復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑及其制備方法，該粘膠劑以鏈轉移劑、反應型乳化劑、增稠劑、偶氮引發劑、去離子水、pH調節劑，以及經鈷60γ射線輻射改性得到的改性長鏈甲基丙烯酸酯、改性含羥基的活性單體、改性含雙鍵的雙端酯、改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體、改性官能單體、改性甲基葡萄糖甙、改性水溶性改性松香樹脂為原料制備而得；制備方法為：原料的改性處理；制備預乳化液；制備保護分散乳化液體；制備種子；制備共聚乳液；配制粘膠劑。該粘膠劑無氣味、無毒害物質，符合環保、耐溫耐水、快粘和持粘性標準四項質量標準，對未經電暈處理的紙品覆膜和未打磨的UV油涂層均有良好的粘接效果。
【專利說明】復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明提供了一種復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑及其制備方法，屬于粘膠劑合成【技術領域】。
【背景技術】
[0002]在自然科學領域，表面張力低于38達因的材料被界定為難粘材料，如:聚丙烯、聚乙烯、BOPP膜和UV油涂層等。在印刷包裝行業，這類難粘材料被大量應用到彩印紙品覆膜或彩印紙品涂覆UV油涂層的復合紙制品的制作工藝中，用做紙盒、紙箱和紙袋等商品包裝的貼面層，起著裝飾、保護和隔潮的作用，這些商品在最終包裝時必須要使用紙塑封口膠、UV封口膠等難粘材料粘膠劑進行粘結、封口，否則這類復合紙類包裝制品無法成型進入流通領域使用。由于粘膠劑粘結、封口后的紙盒、紙箱、紙袋等物品與人類活動密切相關，所以，所用粘膠劑的各項技術、質量指標要求能同時滿足業內公認且社會要求實現的質量標準，上述業內公認且社會要求實現的質量標準為:
[0003]1.環保標準:原料必須符合美國FDA條規21CFR175.105 “粘合劑”的標準，成品則必須能通過歐盟化學品注冊、評估、授權與限制的“法規”(簡稱REACH法規)中的SGS檢測；粘膠劑在使用時，不會對用膠人員和終端消費者的身體健康造成損害。
[0004]2.耐溫、耐水標準:粘膠劑能較長時間經受-20°C以下的低溫不脆化，700C以上的高溫不熔化，在70%以上的高濕度的環境里不溶解；
[0005]3.快粘標準:初粘性及快粘性能確保粘I父劑在幾秒到十幾秒內能初步固化；
[0006]4.持粘性標準:在承受設定商品重量的條件下，封口處的粘膠劑不能脫開，在外力破壞下，底材可以被破壞，相粘材料處的粘膠劑不能被破壞。
[0007]以印刷包裝行業用的紙塑封口膠為例，現在市場上復合紙質商品包裝用的難粘材料粘膠劑的占主流的第一類產品是由VAE乳液+松香+有機溶劑+橡膠+增塑劑等原料混配而成。這類難粘材料粘膠劑的主要原料“基礎連接料”是VAE乳液，而合成VAE乳液的主要原料是醋酸乙烯，醋酸乙烯屬于親水性的極性單體，玻璃化溫度很高，因此，以VAE乳液為主要原料混配的粘膠劑由于所用材料特性的限制，不可能具備耐水和耐高、低溫的性能，更不可能對非極性的BOPP膜有著良好的附著力、粘結強度、剝離強度，因此在高溫、低溫、高潮濕氣候等環境下，極容易導致紙盒、紙箱、紙袋等商品包裝品的封口處“爆口”。與此同時，上述第一類產品中由于使用了大量有機溶劑或增塑劑，導致膠水有難聞氣味，對身體有毒害，損害用膠工作人員、商品包裝者以及商品最終消費者的身體健康。
[0008]市場上占主流的第二類粘膠劑產品中，大部分是是由醋丙乳液+松香+有機溶劑+助劑等原料配制而成，小部分是由丙烯酸聚合物乳液+松香+有機溶劑+助劑等原料配制而成，它們的耐低溫性能要明顯優于第一類產品，但是第二類粘膠劑共同的、最關鍵的技術缺陷是難以做到長時間耐70%以上高潮濕空氣及70°C以上高溫，因此，在實用中，它的爆口幾率雖然小于前述第一類粘膠劑，但長時間在70%以上高潮濕空氣及70°C以上高溫的外界環境下難以保證不爆口。
[0009]針對上述兩類復合紙類商品包裝用的難粘材料粘膠劑的技術缺陷，市場上出現了極少數能同時接近全球的商品流通領域，商品包裝行業內公認且盼望實現的復合紙類商品包裝用難粘材料粘膠劑的四項質量指標和標準的產品，也就是第三類紙塑類封口膠，此類產品只能用于復合紙塑紙制品包裝，而不能用于UV油紙制品包裝，并且依然存在以下幾個方面的缺陷:
