一種高阻燃電纜被覆層及其制備方法
【專利摘要】本發明屬于電學領域,涉及一種高阻燃的電纜被覆層及其制備方法。為了克服現有技術中電纜被覆層用的絕緣樹脂組合物的阻燃性能較差或者機械性能較差的技術不足,本發明提供一種高阻燃性同時機械性能優異的電纜被覆層,該電纜被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂,乙烯基三甲氧基硅烷等多種樹脂、阻燃組分、增塑劑、穩定劑、潤滑劑以及填料組成。該電纜被覆層的拉伸強度和斷裂伸長率高,阻燃時間短,能夠滿足工業上對電纜的要求。
【專利說明】—種局阻燃電纜被覆層及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于電學領域,涉及一種高阻燃的電纜被覆層及其制備方法。
【背景技術】
[0002]現有的電纜結構包括多根導體、包覆在每個導體外面的絕緣層、編織層和被覆層四個部分,其中,導體與絕緣層構成絕緣線芯,編織層包裹在多根絕緣線芯的外面,被覆層包覆在編織層的外表面。用于電纜外層保護層的最早的阻燃劑之一是多氯聯苯類(PCBs)。然而,當發現其有毒性時PCBs在1970年代被禁用。于是,各工業轉向使用溴化和鹵化阻燃劑來代替,但令人遺憾的是,現有的阻燃材料仍然存在諸如燃燒后毒性大、阻燃耐久性差、特效性不強等問題。[0003]近年來,樹脂越來越較多地應用于電纜層被覆層的制備之中.作為用于覆蓋車用電線的絕緣樹脂組合物,已知存在一種例如用于電線絕緣體的樹脂組合物,其中,60質量份至90質量份的金屬氫氧化物被摻混到100質量份的基料樹脂,所述100質量份的基料樹脂由55質量份至98質量份的聚烯烴系聚合物以及作為其余部分的聚酰胺構成,并且所述聚酰胺是聚酰胺6與聚酰胺66的共聚物(參見,例如,專利文獻I)。然而,已經證實該樹脂組合物具有如下問題:氫氧化鎂的添加量如此大以至于樹脂組合物制備得到的電纜的外表防護層的機械性能顯著下降。
[0004]因此,開發低毒甚至無毒,且阻燃效果持久同時機械性能俱佳的阻燃材料并將其用于電纜被覆層制造已經成為本領域技術人員的迫切需求。
[0005]
【發明內容】
[0006]為了克服現有技術中電纜覆蓋用的絕緣樹脂組合物的阻燃性能較差或者機械性能較差的技術不足,本發明提供一種高阻燃性同時機械性能優異的的電纜被覆層,該電纜覆蓋層的拉伸強度和斷裂伸長率高,阻燃時間短,能夠滿足工業上對電纜的要求。
[0007]為了解決上述問題,本發明包括如下方面。
[0008]一種電纜被覆層,其由樹脂組合物形成,該樹脂組合物分別包含40至65質量份的丙烯均聚物、15至20質量份的聚氯乙烯樹脂,3至5質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,10至15質量份的阻燃組分,3至5質量份的增塑劑,2至5質量份的穩定劑,2-5質量份的潤滑劑以及1-3質量份的填料組成。
[0009]優選地所述的聚氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500,適用于制作軟材。所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。
[0010]優選地,所述阻燃組分為阻燃劑和抑煙劑的混合物。
[0011]優選地,所述阻燃組分為三氧化二銻與硼酸鋅的混合物、氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物、氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中的一種或多種。
[0012]優選地所述阻燃組分中三氧化二銻與硼酸鋅的混合物中三氧化二銻與硼酸鋅質量份數比為4:1,所述氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物中氫氧化鎂與硼酸鋅的質量份數比為3:1,所述氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中氫氧化鋁與水合硼酸鋅的質量份數比為4:1。
[0013]優選地,所述增塑劑為磷酸二苯異辛酯、磷酸二苯異丙苯酯的一種或兩種。
[0014]本發明還提供一種上述電纜被覆層的制備方法,所述制備方法包括如下步驟:
(O原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分過
100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用。
[0015](2)原料聞速混合:將聚丙稀均聚物、聚氣乙稀樹脂、乙烯基二甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入部分阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ;
(3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至為35±2°C時出料 (4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
[0016]本發明的解決了現有技術的缺陷,具有以下有益效果:
1.本發明高阻燃電纜被覆層的性能測試表明,本發明各實施例制備得到的電纜被覆層與參比實施例相比在拉伸強度、斷裂伸長率、阻燃時間、氧指數方面均具有顯著性或極顯著性的差異。實施例2和實施例6制備的高阻燃電纜料的最大拉伸強度可達33.5MPa和31.8MPa,且阻燃時間也是最長的,說明實施例2和實施例6中制備的阻燃PVC電纜料的力學性能和阻燃性能是最好的,為本發明最佳實施例。
[0017]2.本發明的工藝中先對樹脂混合物和阻燃劑粉粒進行過100目篩,過篩之后的粉粒的粒徑相差不大,一方面除去雜質提高制品質量,一方面防止樹脂混合物和阻燃劑粉粒的粒徑差距太大導致樹脂混合物對阻燃劑的吸收能力低下,因此對樹脂混合物和阻燃劑粉粒過篩有利于制品的品質。
[0018]3.在本發明的工藝中對穩定劑和填料進行磨漿,這樣可以降低這些輔料的細度,有效的促進了這些輔料在基礎樹脂PVC中的分散能力和改善了制品表面性能。
【具體實施方式】
