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體。
【專利說明】[0001] 阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法
【技術領域】
[0002] 本發明涉及一種阻燃型生物基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，主要涉及由環氧樹 脂路線來制備阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的方法。
[0003]
【背景技術】
[0004] 乙烯基酯樹脂是不飽和樹脂中的一類常見樹脂，乙烯基酯樹脂的固化產品具有良 好的耐腐蝕性、優異的電絕緣性、優異的加工工藝性等，已廣泛應用于建筑、化工冶金、醫 藥、食品包裝等行業。
[0005] 常規乙烯基酯樹脂單體中通常含有大量剛性苯環結構，樹脂固化后的固化物脆性 很大，受外力作用或冷熱不均很容易破裂。另外，固化體系受限于單體活性基團的自身固化 特性，樹脂混合配比可調的靈活性不大，難以根據實際應用場合對固化物的剛柔特性進行 自由調配。常規乙烯基酯樹脂大多阻燃性能較差，固化涂層易受熱變形甚至著火，通常的解 決方法是添加適量的阻燃劑。常規涂料阻燃劑大多屬于非反應型的阻燃劑，改性后的固化 體系存在阻燃性能低下、阻燃劑易析出等現象。單一類型阻燃劑的添加亦會引起涂層阻燃 性能提高不明顯、固化及粘結性能降低等問題。
[0006] 另外現在用的乙烯基酯樹脂的原料大部分來自于化石原料，產品及中間品具有強 烈的刺激性氣味，長期接觸對身體健康嚴重不利。隨著石油資源的日益枯竭和環境污染的 日益嚴重，尋找優質、廉價、可再生的石油原料替代品成為當今世界科研領域的熱點和發展 趨勢。
[0007] 隨著國內經濟的不斷發展和人們的生活水平的提高，人們對材料使用耐久性、材 料防火、健康環保等方面的意識逐漸增強，對該類型產品的阻燃改性和性能提高研究提出 了諸多新課題。
[0008] 桔子精油是從桔子皮中提取出來的一種環保的天然產物，來源豐富且無毒環保， 在化工、農業、食品、化妝品等行業有著廣泛應用。桔子精油中含有大量的不飽和雙鍵，它可 發生許多化學反應，如氧化、氫化、異構化、硫酸化、磺化、聚合、熱解等。所以可以利用桔子 精油中活潑的不飽和雙鍵結構經異構化聚合引入新的活性基團并最終制得新型的阻燃型 乙烯基酯樹脂單體。開發利用安全、環保和節能的阻燃型生物基乙烯基酯樹脂是未來的主 要發展方向之一，阻燃型生物基乙烯基酯樹脂單體的開發適應時代的發展要求。
[0009]
【發明內容】
[0010] 解決的技術問題：為了改善傳統乙烯基酯樹脂存在的阻燃性差、耐候性差及有毒 成分含量高等缺點，本發明提供了一種阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法， 采用桔子精油為原料，先經過與不飽和酸酐經D-A加成反應再轉化成阻燃型環氧樹脂，最 后經環氧開環乙烯基化制得桔子精油基阻燃型乙烯基酯樹脂。本方法具有反應條件溫和、 產品穩定性好、收率高等優點。
[0011] 技術方案：阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，由以下步驟制得： 第一步：將不飽和酸酐加入到反應器中，升溫至6(T8(TC，使其完全熔融，滴加桔子精油，所 述滴加桔子精油與不飽和酸酐摩爾比為;升溫到16(T20(TC，反應4~6h，減壓蒸 餾除去雜質，得到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1:1的比 例滴加蒸餾水，95~105°C條件下冷凝回流反應1. 5~2. 5h，制得桔子精油基二元羧酸；第二 步：向第一步制得的桔子精油基二元羧酸中加入D0P0,所述D0P0與桔子精油基二元羧酸 摩爾比為0. 2?1. 0 :1，加熱至14(T18(TC，反應2?4h，得到阻燃型桔子精油基二元羧酸；第 三步：將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比為1:8的比例加入到反應器 中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0. 5~1. 5wt%的催化劑A，KKTC反應2h;降溫至 60°C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60°C下攪拌3h，抽濾后得濾液，旋蒸除去 多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧樹脂；第四步：將阻燃型桔子精油基環 氧樹脂和占反應物總質量〇.5~1.5 %的催化劑B、0. 1~0.25 %的阻聚劑加入到反應器中， 升溫至6(T80°C，然后向其中滴加丙烯酸，所述丙烯酸與桔子精油基環氧樹脂的摩爾比為 2:1 ;滴加完畢后，10(Tl2(rC反應2?4h，制得阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體。
[0012] 所選用的不飽和酸酐為順式丁烯二酸酐、反式丁烯二酸酐、衣康酸酐中的任一種。
[0013] 所選用的催化劑A為芐基三甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四甲基氯化銨、芐基三甲 基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、四甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨中的任意一種。
[0014] 所選用的催化劑B為N，N-二甲基芐胺、三苯基膦、芐基三甲基溴化銨、芐基三甲基 氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨中的任一種。
[0015] 所選用的阻聚劑為甲基氫醌、對苯醌、對苯二酚、二叔丁基對苯二酚中的任一種。
[0016] 有益效果： (1) 以桔子精油為基體原料制得的生物基乙烯基酯樹脂粘度及阻燃性可控、碘值高， 產品有望改善傳統不飽和樹脂阻燃性差和耐候性差的缺點，并同時提高其固化物的綜合性 能； (2) 設計了有機膦改性桔子精油基乙烯基酯樹脂單體，創制出阻燃性可控的生物基乙 稀基醋樹脂； (3) 該制備方法反應條件溫和、產品穩定性好、收率高； (4) 和傳統的乙烯基樹脂相比，本發明中制備的阻燃型桔子精油基不飽和樹脂利用桔 子精油為原料，原料來源豐富，產品環保、價格低廉，并擺脫了對石油化工資源的依賴。
[0017]
【專利附圖】
【附圖說明】