[0010]I)對需要封口的材料之一的BOPP膜的表面張力有嚴格要求，即必須達到36~38達因以上，否則不能保證粘結質量。然而在現實生產中，即使是經電暈處理過的BOPP膜，它的表面張力也是動態的，BOPP膜出廠三個月后，達因值會隨著時間的流逝而逐步下降，直至消失；另外，近年來印刷包裝業的新產品“無膠覆膜”的BOPP膜出現并被大量應用，“無膠覆膜”的BOPP膜的非覆膜的膜面是完全沒有經過電暈處理，其表面張力不可能達到36~38達因。
[0011]2)應用范圍小，只能用于紙塑類難粘材料的粘結，對于表面張力比BOPP膜類更低的UV油紙制品則沒有任何粘結效果。
[0012]3)第三類紙塑類封口膠多半是有機溶劑和水混合物，因為含有大量甲苯或其它有機溶劑，在包裝盒、袋、箱的生產過程中會危害工作人員的身體健康，其殘留物會危害終端消費者的身體健康。
[0013]4)難以突破技術瓶頸:此類封口膠多半只能承受60°C的“高溫”并且無法做到耐潮濕空氣，在遠洋運輸的集裝箱中應用意義不大。
[0014]綜上所述，在商品流通領域，現有技術的復合紙類商品包裝用難粘材料粘膠劑產品中，尚未出現能完全、全面符合前述四項質量指標、標準和要求的粘膠劑產品，因此，開發一種環保標準超過社會的基本要求且質量、適用性、應用面都能滿足和適應社會越來越嚴的環保或質量的要求和技術進步的要求，且在生產中、使用消費時、廢物后處理都符合人類社會的良好愿景的難粘材料粘膠劑產品，是社會、科技界、企業界、消費者的迫切的愿望。
【發明內容】
[0015]為解決上述現有技術存在的問題，本發明提供了一種復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑及其制備方法，該粘膠劑不含有機溶劑、甲醛、增塑劑等任何有毒有害物質，可良好粘接未經電暈處理的紙塑覆膜的紙制品、無膠覆膜的紙制品以及常規的UV油涂層復合的紙制品并同時符合前述的環保標準，耐溫、耐水(耐潮濕空氣)標準，快粘標準和持粘性標準。
[0016]實現本發明目的所采取的技術方案為:
[0017]一種復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑，該粘膠劑以0.001~2質量份的鏈轉移劑、0.1~10質量份的反應型乳化劑、0.1~10質量份的增稠劑、0.0001~5質量份的偶氮引發劑、40~145質量份的去離子水和將粘膠劑pH值調節為中性的pH調節劑，以及兩種以上經鈷60 Y射線用I~50Kgy的吸收劑量輻射改性所得到的物質為原料制備而得，其中經鈷60 Y射線以I~50Kgy的吸收劑量輻射改性所得到的物質如下:
[0018]改性長鏈甲基丙烯酸酯10~50質量份改性含羥基的活性單體0.1~6質量份改性含雙鍵的雙端酯0.1~3質量份改性官能單體0.1~10質量份改性甲基葡萄糖甙0.001~10質量份改性水溶性改性松香樹脂5~90質量份改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體 0.1~3質量份。
[0019]本發明還提供了上述復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑的制備方法，包括如下步驟:
[0020](I)原料的改性處理:用鈷60 Y射線輻射將以下原料經I~50Kgy的吸收劑量分別進行改性處理:
[0021]①長鏈甲基丙烯酸酯改性后得到改性長鏈甲基丙烯酸酯；
[0022]②含羥基的活性單體改性后得到改性含羥基的活性單體；
[0023]③含雙鍵的雙端酯改性后得到改性含雙鍵的雙端酯；
[0024]④可共聚的自交聯乳液用特殊單體改性后得到改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體；
[0025]⑤官能單體改性后得到改性官能單體；
[0026]⑥甲基葡萄糖甙改性后得到改性甲基葡萄糖甙；
[0027]⑦水溶性改性松香樹脂改性后得到改性水溶性改性松香樹脂；