[0019]為了使本【技術領域】的人員更好地理解本發明,并使本發明的上述優點能夠更加明顯易懂,下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細的說明。
[0020]實施例1本發明高阻燃電纜被覆層及其制備方法
一種電纜被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物分別包含40質量份的聚丙烯均聚物、15質量份的聚氯乙烯樹脂,3質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,10質量份的阻燃組分,3質量份的增塑劑,2質量份的穩定劑,2質量份的潤滑劑以及I質量份的填料組成。
[0021]其中所述的氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500,適用于制作軟材。所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。所述阻燃組分為三氧化二銻與硼酸鋅的混合物、氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物的任意組合,所述阻燃組分中三氧化二銻與硼酸鋅的混合物中三氧化二銻與硼酸鋅質量份數比為4:1,所述氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物中氫氧化鎂與硼酸鋅的質量份數比為3:1。所述增塑劑為磷酸二苯異辛酯。[0022]本發明還提供一種上述電纜被覆層的制備方法,所述制備方法包括如下步驟:
(O原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分過
100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用。
[0023](2)原料聞速混合:將聚丙稀均聚物、聚氣乙稀樹脂、乙烯基二甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入部分阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ;
(3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至為 35±2°C時出料
(4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
[0024]實施例2本發明高阻燃電纜被覆層及其制備方法
一種電纜被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物分別包含65質量份的聚丙烯均聚物、20質量份的聚氯乙烯樹脂,5質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,15質量份的阻燃組分,5質量份的增塑劑,5質量份的穩定劑,5質量份的潤滑劑以及3質量份的填料組成。
[0025]其中所述的氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500,適用于制作軟材。所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。所述阻燃組分為三氧化二銻與硼酸鋅的混合物,所述阻燃組分中三氧化二銻與硼酸鋅的混合物中三氧化二銻與硼酸鋅質量份數比為4:1。所述增塑劑為磷酸二苯異辛酯與磷酸二苯異丙苯酯的1:1的混合物。
[0026]本發明還提供一種上述電纜被覆層的制備方法,所述制備方法包括如下步驟:
(O原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分過
100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用。
[0027](2)原料聞速混合:將聚丙稀均聚物、聚氣乙稀樹脂、乙烯基二甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入部分阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ;
(3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至為35±2°C時出料
(4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
[0028]實施例3本發明高阻燃電纜被覆層及其制備方法
一種電纜被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物分別包含50質量份的聚丙烯均聚物、17質量份的聚氯乙烯樹脂,4質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,13質量份的阻燃組分,4質量份的增塑劑,3質量份的穩定劑,3質量份的潤滑劑以及2質量份的填料組成。
[0029]其中所述的氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500,適用于制作軟材。所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。所述阻燃組分為氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中的一種或多種。所述氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中氫氧化鋁與水合硼酸鋅的質量份數比為4:
I。所述增塑劑為磷酸二苯異丙苯酯。
[0030]本發明還提供一種上述電纜被覆層的制備方法,所述制備方法包括如下步驟:(I)原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分過100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用。
[0031] (2)原料高速混合:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入部分阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ;