[0018]圖1為阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的紅外光譜圖。
[0019]
【具體實施方式】
[0020] 下面給出部分實施例以對本發明作進一步說明，但以下實施例并非是對本發明保 護范圍的限制說明，該領域技術人員根據本
【發明內容】
作出一些非本質的改進和調整仍屬本 發明保護范圍。
[0021] 實施例1 將順式丁烯二酸酐加入到反應器中，升溫至70°C，使其完全熔融，按桔子精油與丁烯 二酸酐摩爾比為1.3:1的比例滴加桔子精油，升溫到180 °C，反應5h，減壓蒸餾除去雜質， 得到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加蒸餾 水，100 °C條件下冷凝回流反應2.0h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油基二 元羧酸中加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比為0. 6 :1的D0P0,加熱至160 °C，反應3 h，得到阻燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾 比為1 :8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量1. 0 %的芐基三 甲基溴化銨，l〇〇°C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60 °C下攪拌3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧 樹脂。將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量1.0 %的芐基三甲基溴化銨、0.15 %的甲基氫醌加入到反應器中，升溫至70°C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子精油基環氧樹 脂摩爾比為2:1的丙烯酸，滴加完畢后，110 °C反應3h，制得阻燃型桔子精油基乙烯基酯 樹脂單體。
[0022] 實施例2 將反式丁烯二酸酐加入到反應器中，升溫至65°C，使其完全熔融，按桔子精油與反丁 烯二酸酐摩爾比為1.25:1的比例滴加桔子精油，升溫到170 °C，反應4.5h，減壓蒸餾除去 雜質，得到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加 蒸餾水，100 °C條件下冷凝回流反應2.0h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油 基二元羧酸中加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比為0. 4 :1的D0P0,加熱至155 °C，反 應3. 5h，得到阻燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按 照摩爾比為1 :8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0. 75 %的 四乙基溴化銨，100 °C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣， 60 °C下攪拌3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基 環氧樹脂。將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量0.75 %的N，N-二甲基芐胺、 0.15 %的對苯醌加入到反應器中，升溫至65 °C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子精油基環氧 樹脂摩爾比為2:1的丙烯酸，滴加完畢后，120 °C反應2h，制得阻燃型桔子精油基乙烯基 酯樹脂單體。
[0023]實施例3 將衣康酸酐加入到反應器中，升溫至75°C，使其完全熔融，按桔子精油與衣康酸酐摩 爾比為1.2:1的比例滴加桔子精油，升溫到200 °C，反應4h，減壓蒸餾除去雜質，得到中間 產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加蒸餾水，105°C 條件下冷凝回流反應1.5h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油基二元羧酸中 加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比為0. 75 :1的D0P0,加熱至180 °C，反應2h，得到 阻燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比為 1 :8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量1. 2 %的四甲基氯化 銨，100 °C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60°C下攪拌 3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧樹脂。將 阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量1. 5 %的N，N-二甲基芐胺、0. 25 %的對苯二 酚加入到反應器中，升溫至60 °C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子精油基環氧樹脂摩爾比為 2:1的丙烯酸，滴加完畢后，120 °C反應2h，制得阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體。