[0028](2)制備預乳化液:將10~50質量份的改性長鏈甲基丙烯酸酯、0.1~6質量份的改性含羥基的活性單體、0.1~3質量份的改性含雙鍵的雙端酯、0.1~3質量份的改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體、0.1~10質量份的改性官能單體、0.001~2質量份的鏈轉移劑、0.1~10質量份的反應型乳化劑和10~30質量份的去離子水投入到配料罐中，混合并攪拌均勻得到預乳化液，從預乳化液中取出1%~12%作為種子反應用預乳化液備用，剩余預乳化液輸送預乳化液用料槽中；
[0029](3)制備保護分散乳化液體:將0.5~10質量份的改性甲基葡萄糖甙、0.1~2質量份的反應型乳化劑和10~60質量份去離子水投入到高壓反應釜中，在O~3.5MPa壓強、15~80°C溫度條件下混合并攪拌均勻，得到保護分散乳化液體；
[0030](4)制備種子:稱取0.0001~5質量份偶氮引發劑，將偶氮引發劑與10~15質量份去離子水混合配置成偶氮引發劑溶液，并輸送到偶氮引發劑溶液用料槽中，將10~40質量份去離子水、0.1~10質量份保護分散乳化液體加入高壓反應釜中，攪拌均勻后，調節高壓反應釜內的壓強并加熱高壓反應釜，當高壓反應釜內的溫度和壓強分別達到O~3.5MPa和60~90°C時，加入種子反應用預乳化液，并向高壓反應釜內加入0.0001~5質量份偶氮引發劑溶液，進行種子聚合反應，反應完成后得到乳液狀種子；
[0031](5)制備共聚乳液:種子形成后，將高壓反應釜內壓強調至5~15MPa，溫度調至75~90°C，隨后向高壓反應釜內的乳液狀種子中同步滴加剩余的預乳化液和偶氮引發劑溶液，進行乳液聚合反應，I~12小時滴完，聚合反應完成后，得到共聚乳液；
[0032](6)配制粘膠劑:將共聚乳液、5~90質量份改性水溶性改性松香樹脂和0.1~10質量份增稠劑加入配料罐中，攪拌均勻后向配料罐中加入PH調節劑調節pH值至中性，得到復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑。
[0033]所述長鏈甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯的一種或兩種以上按任意質量比混合的混合長鏈甲基丙烯酸酯；
[0034]所述含羥基的活性單體為季戊四醇三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或三羥甲基丙烷二丙烯酸酯；
[0035]所述含雙鍵的雙端酯為甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯；
[0036]所述官能單體為季戊四醇四丙烯酸酯、月桂醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羥甲丙烷三丙烯酸酯或三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯；
[0037]所述水溶性改性松香樹脂為水溶性富馬酸改性松香樹脂；
[0038]所述可共聚的自交聯乳液用特殊單體為甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇雙酯。
[0039]所述鏈轉移劑為2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯、3-巰基丙酸異辛酯或四(3_巰基丙酸)季茂四醇酯；
[0040]所述反應型乳化劑由非離子反應型乳化劑與陰離子反應型乳化劑按非離子反應型乳化劑:陰離子反應型乳化劑=3:2、1:1或2:3的質量比混合制得；
[0041]所述增稠劑為丙烯酸類增稠劑；
[0042]所述偶氮引發劑為2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物、2，2’-偶氮雙(2_甲基丙酰胺)二氫氯化物、2，2’ -偶氮(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二氰基戊酸或偶氮二異丙基咪唑啉；
[0043] 所述pH調節劑為氨水。