(3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至為35±2°C時出料
(4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
[0032]實施例4本發明高阻燃電纜被覆層及其制備方法
一種電纜被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物分別包含45質量份的聚丙烯均聚物、18質量份的聚氯乙烯樹脂,3質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,12質量份的阻燃組分,5質量份的增塑劑,5質量份的穩定劑,4質量份的潤滑劑以及2質量份的填料組成。
[0033]其中所述的氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500,適用于制作軟材。所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。所述阻燃組分為氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物。所述阻燃組分中所述氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物中氫氧化鎂與硼酸鋅的質量份數比為3:1。優選地,所述增塑劑為磷酸二苯異辛酯或磷酸二苯異丙苯酯或其組合。
[0034]本發明還提供一種上述電纜被覆層的制備方法,所述制備方法包括如下步驟:
(O原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分過
100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用。
[0035](2)原料聞速混合:將聚丙稀均聚物、聚氣乙稀樹脂、乙烯基二甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入部分阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ;
(3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至為35±2°C時出料
(4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
[0036]實施例5本發明高阻燃電纜被覆層及其制備方法
一種電纜被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物分別包含50質量份的聚丙烯均聚物、19質量份的聚氯乙烯樹脂,5質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,12質量份的阻燃組分,3質量份的增塑劑,3質量份的穩定劑,5質量份的潤滑劑以及3質量份的填料組成。
[0037]其中所述的氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500,適用于制作軟材。所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。所述阻燃組分為三氧化二銻與硼酸鋅的混合物、氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物、氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中的混合物。其中三種混合物的混合比為1:1:1,所述阻燃組分中三氧化二銻與硼酸鋅的混合物中三氧化二銻與硼酸鋅質量份數比為4:1,所述氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物中氫氧化鎂與硼酸鋅的質量份數比為3:1,所述氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中氫氧化鋁與水合硼酸鋅的質量份數比為4:1。所述增塑劑為磷酸二苯異辛酯和磷酸二苯異丙苯酯組合。
[0038]本發明還提供一種上述電纜被覆層的制備方法,所述制備方法包括如下步驟:
(O原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分過
100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用。
[0039](2)原料聞速混合:將聚丙稀均聚物、聚氣乙稀樹脂、乙烯基二甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入部分阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ; (3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至為35±2°C時出料
(4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
[0040]實施例6本發明高阻燃電纜被覆層及其制備方法
一種電纜被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物分別包含65質量份的聚丙烯均聚物、15質量份的聚氯乙烯樹脂,4質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,11質量份的阻燃組分,5質量份的增塑劑,4質量份的穩定劑,2質量份的潤滑劑以及I質量份的填料組成。
[0041]其中所述的氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500,適用于制作軟材。所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。所述阻燃組分為氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中的一種或多種。所述阻燃組分中所述氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中氫氧化鋁與水合硼酸鋅的質量份數比為4:1。所述增塑劑為磷酸二苯異辛酯。
