一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法
【專利摘要】本發明公開一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，采用以下步驟：1）聚肽-聚丙二醇接枝共聚物的合成：在干燥反應器內加入聚肽均聚物、聚丙二醇單丁醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55～57℃攪拌反應2～3天后，通過過濾、透析、干燥制得目標物；2）聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚肽膜的制備：在干燥反應器內加入聚肽-聚丙二醇接枝共聚物、聚三亞甲基碳酸酯和溶劑，惰性氣氛下，于45～50℃攪拌混合40～60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得本發明目標物。本發明制備工藝簡單、易于掌握，所得改性膜柔順性有了很大的提高。
【專利說明】一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種對聚肽膜柔順性進行改進的方法，屬于聚合物薄膜制備【技術領域】。
【背景技術】
[0002]聚肽是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮膚等，但聚肽比較僵硬，聚肽膜缺乏較好的柔順性，從而一定程度上限制了其應用。聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯具有較好的生物相容性和生物可降解性，比較柔軟且相互間具有較好的共混性。先將聚丙二醇鏈段引入聚肽鏈段形成聚肽-聚丙二醇接枝共聚物以提高聚肽的共混性，然后再將聚三亞甲基碳酸酯鏈段加入聚肽-聚丙二醇二嵌段共聚物形成共混物，制得改性聚肽膜，從而極大地提高了聚肽膜的柔順性。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的對聚肽膜柔順性進行改進的方法。其技術方案為:
一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000~80000，聚丙二醇鏈段的分子量為1000~2000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為4000~6000 ;其改性方法采用以下步驟:
1)聚肽-聚丙二醇接枝共聚物的合成:在干燥反應器內加入聚肽均聚物、聚丙二醇單丁醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55~57°C攪拌反應2~3天后，通過過濾、透析、干燥制得目標物；` 2)聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚肽膜的制備:在干燥反應器內加入聚肽-聚丙二醇接枝共聚物、聚三亞甲基碳酸酯和溶劑，惰性氣氛下，于45~50°C攪拌混合40~60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標物。
[0004]所述的一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，步驟I)中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚丙二醇單丁醚與聚肽均聚物的摩爾比為15~25:1。
[0005]所述的一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，步驟I)中，催化劑采用對甲苯磺酸，催化劑與聚肽均聚物的摩爾比為25~45:1，溶劑采用1，2-二氯乙烷或1，1，2-三氯乙烷，反應物溶液濃度為5~15 g:100 ml。
[0006]所述的一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，步驟2)中，聚三亞甲基碳酸酯在改性膜中的質量百分比為2~4%，溶劑采用1，2-二氯乙烷或1，I, 2-三氯乙烷，混合物溶液濃度為25~30 g: 100 ml。
[0007]本發明與現有技術相比，其優點為:
1、所述的聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯改進聚肽膜柔順性的方法，采用接枝共聚和共混兩種手段，操作簡單、易于掌握；
2、所述的聚肽改性膜柔順性有了很大的提高。
【具體實施方式】
[0008]實施例1
1)聚肽-聚丙二醇接枝共聚物的合成:
在干燥反應器內加入12克分子量為60000聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、3.1克分子量為1000的聚丙二醇單丁醚、0.9克對甲苯磺酸，再加入260毫升1，I, 2-三氯乙烷溶劑，惰性氣氛下，于55°C攪拌反應2天后，終止反應，再通過過濾、透析、干燥制得目標物；
2)聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應器內加入10克聚肽-聚丙二醇接枝共聚物和38.2毫升1，I, 2-三氯乙燒溶劑，另加入占改性膜總重量2%的聚三亞甲基碳酸酯(分子量為4000)，惰性氣氛下，于45°C攪拌混合40分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標物。
[0009]經測試:本發明目標物的斷裂伸長率比改性前提高了 12.7%。
[0010]實施例2
1)聚肽-聚丙二醇接枝共聚物的合成:
在干燥反應器內加入12克分子量為70000聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)、5.3克分子量為1500的聚丙二醇單丁醚、0.9`1克對甲苯磺酸，再加入216毫升1，1,2-三氯乙烷溶劑，惰性氣氛下，于56°C攪拌反應3天后，終止反應，再通過過濾、透析、干燥制得目標物；
2)聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應器內加入10克聚肽-聚丙二醇接枝共聚物和36.5毫升1，I, 2-三氯乙燒溶劑，另加入占改性膜總重量3%的聚三亞甲基碳酸酯(分子量為5000)，惰性氣氛下，于47°C攪拌混合50分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標物。
[0011]經測試:本發明目標物的斷裂伸長率比改性前提高了 16.6%。
[0012]實施例3
1)聚肽-聚丙二醇接枝共聚物的合成:
在干燥反應器內加入12克分子量為80000聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)、7.2克分子量為2000的聚丙二醇單丁醚、1.03克對甲苯磺酸，再加入177毫升1，2-二氯乙烷，惰性氣氛下，于57°C攪拌反應3天后，終止反應，再通過過濾、透析、干燥制得目標物；
2)聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應器內加入10克聚肽-聚丙二醇接枝共聚物和35.8毫升1，2- 二氯乙烷，另加入占改性膜總重量4%的聚三亞甲基碳酸酯(分子量為6000)，惰性氣氛下，于50°C攪拌混合60分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標物。
[0013]經測試:本發明目標物的斷裂伸長率比改性前提高了 18.5%。
【權利要求】
1.一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000~80000，聚丙二醇鏈段的分子量為1000~2000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為4000~6000 ;其改性方法采用以下步驟: 1)聚肽-聚丙二醇接枝共聚物的合成:在干燥反應器內加入聚肽均聚物、聚丙二醇單丁醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55~57°C攪拌反應2~3天后，通過過濾、透析、干燥制得目標物； 2)聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚肽膜的制備:在干燥反應器內加入聚肽-聚丙二醇接枝共聚物、聚三亞甲基碳酸酯和溶劑，惰性氣氛下，于45~50°C攪拌混合40~60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標物。
2.根據權利要求1所述的一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，其特征在于:步驟I)中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚Cr-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚丙二醇單丁醚與聚肽均聚物的摩爾比為15~25:1。
3.根據權利要求1所述的一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，其特征在于:步驟I)中，催化劑采用對甲苯磺酸，催化劑與聚肽均聚物的摩爾比為25~45:1，溶劑采用1，2- 二氯乙烷或1，I, 2-三氯乙烷，反應物溶液濃度為5~15g:100 ml ο
4.根據權利要求1所述的一種用聚丙二醇與聚三亞甲基碳酸酯對聚肽膜柔順性進行改進的方法，其特征在于:步驟2)中，聚三亞甲基碳酸酯在改性膜中的質量百分比為2~4%，溶劑采用1，2- 二氯`乙烷或1，I, 2-三氯乙烷，混合物溶液濃度為25~30 g: 100 ml。
【文檔編號】C08L87/00GK103819906SQ201410084337
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2014年3月10日 優先權日:2014年3月10日
【發明者】朱國全, 王發剛, 柳玉英 申請人:山東理工大學