氯丁二烯橡膠、其制備方法以及氯丁二烯橡膠組合物及其硫化物的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種硫化物的物性優異、且難以附著于輥的氯丁二烯橡膠、其制備方法以及氯丁二烯橡膠組合物及其硫化物。該氯丁二烯橡膠含有具有類固醇骨架的化合物。該氯丁二烯橡膠可以含有0.01～1質量％的具有類固醇骨架的化合物。另外，對含有該氯丁二烯橡膠的組合物進行硫化而制成硫化物。例如，在含有具有類固醇骨架的化合物的松香的存在下，使氯丁二烯單獨或者使氯丁二烯與其他單體進行乳液聚合而能夠得到該氯丁二烯橡膠。
【專利說明】氯丁二烯橡膠、其制備方法以及氯丁二烯橡膠組合物及其 硫化物
【技術領域】
[0001] 本發明涉及氯丁二烯橡膠、其制備方法以及氯丁二烯橡膠組合物及其硫化物。更 詳細涉及在一般的工業用橡膠制品、汽車用零部件等加工品中所用的氯丁二烯橡膠。
【背景技術】
[0002] 氯丁二烯橡膠因其優異的耐熱性、耐候性、耐臭氧性以及耐化學品性等，而被用于 一般的工業用橡膠制品、汽車用零部件等廣泛的領域中。這種氯丁二烯橡膠成型體一般由 如下方法進行制備：在氯丁二烯橡膠中混合了硫化劑、硫化促進劑以及填充劑等，將所得到 的組合物成型為規定形狀之后，進行硫化。
[0003] 在該氯丁二烯橡膠組合物中，存在如下問題：當對橡膠組合物進行輥加工時，因附 著于輥而使操作性下降。因此，作為減少對輥附著的技術，已提出一種相對于100質量份的 氯丁二烯橡膠而混合1?50質量份的氯化聚乙烯的方法（參照專利文獻1)。
[0004] 另外，也需要將氯丁二烯橡膠組合物的硫化物、制成拉伸強度或撕裂強度等物性 優異的產品。因此，作為使這些物性提高的技術，已提出一種相對于100質量份的氯丁二烯 橡膠、而混合0. 5?2. 0質量份的碳數36以上的脂肪酸的方法（參照專利文獻2)。
[0005] 并且，作為減少橡膠組合物的輥附著以及提高硫化物的物性的技術，已提出一種 如下的氯丁二烯橡膠的制備方法：其使用80?99. 7質量份的2-氯-1，3- 丁二烯、0. 3?2 質量份的硫、以及能與2-氯-1，3- 丁二烯共聚的單體0?19. 7質量份，在聚合溫度35? 40°C下進行聚合，當轉化率達到70?90%時，結束聚合，添加秋蘭姆化合物，進行解膠直至 門尼粘度達到51?67為止（參照專利文獻3)。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開2005-60546號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特開2008-63588號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特開2010-100863號公報
【發明內容】
[0011] 發明所要解決的問題
[0012] 然而，由于在專利文獻1所記載的氯丁二烯橡膠組合物中、混合有在主鏈中沒有 雙鍵的氯化聚乙烯，因此在低溫環境下有可能使機械特性下降。
[0013] 另外，由于在專利文獻2所記載的氯丁二烯橡膠組合物中添加有脂肪酸，因此會 對硫化行為有影響。另外，添加有大量脂肪酸的氯丁二烯橡膠組合物與纖維或模具的粘接 性會下降，有可能引起噴霜（blooming)等外觀不良。另外，在專利文獻3記載的技術中所 使用的氯丁二烯橡膠，僅限于硫改性的氯丁二烯橡膠。
[0014] 由于上述理由，正尋求一種能應用于所有的氯丁二烯橡膠、并能改善對輥的粘著 性的新技術。
[0015] 因此，本發明的主要目的在于，提供一種能減少氯丁二烯橡膠附著于輥、且能使該 氯丁二烯橡膠硫化后所得的硫化物的物性提高的氯丁二烯橡膠、其制備方法以及氯丁二烯 橡膠組合物及其硫化物。
[0016] 用于解決問題的方法
[0017] 本發明的氯丁二烯橡膠含有：具有類固醇骨架的化合物。
[0018] 在氯丁二烯橡膠中，可以含有0.01?1質量％的具有類固醇骨架的化合物。
[0019] 例如，在含有具有類固醇骨架的化合物的松香的存在下，使氯丁二烯單獨或者使 氯丁二烯與其他單體進行乳液聚合，而能夠得到氯丁二烯橡膠。