[0042]本發明還提供一種上述電纜被覆層的制備方法,所述制備方法包括如下步驟:
(O原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分過
100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用。
[0043](2)原料聞速混合:將聚丙稀均聚物、聚氣乙稀樹脂、乙烯基二甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入部分阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ;
(3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至為35±2°C時出料
(4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
[0044]參比實施例CN 103443872 A中比較例I制得的電纜
通過使用捏合機或螺桿型捏合機將比較例I中給出的共混量(質量份)的各自組分進行捏合,來制備實施例中使用的組合物,并且然后通過使用這些組合物,將其裝入擠出機(直徑60mm,L/D=24.5,FF螺桿),并在500m/min的擠出速率和230°C的擠出溫度下擠出來生產汽車用電纜被覆層。比較例I中電纜被覆層采用如下組分制得:聚丙烯均聚物70份,聚丙烯系改性樹脂5份,聚烯烴系共聚物15份,烯烴系彈性體10份,金屬氫氧化物81份,含鹵素阻燃劑10份.比較例I中的各自的組分如下所述:聚丙烯均聚物:由SunAllomer Ltd.生產的QlOOf,聚丙烯系改性樹脂:由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.生產的YOUMEX 1001,聚烯烴系共聚物:由Prime Polymer C0.,Ltd.生產的E185GK,烯烴系彈性體:由Asahi Kasei Corporation生產的Tuftec H1062,金屬氫氧化物:由KyowaChemical Industry C0., Ltd.生產的 KISUMA 5A,含鹵素阻燃劑:由 TOSOH Corporation生產的 FLAMECUT 12IK
實施例7本發明所制備電纜被覆層的性能測試
對實施例中制備的高阻燃電纜被覆層進行拉伸性能測試,測試儀器為萬能力學實驗機,測試標準為GB/T1040-1992,測試得到的結果是5個試樣的平均值。拉伸強度是指對材料試驗施加軸向拉伸力,直至試樣斷裂過程中試樣能夠承受的最大拉力。按照標準GB/T2918-1996對制品進行阻燃性能測試,將樣品按標準制成樣條,在垂直燃燒儀上做阻燃性能測試。測試結果如表1所示。
[0045]表1中可知,本發明各實施例制備得到的電纜被覆層與參比實施例相比在拉伸強度、斷裂伸長率、阻燃時間、氧指數方面均具有顯著性或極顯著性的差異。實施例2和實施例6制備的高阻燃電纜料的最大拉伸強度可達33.5MPa和31.8MPa,且阻燃時間也是最長的,說明實施例2和實施例6中制備的阻燃PVC電纜料的力學性能和阻燃性能是最好的,為本發明最佳實施例。
[0046]表1本發明電纜被覆層性能測試結果
【權利要求】
1.一種高阻燃電纜被覆層,其由樹脂組合物形成,其特征在于,該樹脂組合物分別包含40至65質量份的丙烯均聚物、15至20質量份的聚氯乙烯樹脂,3至5質量份的乙烯基三甲氧基硅烷,10至15質量份的阻燃組分,3至5質量份的增塑劑,2至5質量份的穩定劑,2-5質量份的潤滑劑以及1-3質量份的填料組成。
2.如權利要求1所述的高阻燃電纜被覆層,其特征在于,所述的聚氯乙烯樹脂為PVC-SG2型,聚合度為1500 ;所述的丙烯均聚物的聚合度為2500。
3.如權利要求1所述的高阻燃電纜被覆層,其特征在于,所述阻燃組分為阻燃劑和抑煙劑的混合物。
4.如權利要求3所述的高阻燃電纜被覆層,其特征在于,所述阻燃組分為三氧化二銻與硼酸鋅的混合物、氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物、氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中的一種或多種。
5.如權利要求4所述的高阻燃電纜被覆層,其特征在于,所述阻燃組分中三氧化二銻與硼酸鋅的混合物中 三氧化二銻與硼酸鋅質量份數比為4:1,所述氫氧化鎂與硼酸鋅的混合物中氫氧化鎂與硼酸鋅的質量份數比為3:1,所述氫氧化鋁與水合硼酸鋅的混合物中氫氧化鋁與水合硼酸鋅的質量份數比為4:1。
6.如權利要求1所述的高阻燃電纜被覆層,其特征在于,所述增塑劑為磷酸二苯異辛酯、磷酸二苯異丙苯酯中一種或兩種。
7.一種制備權利要求1-6任一所述高阻燃電纜被覆層的方法,其特征在于,所述制備方法包括如下步驟: (O原料預處理:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和阻燃組分100目篩,然后將穩定劑和填料磨漿,漿粒的粒度為10~40 μ m,然后按照質量份數稱取各物料,備用; (2)原料高速混合:將聚丙烯均聚物、聚氯乙烯樹脂、乙烯基三甲氧基硅烷和穩定劑投入高速混合機中,低速攪拌5-8分鐘,然后加入三分之一量的阻燃組分高速攪拌5-8分鐘,再加入剩余的阻燃組分繼續攪拌直至溫度為95±2°C,再加入填料和穩定劑的料漿和潤滑劑繼續攪拌至溫度為105-110°C ; (3)原料冷混:將步驟(2)中的制備得到的混合物料立即投入到冷卻混合機中,將混合物料的溫度冷卻至35±2°C時出料; (4)擠出造粒:將步驟(3)中冷卻后的混合物料投入到雙階雙螺桿造粒機中進彳丁造粒。
【文檔編號】C08K13/02GK103951891SQ201410185562
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年5月5日 優先權日:2014年5月5日
【發明者】杜南平, 柏慶梅, 姜一鑫, 周帆 申請人:江蘇中辰電纜有限公司