一種二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球及其制備方法，該制備方法是將二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂、4,4-氧代雙苯磺酰肼、丙酮和含氟表面活性劑混合后，滴加到甲基硅油中攪拌反應，反應完成后，冷卻，洗滌、干燥，固化，即得；該制備方法簡單易行、成本低廉，制得的空心微球尺寸穩定，空心率高，并且保持了樹脂本身具有的自固化、耐高溫、高殘碳、熱氧穩定性優良等優點，可以廣泛應用于艦船、航空、航天等諸多領域，適合大規模的推廣應用。
【專利說明】一種二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的制備方法，屬于高分子材料改性領域。
【背景技術】
[0002]聚合物中空微球是一類具有空心結構的聚合物球體，粒徑通常為納米或微米級，其內部可以是氣體，也可以封裝小分子物質如水、烴類等易揮發溶劑或具有特種功能的化合物。具有密度低、導電導熱系數低、比表面積大、穩定性好、具有表面滲透能力等特點。因此，聚合物中空微球作為一種新型功能材料已經被廣泛應用于化工、生物醫藥和航空航天等諸多領域。
[0003]酚醛樹脂是熱固性樹脂的主要品種之一，具有原料易得、生產工藝簡便、產品性能(如力學性能、耐高溫燒蝕性和抗氧化性等)優異等諸多優點，采用酚醛樹脂開發的層壓板、模塑料、粘合劑、絕緣材料等產品獲得了廣泛的應用，特別是由酚醛樹脂開發的耐燒蝕防熱復合材料在衛星、航空、航天等國防工業領域的應用中取得了大量的突破，是最為常用的耐燒蝕防熱復合材料基體樹脂。
[0004]酚醛樹脂中空微球涂覆在航天器表面用作燒蝕層可以有效隔絕航天器與大氣層劇烈摩擦后產生的巨大熱量，保護航天器內部各種器件的正常工作。因此，酚醛樹脂中空微球作為結構功能一體化材料廣泛應用于衛星、火箭、航天飛機等諸多領域，具有廣闊的應用前景。隨著宇航事業的迅速發展，傳統的酚醛樹脂微球已不能滿足耐燒蝕材料對耐熱性、耐燒蝕性等性能的更高要求。
【發明內容】
[0005]本發明針對現有技術中傳統的聚合物微球存在的缺陷，目的是在于提供一種過程簡單、反應條件易控、微球粒徑可控的制備二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的制備方法，該方法制得的空心微球成本低，空心率好，熱性能高，應用范圍廣。
[0006]本發明提供了一種二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的制備方法，該方法是將二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂(Mn=850)、4，4-氧代雙苯磺酰肼、丙酮和含氟表面活性劑混合后，滴加到140~180°C的甲基硅油中攪拌反應10~30min，冷卻，洗滌、干燥，固化，即得；其中，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂、4，4-氧代雙苯磺酰肼與丙酮的摩爾比為1: 0.05~0.15:15~25，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂與表面活性劑的質量比為1:0.10~0.15。
[0007]所述的制備方法，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂、4，4-氧代雙苯磺酰肼與丙酮的摩爾比優選為1:0.08~0.12:17~19。
`[0008]所述的制備方法，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂與含氟表面活性劑的質量比優選為1:0.10~0.12。[0009]優選的反應溫度為145~155°C。
[0010]優選的反應時間為15~20min。
[0011]所述的滴加速度為30~40滴/min。