[0044]所述非離子反應型乳化劑為烯丙氧基丙基烷基醇聚醚，陰離子反應型乳化劑為烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨或烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(4)醚硫酸銨。
[0045]由上述技術方案可知，本發明提供的制備方法在制備粘膠劑前，首先對原料使用鈷60 Y射線進行輻照改性，改性對原料的性能均產生了有益影響:
[0046]①改性長鏈甲基丙烯酸酯經多元聚合后玻璃化溫度降低，使其耐低溫性進一步增強,對低表面張力材料的附著力、初粘性增加；
[0047]②改性含羥基的活性單體共聚后乳液聚合物形成的網狀分子結構更加緊密，從而使得聚合物可以獲得優異的耐水、耐高溫性能；
[0048]③改性含雙鍵的雙端酯和改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體，克服了用量小時提高附著力、剝離強度效果不明顯，用量大時乳液易自聚的副作用；
[0049]④改性官能單體與改性含羥基的活性單體同時共聚時，改性官能單體與改性含羥基活性單體形成互補，形成三維網狀分子結構，從而使得乳液聚合物的分子結構更加緊密，并可防止凝聚現象的發生；
[0050]⑤改性甲基葡萄糖甙的耐水性、耐高溫性較改性前有進一步提高，在起到保護分散乳液粒子作用的同時，克服了其它分散保護劑親水性、吸濕性的缺陷；
[0051]⑥改性水溶性改性松香樹脂在鈷60 Y射線的照射下，分子量會發生顯著變化，使得制備的粘膠劑對低表面張力材料的附著力、粘結強度、剝離強度都大幅度提高；
[0052]因此，采用輻射改性后的原料制備的粘膠劑對低表面張力材料的粘結性能不但優越，而且有助于粘膠劑達到在高熱、高寒或高濕極端條件下的應用要求。
[0053]與現有技術相比，本發明的有益效果為:
[0054]本發明提供的粘膠劑所用原料均為環保無毒物質，在制備預乳化液、種子形成和乳液共聚過程中均以去離子水為溶劑，制備過程中沒有添加任何有機溶劑和增塑劑，因而該粘膠劑沒有不良氣味，不含任何有毒有害物質。該粘膠劑對表面張力低于38達因的難粘材料具有良好的粘結效果，能耐80°C高溫、_25°C低溫以及70%濕度，該粘膠劑的初步固化時間為12秒，并且符合前述的環保標準，快粘標準和持粘性標準。
【具體實施方式】
[0055]下面結合具體實施例對本發明進行具體說明。
[0056]實施例1:長鏈甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯按甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸丁酯:甲基丙烯酸2-乙基己酯=2:3:5的質量混合比混合制得的混合長鏈甲基丙烯酸酯；含羥基的活性單體選用季戊四醇三丙烯酸酯；含雙鍵的雙端酯為甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯；官能單體選用季戊四醇四丙烯酸酯；水溶性改性松香樹脂為水溶性富馬酸改性松香樹脂；可共聚的自交聯乳液用特殊單體為甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇雙酯；鏈轉移劑為2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯；反應型乳化劑為烯丙氧基丙基烷基醇聚釀與稀丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙稀釀硫酸按按稀丙氧基丙基烷基醇聚醚:烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨=3:2的質量比混合得到的反應型乳化劑；增稠劑為丙烯酸類增稠劑；偶氮引發劑為2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物；pH調節劑為氨水。