[0024] 實施例4 將順式丁烯二酸酐加入到反應器中，升溫至60 °C，使其完全熔融，按與順式丁烯二酸 酐摩爾比為1.4:1的比例滴加桔子精油，升溫到160 °C，反應6h，減壓蒸餾除去雜質，得到 中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加蒸餾水，95 °C條件下冷凝回流反應2. 5h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油基二元羧酸中 加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比為0.2:1的D0P0,加熱至140 °C，反應4h，得到阻 燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比為1 :8 的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0. 5 %的芐基三甲基氯化 銨，100 °C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60 °C下攪 拌3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧樹脂。 將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量0.5 %的十六烷基三甲基溴化銨、0.1 %的 二叔丁基對苯二酚加入到反應器中，升溫至60 °C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子精油基環 氧樹脂摩爾比為2:1的丙烯酸，滴加完畢后，100 °C反應4h，制得阻燃型桔子精油基乙烯 基醋樹脂單體。
[0025] 實施例5 將反式丁烯二酸酐加入到反應器中，升溫至80 °C，使其完全熔融，按與反式丁烯二酸 酐摩爾比為1.35:1的比例滴加桔子精油，升溫到165 °C，反應5.5h，減壓蒸餾除去雜質， 得到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加蒸餾 水，105 °C條件下冷凝回流反應1.5h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油基二 元羧酸中加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比為1:1的D0P0,加熱至170 °C，反應3h， 得到阻燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比 為1 :8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量1. 5 %的十六烷基 三甲基氯化銨，100 °C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣， 60 °C下攪拌3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基 環氧樹脂。將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量1.0 %的芐基三甲基氯化銨、 0.20 %的二叔丁基對苯二酚加入到反應器中，升溫至70 °C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子 精油基環氧樹脂摩爾比為2:1的丙烯酸，滴加完畢后，120 °C反應2h，制得阻燃型桔子精 油基乙稀基醋樹脂單體。
[0026] 實施例6 將反式丁烯二酸酐加入到反應器中，升溫至80°C，使其完全熔融，按與反式丁烯二酸 酐摩爾比為1.2:1的比例滴加桔子精油，升溫到160 °C，反應6h，減壓蒸餾除去雜質，得 到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加蒸餾水， 105°C條件下冷凝回流反應2.0h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油基二元羧 酸中加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比為0.8:1的D0P0,加熱至180 °C，反應2.5h， 得到阻燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比 為1 :8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0.8 %的四甲基溴 化銨，100 °C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60 °C下 攪拌3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧樹 月旨。將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量1.2 %的芐基三甲基溴化銨、0.8 %的 對苯二酚加入到反應器中，升溫至80 °C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子精油基環氧樹脂摩 爾比為2:1的丙烯酸，滴加完畢后，105 °C反應2h，制得阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂 單體。
[0027] 實施例7 將一定質量的順式丁烯二酸酐加入到反應器中，升溫至75 °C，使其完全熔融，按順式 丁烯二酸酐摩爾比為1.3:1的比例滴加桔子精油，升溫到190 °C，反應4h，減壓蒸餾除去 雜質，得到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加 蒸餾水，95 °C條件下冷凝回流反應2.5h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油 基二元羧酸中加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比0. 95 :1的D0P0,加熱至170 °C，反 應3h，得到阻燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照 摩爾比為1:8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0.75 %的 十六烷基三甲基溴化銨，100 °C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉 和氧化鈣，60 °C下攪拌3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔 子精油基環氧樹脂。將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量0.75 %的三苯基膦、 0.20 %的對苯二酚加入到反應器中，升溫至60 °C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子精油基環 氧樹脂摩爾比為2:1的丙烯酸，滴加完畢后，110 °C反應3h，制得阻燃型桔子精油基乙烯 基醋樹脂單體。