[0012]所述的含氟表面活性劑可以為廣州市氟緣硅科技有限公司生產的FY-F501支鏈型全氟烷基聚氧乙烯醚非離子表面活性劑、淄博市淄川華海化工廠生產的H30含氟表面活性劑等。
[0013]所述的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂按如下方法制備得到:先按苯酚:4，4’ - 二氯甲基聯苯:甲醇:濃鹽酸的摩爾比1:0.15~0.35:0.20~0.35:0.05~0.15混合，在攪拌條件下，加熱到80~100°C，反應240~360min，冷卻至室溫，得到聯苯型酚醛樹脂；再按聯苯型酚醛樹脂:無水碳酸鉀:4_硝基鄰苯二甲腈:二甲基甲酰胺的摩爾比1:1.00~2.00:2.00~3.00:35~50混合，在攪拌條件下，加熱到70~90°C，反應15~30h,即得。
[0014]本發明的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的制備方法包括以下步驟:
[0015]步驟(一):按苯酚:4，4’ - 二氯甲基聯苯:甲醇:濃鹽酸的摩爾比1:0.15~0.35:0.20~0.35:0.05~0.15混合，在勻速攪拌條件下加熱到80~100°C，恒溫240~360min，反應完成后，將反應液倒入燒杯，在真空干燥箱中冷卻至室溫，得到聯苯型酚醛樹脂(BN)；
[0016]步驟(二):按BN:無水碳酸鉀:4_硝基鄰苯二甲腈:二甲基甲酰胺的摩爾比1: 1.00~2.00:2.00~3.00:35~50混合，在勻速攪拌條件下，加熱到70~90°C下，恒溫反應15~30h，然后用水洗滌，再在50°C的條件下，干燥10~15h，得到二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂(PBN)；
[0017]步驟(三):按PBN與4，4-氧代雙苯磺酰肼:丙酮的摩爾比為1: 0.05~0.15:15~20與含氟表面活性劑(PBN與表面活性劑的質量比為1:0.10~0.15)混合均勻，以30~40滴/min的速度緩慢滴加到，均勻攪拌條件下的140~180°C的甲基硅油中，保持10~30min后，冷卻，用石油醚和丙酮清洗，在80°C的條件下干燥5~10h，得到二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂的空心微球。
[0018]本發明的有益效果:本發明通過控制二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂、4，4-氧代雙苯磺酰肼、丙酮和含氟表面活性劑的配比及發泡溫度，可制得粒徑在650~900 μ m之間的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球，并且制得的空心微球球形規整，空心率高，漂浮率可達到94%以上，同時，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的熱性能好，900°C氮氣氛圍的殘炭率可以達到70%，分解率為10wt%的溫度為400°C，能夠滿足空間飛行器、導彈、火箭等對燒蝕提出的要求；此外，本發明的制備方法工藝簡單、反應條件易控，采用的原料廉價，大大降低了生產成本。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0019]【圖1】為實施例1制備的BN及PBN樹脂的FT-1R譜圖。
[0020]【圖2】為實施例1制得的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的SEM圖。
`[0021]【圖3】為實施例2制得的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的SEM圖。[0022]【圖4】為實施例1制得的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的TGA圖。【具體實施方式】