[0020] 本發明的氯丁二烯橡膠的制備方法是在含有具有所述類固醇骨架的化合物的松 香的存在下，使氯丁二烯單獨或者使氯丁二烯與其他單體進行乳液聚合。
[0021] 此時，所使用的松香可以含有0. 2?20質量％的具有類固醇骨架的化合物。
[0022] 本發明的氯丁二烯橡膠組合物含有所述氯丁二烯橡膠。
[0023] 另外，本發明的硫化物是將所述氯丁二烯橡膠組合物進行硫化而成的。
[0024] 發明效果
[0025] 根據本發明，能減少氯丁二烯橡膠附著于輥，并且能使該氯丁二烯橡膠硫化后所 得的硫化物的物性提高。
【具體實施方式】
[0026] 以下，對用于實施本發明的方式進行詳細說明。此外，本發明并不限于以下說明的 實施方式。
[0027] <氯丁二烯橡膠>
[0028] 本實施方式的氯丁二烯橡膠是以氯丁二烯聚合物作為主要成分，并含有具有類固 醇骨架的化合物。
[0029] [氯丁二烯聚合物]
[0030] 氯丁二烯聚合物是2-氯-1，3-丁二烯（以下記為氯丁二烯）的均聚物、或者是氯 丁二烯與其他單體的共聚物。在此，作為能與氯丁二烯共聚的單體，可以列舉出：丙烯酸甲 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸的酯類；或甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸的酯類；或（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲 基）丙烯酸-2-羥基甲酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯等（甲基）丙烯酸羥基酯類；或 2, 3-二氯-1，3- 丁二稀、1-氯-1，3- 丁二稀、丁二稀、異戊二稀、乙稀、苯乙稀、丙稀腈等。
[0031] 此外，與氯丁二烯共聚的單體可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。另外，對 氯丁二烯聚合物的聚合物結構也沒有特別限定。
[0032] [具有類固醇骨架的化合物]
[0033] 作為具有類固醇骨架的化合物，可以列舉出：由下述的化學式1所表示的5a_麥 角甾-8 (14)-烯、由化學式2所表示的膽甾-3-烯、由化學式3所表示的膽甾-3, 5-二烯、 由化學式4所表示的麥角留-5-烯-3-醇、由化學式5所表示的膽留-2, 4-二烯、由化學 式6所表示的膽甾-4-烯、由化學式7所表示的豆甾烷-3, 5-二烯、由化學式8所表示的 膽甾烷-3-醇、由化學式9所表示的麥角留-22-烯-3-醇、由化學式10所表示的麥角 甾-5, 24 (28)-二烯-3-醇、由化學式11所表示的膽固醇、由化學式12所表示的菜油甾醇、 由化學式13所表示的麥角留醇、由化學式14所表示的豆留醇、由化學式15所表示的β-谷 甾醇、由化學式16所表示的豆留烷醇、由化學式17所表示的γ -谷留醇、由化學式18所表 示的菜子留醇、由化學式19所表示的膽留烷-5-烯-3-酮等。
[0034][化學式1]
【權利要求】
1. 一種氯了二締橡膠，其含有具有類固醇骨架的化合物。
2. 根據權利要求1所述的氯了二締橡膠，其特征在于，所述氯了二締橡膠含有0. 01? 1質量％的具有所述類固醇骨架的化合物。
3. -種氯了二締橡膠的制備方法，在含有具有類固醇骨架的化合物的松香的存在下， 使氯了二締單獨或者使氯了二締與其他單體進行乳液聚合。
4. 根據權利要求3所述的氯了二締橡膠的制備方法，其特征在于，所述松香含有0. 2? 20質量％的具有類固醇骨架的化合物。
5. -種氯了二締橡膠組合物，其含有權利要求1或2所述的氯了二締橡膠。
6. -種硫化物，其是將權利要求5所述的氯了二締橡膠組合物進行硫化而成的。
【文檔編號】C08F36/18GK104470958SQ201380038476
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年6月17日 優先權日:2012年7月25日
【發明者】岸幸代, 八島裕之, 松田英博 申請人:電氣化學工業株式會社