[0028] 實施例8 將一定質量的衣康酸酐加入到反應器中，升溫至80 °C，使其完全熔融，按與衣康酸酐 摩爾比為1.2:1的比例滴加桔子精油，升溫到160 °C，反應5h，減壓蒸餾除去雜質，得到 中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1 :1的比例滴加蒸餾水，105 °C條件下冷凝回流反應2. 5h，制得桔子精油基二元羧酸。向制得的桔子精油基二元羧酸中 加入D0P0與桔子精油基二元羧酸摩爾比為0.9:1的D0P0,加熱至180 °C，反應3.5h，得 到阻燃型桔子精油基二元羧酸。將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比為 1 :8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0.75 %的十六烷基三 甲基溴化銨，100 °C反應2h;降溫至60 °C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60 °C下攪拌3h。抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧 樹脂。將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量0.5 %的N，N-二甲基芐胺、0.15 % 的對苯醌加入到反應器中，升溫至70°C，然后向其中滴加丙烯酸與桔子精油基環氧樹脂摩 爾比為2 :1的丙烯酸，滴加完畢后，KKTC反應3h，制得阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單 體。
[0029] 比較例： 實驗組1 :將實施例6制備的阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體準確稱取30g，然后 加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯40g，再加入1. 5%引發劑過氧化苯甲酰，混合均勻后置于特 殊需要的形狀的密閉模具中，在120°C下加熱預固化3h，而后再升高至160°C后再固化 4h，而后緩慢降溫至常溫即制得固化后的共聚材料。
[0030] 實驗組2 :將實施例7制備的阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體準確稱取30g， 然后加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯40g，再加入1. 5%引發劑過氧化苯甲酰，混合均勻后置 于特殊需要的形狀的密閉磨具中，在120°C下加熱預固化3h，而后再升高至160°C后再固 化4h，而后緩慢降溫至常溫即制得固化后的共聚材料。
[0031] 對上述兩種熱固化材料進行綜合力學性能分析，測定結果如表1中所述。
[0032] 表1隨機取各實驗組的熱固化綜合力學性能對比
【權利要求】
1. 阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于由以下步驟制得： 第一步：將不飽和酸酐加入到反應器中，升溫至6(T8(TC，使其完全熔融，滴加桔子精 油，所述滴加桔子精油與不飽和酸酐摩爾比為1. 2?1. 4:1 ;升溫到16(T20(TC，反應4?6h，減 壓蒸餾除去雜質，得到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1:1 的比例滴加蒸餾水，95~105°C條件下冷凝回流反應1. 5~2. 5h，制得桔子精油基二元羧酸； 第二步：向第一步制得的桔子精油基二元羧酸中加入DOPO,所述DOPO與桔子精油基二 元羧酸摩爾比為〇. 2?1. 0 :1，加熱至14(T18(TC，反應2?4h，得到阻燃型桔子精油基二元羧 酸； 第三步：將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比為1:8的比例加入到 反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0. 5~1. 5wt%的催化劑A，100°C反應2h ; 降溫至60°C，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60°C下攪拌3h，抽濾后得濾液，旋 蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧樹脂； 第四步：將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量〇. 5~1. 5 %的催化劑B、 0. 1~0. 25 %的阻聚劑加入到反應器中，升溫至6(T80°C，然后向其中滴加丙烯酸，所述丙烯 酸與桔子精油基環氧樹脂的摩爾比為2:1 ;滴加完畢后，10(Tl2(rC反應2~4h，制得阻燃型 結子精油基乙稀基醋樹脂單體。
2. 根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于 所選用的不飽和酸酐為順式丁烯二酸酐、反式丁烯二酸酐、衣康酸酐中的任一種。
3. 根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在 于所選用的催化劑A為芐基三甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四甲基氯化銨、芐基三甲基氯化 銨、十六烷基三甲基氯化銨、四甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨中的任意一種。
4. 根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于 所選用的催化劑B為N，N-二甲基芐胺、三苯基膦、芐基三甲基溴化銨、芐基三甲基氯化銨、 十六烷基三甲基溴化銨中的任一種。
5. 根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于 所選用的阻聚劑為甲基氫醌、對苯醌、對苯二酚、二叔丁基對苯二酚中的任一種。
【文檔編號】C08G59/17GK104387564SQ201410614140
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月4日 優先權日:2014年11月4日
【發明者】夏建陵, 楊雪娟, 李守海, 宋建, 黃坤, 李梅, 楊小華, 張燕 申請人:中國林業科學研究院林產化學工業研究所