[0023]以下實施例旨在進一步說明本
【發明內容】
，而不是限制本發明的保護范圍。
[0024]實施例1
[0025]步驟一:在帶有攪拌裝置及回流冷凝管的250mL四口燒瓶加入4，4’ - 二氯甲基聯苯20.20g,甲醇2.26g,持續通入氮氣，加入苯酚22.59g及質量分數為37%的鹽酸2.25g，在95°C下回流反應6h，反應結束后，升溫至170°C減壓蒸餾除去過量苯酚，趁熱倒入瓶中產物，放入真空干燥箱冷卻后即得到淺褐色樹脂BN。
[0026]步驟二:取BN樹脂14.25g、二甲基甲酰胺溶劑85mL，加入到裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的250mL四口燒瓶中。邊攪拌邊溶解，待樹脂完全溶解后加入5.0Og的無水碳酸鉀，攪拌均勻，溶液呈黑褐色后加入11.61g4-硝基鄰苯二甲腈，攪拌至完全溶解后升溫至800C，保溫反應20h。反應結束后，冷卻至室溫，邊攪拌邊緩慢把反應液倒入500mL0.1moI/L的稀鹽酸溶液中，產物從溶液中析出，抽濾后用IL蒸餾水清洗兩遍，再用0.lmol/L氫氧化鈉溶液清洗，最后再用IL蒸餾水清洗兩遍，放入50°C真空干燥箱干燥，制得紫黑色樹脂PBN。
[0027]步驟三:在200mL燒杯中加入5g PBN樹脂，6g丙酮，攪拌至溶解后加入0.65g H30及0.22g4, 4-氧代雙苯磺酰肼，溶解、攪拌均勻后超聲30min，取下在真空干燥箱中靜置48h,取出后作為制備微球的母料,在IL燒杯中加入50mL甲基硅油,加熱至150°C后開啟磁力攪拌，控制轉速均勻同時將母料按30滴/分的滴加速度地加到燒杯中。隨著發泡劑分解發泡樹脂也開始逐漸固化，15min后停止攪拌，取出燒杯冷卻，待冷卻后將漂浮在甲基硅油上的微球小心收集出來，放入50mL石油醚中超聲處理30min,抽濾后將微球倒入乘有50mL丙酮的燒杯中超聲30min，抽濾后放置于80°C真空干燥箱中干燥12h后即可得到最終的產物微球。
[0028]對制得的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球進行檢測:通過金相顯微鏡觀察、統計得出平均粒徑為670 μ m ;經過無水乙醇24h漂浮實驗得出微球漂浮率為
94.69% ;在900°C氮氣氛圍的殘炭率可以達到70%。
[0029]實施例2
[0030]步驟一:在帶有攪拌裝置及回流冷凝管的250mL四口燒瓶加入4，4’ - 二氯甲基聯苯20.20g,甲醇2.26g,持續通入氮氣，加入苯酚22.59g及質量分數為37%的鹽酸2.25g，在95°C下回流反應6h，反應結束后，升溫至170°C減壓蒸餾除去過量苯酚，趁熱倒入瓶中產物，放入真空干燥箱冷卻后即得到淺褐色樹脂BN。
[0031]步驟二:取BN樹脂14.25g、二甲基甲酰胺溶劑85mL，加入到裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的250mL四口燒瓶中。邊攪拌邊溶解，待樹脂完全溶解后加入5.0Og的無水碳酸鉀，攪拌均勻，溶液呈黑褐色后加入11.61g4-硝基鄰苯二甲腈，攪拌至完全溶解后升溫至800C，保溫反應20h。反應結束后，冷卻至室溫，邊攪拌邊緩慢把反應液倒入500mL0.1moI/L的稀鹽酸溶液中，產物從溶液中析出，抽濾后用IL蒸餾水清洗兩遍，再用0.lmol/L氫氧化鈉溶液清洗，最后再用I`L蒸餾水清洗兩遍，放入50°C真空干燥箱干燥，制得紫黑色樹脂PBN。[0032]步驟三:在200mL燒杯中加入5g PBN樹脂，7g丙酮，攪拌至溶解后加入0.55g H30及0.15g4, 4-氧代雙苯磺酰肼，溶解、攪拌均勻后超聲30min，取下在真空干燥箱中靜置48h。取出后作為制備微球的母料。在IL燒杯中加入50mL甲基硅油,加熱至145°C后開啟磁力攪拌，控制轉速均勻同時將母料按35滴/分的滴加速度地加到燒杯中。隨著發泡劑分解發泡樹脂也開始逐漸固化，ISmin后停止攪拌，取出燒杯冷卻，待冷卻后將漂浮在甲基硅油上的微球小心收集出來,放入50mL石油醚中超聲處理30min，抽濾后將微球倒入乘有50mL丙酮的燒杯中超聲30min，抽濾后放置于80°C真空干燥箱中干燥12h后即可得到最終的產物微球。