[0057]量取50質量份長鏈甲基丙烯酸酯、6質量份含羥基的活性單體，稱取3質量份含雙鍵的雙端酯、3質量份可共聚的自交聯乳液用特殊單體、10質量份官能單體、10質量份甲基葡萄糖甙、90質量份水溶性改性松香樹脂經I~50Kgy的吸收劑量的鈷60 Y射線輻射分別進行改性處理，長鏈甲基丙烯酸酯改性后得到改性長鏈甲基丙烯酸酯；含羥基的活性單體改性后得到改性含羥基的活性單體；含雙鍵的雙端酯改性后得到改性含雙鍵的雙端酯；可共聚的自交聯乳液用特殊單體改性后得到改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體；官能單體改性后得到改性官能單體；甲基葡萄糖甙改性后得到改性甲基葡萄糖甙；水溶性改性松香樹脂改性后得到改性水溶性改性松香樹脂。
[0058]稱取2質量份鏈轉移劑、8質量份反應型乳化劑、5質量份偶氮引發劑和10質量份增稠劑，將偶氮引發劑與15質量份去離子水配置成偶氮引發劑溶液，并輸送到偶氮引發劑溶液用料槽中備用。
[0059]將改性長鏈甲基丙烯酸酯、改性含羥基的活性單體、改性含雙鍵的雙端酯、改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體、改性官能單體、2質量份鏈轉移劑、6質量份的反應型乳化劑、10質量份的去離子水投入到配料罐中，混合并攪拌均勻得到預乳化液，再從預乳化液中取出I %作為種子反應用預乳化液，剩余預乳化液輸送預乳化液用料槽中。
[0060]將改性甲基葡萄糖甙、2質量份反應型乳化劑、15質量份去離子水投入到高壓反應釜中，在3.5MPa壓強和70°C溫度下混合均勻，得到保護分散乳化液體。
[0061]將10質量份去離子水、5質量份保護分散乳化液體加入高壓反應釜中，攪拌均勻后，調節高壓反應釜內的壓強并加熱高壓反應釜，當高壓反應釜內的溫度為75°C、壓強為3.5MPa時，加入種子反應用預乳化液，并向高壓反應釜內加入5質量份偶氮引發劑溶液進行種子聚合反應，反應完成后得到乳液狀種子。
[0062]種子形成后，調節高壓反應釜內的壓強和溫度，當高壓反應釜內的溫度和壓強分別達到85°C和5MPa時，向高壓反應釜內同步滴加偶氮引發劑溶液和剩余的預乳化液，進行乳液聚合反應，12小時滴完，聚合反應完成后，得到共聚乳液。
[0063]將共聚乳液、改性后得到的改性水溶性改性松香樹脂和增稠劑加入配料罐中，攪拌均勻后向配料罐中加入適當氨水至配料罐中體系的PH值至中性，得到復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑。
[0064]將實施例1中所得復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑進行實際的性能測試，測試結果如下:
[0065]外觀:乳白色乳液；氣味:微香；25°C溫度條件下粘度:15000mpa *s ;pH值:5~7。
[0066]耐溫、耐水標準測試:使用制備的粘膠劑對包裝盒進行封口，使用此包裝盒進行實驗。
[0067]耐低溫:將包裝盒在冷凍箱中_25°C條件下放置20天，封口處不開口 ；耐高溫:將包裝盒在烘箱中80°C條件下放置20天，封口處不開口 ；耐水性測試:將包裝盒在桑拿室的高潮濕空氣條件下放置20天，包裝盒紙張因受潮軟化，粘膠劑仍然附著在紙、膜連接處，封口處未開口。
[0068]快粘、難粘性能測試:使用紙塑貼面紙盒，其BOPP膜是沒有經過電暈處理的“無膠覆膜”的BOPP膜，表面張力低于38達因，在“無膠覆膜”的BOPP膜上半涂膠、封口。
[0069]測試結果:封口處的粘膠劑12s即初步固化。
[0070]附著力、持粘性測試:使用快粘、難粘性能測試中封口的紙塑貼面紙盒。
[0071]測試結果:用指甲刮附著在BOPP膜上的紙基，刮不下紙基；封口后的一年時間里，每隔半個月檢驗包裝盒，雙手拍包裝盒，封口處不脫膠，膠膜不發脆。
[0072]環保標準測試:
[0073]本實施例制備的粘膠劑的SGS檢測報告截圖:
[0074]RoHS 指今 2011/65/EU
[0075]試驗方法:參考IEC62321:2008:
[0076](I)用ICP-OES測定鎘的含量.
[0077](2)用ICP-OES測定鉛的含量.
[0078](3)用ICP-OES測定汞的含量.
[0079](4)用點測試法/紫外-可見分光光度計比色法測定六價鉻的含量.
[0080](5)用GC-MS測定PBBs (多溴聯苯)和PBDEs (多溴二苯醚)的含量.