[0033]對制得的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球進行檢測:通過金相顯微鏡觀察、統計得出平均粒徑為685 μ m ;經過無水乙醇24h漂浮實驗得出微球漂浮率為
95.37% ;在900°C氮氣氛圍的殘炭率可以達到70%。
[0034]實施例3
[0035]步驟一:在帶有攪拌裝置及回流冷凝管的250mL四口燒瓶加入4，4’ - 二氯甲基聯苯20.20g,甲醇2.26g,持續通入氮氣，加入苯酚22.59g及質量分數為37%的鹽酸2.25g，在95°C下回流反應6h，反應結束后，升溫至170°C減壓蒸餾除去過量苯酚，趁熱倒入瓶中產物，放入真空干燥箱冷卻后即得到淺褐色樹脂BN。
[0036]步驟二:取BN樹脂14.25g、二甲基甲酰胺溶劑85mL，加入到裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的250mL四口燒瓶中。邊攪拌邊溶解，待樹脂完全溶解后加入5.0Og的無水碳酸鉀，攪拌均勻，溶液呈黑褐色后加入11.61g4-硝基鄰苯二甲腈，攪拌至完全溶解后升溫至800C，保溫反應20h。反應結束后，冷卻至室溫，邊攪拌邊緩慢把反應液倒入500mL0.1moI/L的稀鹽酸溶液中，產物從溶液中析出，抽濾后用IL蒸餾水清洗兩遍，再用0.lmol/L氫氧化鈉溶液清洗，最后再用IL蒸餾水清洗兩遍，放入50°C真空干燥箱干燥，制得紫黑色樹脂PBN。
[0037]步驟三:在200mL燒杯中加入5g PBN樹脂，7.5g丙酮，攪拌至溶解后加入0.60gFY-F501及0.30g4, 4-氧代雙苯磺酰肼，溶解、攪拌均勻后超聲30min，取下在真空干燥箱中靜置48h。取出后作為制備微球的母料。在IL燒杯中加入50mL甲基硅油，加熱至155°C后開啟磁力攪拌，控制轉速均勻同時將母料按40滴/分的滴加速度地加到燒杯中。隨著發泡劑分解發泡樹脂也開始逐漸固化，20min后停止攪拌，取出燒杯冷卻，待冷卻后將漂浮在甲基硅油上的微球小心收集出來，放入50mL石油醚中超聲處理30min,抽濾后將微球倒入乘有50mL丙酮的燒杯中超聲30min，抽濾后放置于80°C真空干燥箱中干燥12h后即可得到最終的產物微球。
[0038]對制得的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球進行檢測:通過金相顯微鏡觀察、統計得出平均粒徑為677 μ m ;經過無水乙醇24h漂浮實驗得出微球漂浮率為
96.43% ;在900°C氮氣氛圍的殘炭率可以達到70%。
[0039]對比實施例1
[0040]步驟一:在帶有攪拌裝置及回流冷凝管的250mL四口燒瓶加入4，4’ - 二氯甲基聯苯20.20g,甲醇2.26g,持續通入氮氣，加入苯酚22.59g及質量分數為37%的鹽酸2.25g，在95°C下回流反應6h，反應結束后，升溫至170°C減壓蒸餾除去過量苯酚，趁熱倒入瓶中產物，放入真空干燥箱冷`卻后即得到淺褐色樹脂BN。[0041]步驟二:取BN樹脂14.25g、二甲基甲酰胺溶劑85mL，加入到裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的250mL四口燒瓶中。邊攪拌邊溶解，待樹脂完全溶解后加入5.0Og的無水碳酸鉀，攪拌均勻，溶液呈黑褐色后加入11.61g4-硝基鄰苯二甲腈，攪拌至完全溶解后升溫至800C，保溫反應20h。反應結束后，冷卻至室溫，邊攪拌邊緩慢把反應液倒入500mL0.1moI/L的稀鹽酸溶液中，產物從溶液中析出，抽濾后用IL蒸餾水清洗兩遍，再用0.lmol/L氫氧化鈉溶液清洗，最后再用IL蒸餾水清洗兩遍，放入50°C真空干燥箱干燥，制得紫黑色樹脂PBN。
[0042]步驟三:在200mL燒杯中加入5g PBN樹脂，6g丙酮，攪拌至溶解后加入0.65gFY-F501及0.40g4, 4-氧代雙苯磺酰肼，溶解、攪拌均勻后超聲30min，取下在真空干燥箱中靜置48h。取出后作為制備微球的母料。在IL燒杯中加入50mL甲基硅油，加熱至150°C后開啟磁力攪拌，控制轉速均勻同時將母料按30滴/分的滴加速度地加到燒杯中。隨著發泡劑分解發泡樹脂也開始逐漸固化，15min后停止攪拌，取出燒杯冷卻，待冷卻后將漂浮在甲基硅油上的微球小心收集出來，放入50mL石油醚中超聲處理30min,抽濾后將微球倒入乘有50mL丙酮的燒杯中超聲30min，抽濾后放置于80°C真空干燥箱中干燥12h后即可得到最終的產物微球。
[0043]對制得的樹脂空心微球進行檢測:通過金相顯微鏡觀察、統計得出平均粒徑為900 μ m ;經過無水乙醇24h漂浮實驗得出微球漂浮率為43.21% ;在900°C氮氣氛圍的殘炭率可以達到70%。
[0044]對比實施例2
[0045]步驟一:在帶有攪拌裝置及回流冷凝管的250mL四口燒瓶加入4，4’ - 二氯甲基聯苯20.20g,甲醇2.26g,持續通入氮氣，加入苯酚22.59g及質量分數為37%的鹽酸2.25g，在95°C下回流反應6h，反應結束后，升溫至170°C減壓蒸餾除去過量苯酚，趁熱倒入瓶中產物，放入真空干燥箱冷卻后即得到淺褐色樹脂BN。
[0046]步驟二:取BN樹脂14.25g、二甲基甲酰胺溶劑85mL，加入到裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的250mL四口燒瓶中。邊攪拌邊溶解，待樹脂完全溶解后加入5.0Og的無水碳酸鉀，攪拌均勻，溶液呈黑褐色后加入11.61g4-硝基鄰苯二甲腈，攪拌至完全溶解后升溫至800C，保溫反應20h。反應結束后，冷卻至室溫，邊攪拌邊緩慢把反應液倒入500mL0.1moI/L的稀鹽酸溶液中，產物從溶液中析出，抽濾后用IL蒸餾水清洗兩遍，再用0.lmol/L氫氧化鈉溶液清洗，最后再用IL蒸餾水清洗兩遍，放入50°C真空干燥箱干燥，制得紫黑色樹脂PBN。
[0047]步驟三:在200mL燒杯中加入5g PBN樹脂，7g丙酮，攪拌至溶解后加入0.30gFY-F501及0.15g4, 4-氧代雙苯磺酰肼，溶解、攪拌均勻后超聲30min，取下在真空干燥箱中靜置48h。取出后作為制備微球的母料。在IL燒杯中加入50mL甲基硅油，加熱至145°C后開啟磁力攪拌，控制轉速均勻同時將母料按35滴/分的滴加速度地加到燒杯中。隨著發泡劑分解發泡樹脂也開始逐漸固化，ISmin后停止攪拌，取出燒杯冷卻，待冷卻后將漂浮在甲基硅油上的微球小心收集出來，放入50mL石油醚中超聲處理30min,抽濾后將微球倒入乘有50mL丙酮的燒杯中超`聲30min，抽濾后放置于80°C真空干燥箱中干燥12h后即可得到最終的產物微球。
[0048]對制得的樹脂空心微球進行檢測:通過金相顯微鏡觀察、統計得出平均粒徑為837 μ m ;經過無水乙醇24h漂浮實驗得出微球漂浮率為51.89% ;在900°C氮氣氛圍的殘炭率可以達到70%。
[0049]對比實施例3
[0050]步驟一:在帶有攪拌裝置及回流冷凝管的250mL四口燒瓶加入4，4’ - 二氯甲基聯苯20.20g,甲醇2.26g,持續通入氮氣，加入苯酚22.59g及質量分數為37%的鹽酸2.25g，在95°C下回流反應6h，反應結束后，升溫至170°C減壓蒸餾除去過量苯酚，趁熱倒入瓶中產物，放入真空干燥箱冷卻后即得到淺褐色樹脂BN。
[0051]步驟二:取BN樹脂14.25g、二甲基甲酰胺溶劑85mL，加入到裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的250mL四口燒瓶中。邊攪拌邊溶解，待樹脂完全溶解后加入5.0Og的無水碳酸鉀，攪拌均勻，溶液呈黑褐色后加入11.61g4-硝基鄰苯二甲腈，攪拌至完全溶解后升溫至800C，保溫反應20h。反應結束后，冷卻至室溫，邊攪拌邊緩慢把反應液倒入500mL0.1moI/L的稀鹽酸溶液中，產物從溶液中析出，抽濾后用IL蒸餾水清洗兩遍，再用0.lmol/L氫氧化鈉溶液清洗，最后再用IL蒸餾水清洗兩遍，放入50°C真空干燥箱干燥，制得紫黑色樹脂PBN。