[0081]
【權利要求】
1.一種復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑，其特征在于粘膠劑以0.0Ol~2質量份的鏈轉移劑、0.1~10質量份的反應型乳化劑、0.1~10質量份的增稠劑、0.0001~5質量份的偶氮引發劑、40~145質量份的去離子水和將粘膠劑pH值調節為中性的pH調節劑，以及兩種以上經鈷60 Y射線用I~50Kgy的吸收劑量輻射改性所得到的物質為原料制備而得，其中經鈷60 Y射線以I~50Kgy的吸收劑量輻射改性所得到的物質如下:
2.根據權利要求1所述的復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑，其特征在于:所述長鏈甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯的一種或兩種以上按任意質量比混合得到的混合長鏈甲基丙烯酸酯； 所述含羥基的活性單體為季戊四醇三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或三羥甲基丙烷二丙烯酸酯； 所述含雙鍵的雙端酯為甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯； 所述官能單體為季戊四醇四丙烯酸酯、月桂醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羥甲丙烷三丙烯酸酯或三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯； 所述水溶性改性松香樹脂為水溶性富馬酸改性松香樹脂； 所述可共聚的自交聯乳液用特殊單體為甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇雙酯。
3.根據權利要求1所述的復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑，其特征在于:所述鏈轉移劑為2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、3-巰基丙酸異辛酯或四(3-巰基丙酸)季茂四醇酯； 所述反應型乳化劑由非離子反應型乳化劑與陰離子反應型乳化劑按非離子反應型乳化劑:陰離子反應型乳化劑=3:2、1:1或2:3的質量比混合制得； 所述增稠劑為丙烯酸類增稠劑； 所述偶氮引發劑為2，2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙酰胺)二氫氯化物、2，2’ -偶氮(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二氰基戊酸或偶氮二異丙基咪唑啉； 所述PH調節劑為氨水。
4.根據權利要求3所述的復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑，其特征在于:所述非離子反應型乳化劑為烯丙氧基丙基烷基醇聚醚，陰離子反應型乳化劑為烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨或烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(4)醚硫酸銨。
5.一種權利要求1所述的復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)原料的改性處理:用鈷60Y射線輻射將以下原料經I~50Kgy的吸收劑量分別進行改性處理: ①長鏈甲基丙烯酸酯改性后得到改性長鏈甲基丙烯酸酯； ②含羥基的活性單體改性后得到改性含羥基的活性單體； ③含雙鍵的雙端酯改性后得到改性含雙鍵的雙端酯； ④可共聚的自交聯乳液用特殊單體改性后得到改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體； ⑤官能單體改性后得到改性官能單體； ⑥甲基葡萄糖甙改性后得到改性甲基葡萄糖甙； ⑦水溶性改性松香樹脂改性后得到改性水溶性改性松香樹脂； (2)制備預乳化液:將10~50質量份的改性長鏈甲基丙烯酸酯、0.1~6質量份的改性含羥基的活性單體、0.1~3質量份的改性含雙鍵的雙端酯、0.1~3質量份的改性可共聚的自交聯乳液用特殊單體、0.1~10質量份的改性官能單體、0.001~2質量份的鏈轉移劑、0.1~10質量份的反應型乳化劑和10~30質量份的去離子水投入到配料罐中，混合并攪拌均勻得到預乳化液，從預乳化液中取出1%~12%作為種子反應用預乳化液備用，剩余預乳化液輸送預乳化液用料槽中； (3)制備保護分散乳化液體:將0.5~10質量份的改性甲基葡萄糖甙、0.1~2質量份的反應型乳化劑和10~60質量份去離子水投入到高壓反應釜中，在O~3.5MPa壓強、15~80°C溫度條件下混合并攪拌均勻，得到保護分散乳化液體； (4)制備種子:稱取0.0001~5質量份偶氮引發劑，將偶氮引發劑與10~15質量份去離子水混合配置成偶氮引發劑溶液，并輸送到偶氮引發劑溶液用料槽中，將10~40質量份去離子水、0.1~10質量份保護分散乳化液體加入高壓反應釜中，攪拌均勻后，調節高壓反應釜內的壓強并加熱高壓反應釜，當高壓反應釜內的溫度和壓強分別達到O~3.5MPa和60~90°C時，加入種子反應用預乳化液，并向高壓反應釜內加入0.0001~5質量份偶氮引發劑溶液，進行種子聚合反應，反應完成后得到乳液狀種子； (5)制備共聚乳液:種子形成后，將高壓反應釜內壓強調至5~15MPa，溫度調至75~90°C，隨后向高壓反應釜內的乳液狀種子中同步滴加剩余的預乳化液和偶氮引發劑溶液，進行乳液聚合反應，I~12小時滴完，聚合反應完成后，得到共聚乳液； (6)配制粘膠劑:將共聚乳液、5~90質量份改性水溶性改性松香樹脂和0.1~10質量份增稠劑加入配料罐中，攪拌均勻后向配料罐中加入PH調節劑調節pH值至中性，得到復合紙類商品包裝用純水性難粘材料粘膠劑。
【文檔編號】C08F283/06GK104178064SQ201410427983
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年8月27日 優先權日:2014年8月27日
【發明者】郭黛妮, 郭怡君 申請人:武漢捷灃聯合膠粘科技有限公司