[0052]步驟三:在200mL燒杯中加入5g PBN樹脂，7.5g丙酮，攪拌至溶解后加入0.60gH30及0.30g4, 4-氧代雙苯磺酰肼，溶解、攪拌均勻后超聲30min，取下在真空干燥箱中靜置48h。取出后作為制備微球的母料。在IL燒杯中加入50mL甲基硅油,加熱至190°C后開啟磁力攪拌，控制轉速均勻同時將母料按40滴/分的滴加速度地加到燒杯中。隨著發泡劑分解發泡樹脂也開始逐漸固化，20min后停止攪拌，取出燒杯冷卻，待冷卻后將漂浮在甲基硅油上的微球小心收集出來,放入50mL石油醚中超聲處理30min，抽濾后將微球倒入乘有50mL丙酮的燒杯中超聲30min，抽濾后放置于80°C真空干燥箱中干燥12h后即可得到最終的產物微球。
[0053]對制得的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球進行檢測:通過金相顯微鏡觀察、統計得出平均`粒徑為980 μ m ;經過無水乙醇24h漂浮實驗得出微球漂浮率為37.81% ;在900°C氮氣氛圍的殘炭率可以達到70%。
【權利要求】
1.一種二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂空心微球的制備方法，其特征在于，將二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂、4，4-氧代雙苯磺酰肼、丙酮和含氟表面活性劑混合后，滴加到140~180°C的甲基硅油中攪拌反應10~30min，冷卻，洗滌、干燥，固化，SP得；其中，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂、4，4-氧代雙苯磺酰肼與丙酮的摩爾比為1:0.05~0.15:15~25，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂與表面活性劑的質量比為1:0.10 ~0.15。
2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂、4，4-氧代雙苯磺酰肼與丙酮的摩爾比為1:0.08~0.12:17~19。
3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂與表面活性劑的質量比為1:0.10~0.12。
4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的甲基硅油中攪拌反應溫度為145 ~155°C。
5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的反應時間為15~20min。
6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的滴加速度為30~40滴/min。
7.如權利要求1~6任一項所述的制備方法，其特征在于，所述的二氰基苯基醚化苯酚-聯苯酚醛樹脂按如下方法制備得到:先按苯酚:4，4’ - 二氯甲基聯苯:甲醇:濃鹽酸的摩爾比1:0.15~0.35:0.20~0.35:0.05~0.15混合，在攪拌條件下，加熱到80~100°C，反應240~360min，冷卻至室溫，得到聯苯型酚醛樹脂；再按聯苯型酚醛樹脂:無水碳酸鉀:4-硝基鄰苯二甲腈:二甲基甲酰胺的摩爾比1:1.00~2.00:2.00~3.00:35~50混合，在攪拌條件下，加熱到70~90°C，反應15~30h，即得。
【文檔編號】C08J9/10GK103724652SQ201410008173
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2014年1月8日 優先權日:2014年1月8日
【發明者】李芝華, 華斯嘉 申請人:中南大學