夾層玻璃、以及將嵌段共聚物氫化物用作夾層玻璃的粘接劑的方法

夾層玻璃、以及將嵌段共聚物氫化物用作夾層玻璃的粘接劑的方法
【專利摘要】本發明提供夾層玻璃等，其是使粘接劑介于玻璃板間，并使該玻璃板粘接并一體化而成的夾層玻璃，所述粘接劑含有嵌段共聚物氫化物[3]，該嵌段共聚物氫化物[3]是在嵌段共聚物氫化物[2]上導入有烷氧基甲硅烷基的共聚物氫化物，所述嵌段共聚物氫化物[2]是嵌段共聚物[1]的全部不飽和鍵的90％以上經過了氫化的共聚物氫化物，所述嵌段共聚物[1]包含以來自芳香族乙烯基化合物的重復單元為主要成分的至少2個聚合物嵌段[A]、和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復單元為主要成分的至少1個聚合物嵌段[B]，將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wB時，wA與wB之比(wA:wB)為30:70～60:40。根據本發明，可提供使用具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物的、操作容易、且具有優異耐候性、耐熱性、耐濕性及透明性的夾層玻璃等。
【專利說明】夾層玻璃、以及將嵌段共聚物氫化物用作夾層玻璃的粘接 劑的方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種夾層玻璃，其是使含有具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物 的粘接劑介于多片玻璃之間、并使其粘接一體化而成的。

【背景技術】
[0002] 目前，已知有在多片玻璃之間夾持樹脂等中間膜并進行粘接而得到的夾層玻璃。 這樣的夾層玻璃由于耐貫穿性、耐熱沖擊性優異，因此，已作為汽車玻璃、防盜玻璃等被廣 泛使用。
[0003] 迄今為止，作為這樣的夾層玻璃的中間層的形成材料，最通常使用的是聚乙烯醇 縮丁醛類樹脂。但是，聚乙烯醇縮丁醛類樹脂存在如下問題：（i)由于軟化溫度比較低，因 此，有時在貼合后因熱而導致玻璃板偏移、或產生氣泡；（ii)由于吸濕性高，因此，在高濕 度氛圍中長時間放置時，從周邊部逐漸地白色化，同時，與玻璃的粘接力降低。另外，也存在 如下問題為了控制與玻璃的粘接力，需要在貼合玻璃板之前進行嚴密的含水率管 理（非專利文獻1)。
[0004] 為了解決這些問題，提出了使在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中配合有機過氧化物而 成的熱固性樹脂介于2片玻璃板間并進行一體化、使熱固性樹脂層進行熱固化而成的夾層 玻璃（專利文獻1)，以及利用酸改性皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物貼合而成的夾層玻璃 (專利文獻2)。
[0005] 但是，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的夾層玻璃并不充分滿足耐沖擊性、耐貫穿 性。
[0006] 因此，提出了使用在三元嵌段共聚物中配合有機過氧化物及硅烷偶聯劑而成的 熱固性樹脂的夾層玻璃，所述三元嵌段共聚物由兩端嵌段和中間嵌段構成，所述兩端嵌段 由芳香族乙烯基化合物的聚合物形成，所述中間嵌段由共軛二烯類聚合物形成（專利文獻 3) 〇
[0007] 與本發明相關聯，已知下述嵌段共聚物氫化物可以作為太陽能電池元件用密封材 料使用，所述嵌段共聚物氫化物是下述嵌段共聚物的全部不飽和鍵的90%以上氫化而成 的，所述嵌段共聚物由至少2個聚合物嵌段[A]和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復單元 為主要成分的至少1個聚合物嵌段[B]構成，將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中 所占的重量分率設為wA、將全部聚合物嵌段[B]占的嵌段共聚物總體的重量分率設為wB 時，￥4與￥8之比（￥八:￥8)為30:70?60:40(專利文獻4)。
[0008] 現有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1 :日本特開昭57-196747號公報
[0011] 專利文獻2 :日本特開平4-198046號公報
[0012] 專利文獻3 :日本特開平9-030847號公報
[0013] 專利文獻 4 :W02011/096389 號（US2013/0008506A1)
[0014] 非專利文獻
[0015] 非專利文獻1 :藤崎靖之、日化協月報、35 (10)、28 (1982)


【發明內容】

[0016] 發明要解決的問題
[0017] 本發明的目的在于提供使用了下述粘接劑的夾層玻璃、以及將該粘接劑作為夾層 玻璃的粘接劑使用的方法，所述粘接劑的操作的容易性、與玻璃的粘接性、耐光性、耐熱性、 透明性及低雙折射性優異，特別是，在高溫高濕下也保持強固的粘接力。
[0018] 解決問題的方法
[0019] 如上所述，如專利文獻3中所記載的那樣，使用了在三元嵌段共聚物中配合有機 過氧化物及硅烷偶聯劑而成的熱固性樹脂的夾層玻璃，其耐沖擊性、耐貫穿性優異，所述三 元嵌段共聚物由兩端嵌段和中間嵌段形成，所述兩端嵌段由芳香族乙烯基化合物的聚合物 構成，所述中間嵌段由共軛二烯類聚合物形成。
[0020] 但是，配合了有機過氧化物的熱固性樹脂的長期保存性及耐熱性、耐光性差，而 且，一般而言，為了使固化反應進行而需要加熱，存在隨溫度或時間而導致著色、透明性受 損，或置于高溫高濕條件的情況下粘接性降低的問題。
[0021] 另外，使用專利文獻3中記載的三元嵌段共聚物的情況下，還存在下述隱患：（α) 在不存在有機過氧化物的狀態下，即使使用硅烷偶聯劑，也無法與玻璃粘接；（β)由于由 芳香族乙烯基化合物的聚合物形成的兩端嵌段的玻璃化轉變溫度低，因此無法確保耐熱 性；以及（γ)由于較多地含有碳-碳雙鍵，因此無法確保耐光性。
[0022] 本發明人等進行了更為深入的研宄，結果發現：含有具有烷氧基甲硅烷基的嵌段 共聚物氫化物[3]的粘接劑，玻璃彼此的粘接性、耐光性、耐熱性及光學特性優異，不需要 用于控制玻璃彼此的粘接力的特別的含水率管理等，操作容易，可得到穩定的粘接性，所述 具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物[3]是使烯屬不飽和硅烷化合物和將特定的嵌 段共聚物[1]的碳-碳不飽和鍵進行氫化而得到的嵌段共聚物氫化物[2]在過氧化物的存 在下進行反應而得到的。進而還發現，通過使用該粘接劑，即使不經過使用有機過氧化物進 行固化的工序，也可得到優質的夾層玻璃，進而完成了本發明。
[0023] 這樣，根據本發明，可提供下述（1)?（3)的夾層玻璃、及（4)的作為夾層玻璃的 粘接劑的使用方法。
[0024] (1) 一種夾層玻璃，其是使粘接劑介于玻璃板間、并使所述玻璃板粘接并一體化而 成的夾層玻璃，所述粘接劑含有嵌段共聚物氫化物[3]，該嵌段共聚物氫化物[3]是在嵌段 共聚物氫化物[2]中導入有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物，所述嵌段共聚物氫化物
[2]是嵌段共聚物[1]的全部不飽和鍵的90%以上經過了氫化的嵌段共聚物氫化物，所述 嵌段共聚物[1]包含以來自芳香族乙烯基化合物的重復單元為主要成分的至少2個聚合 物嵌段[Α]、和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復單元為主要成分的至少1個聚合物嵌段 [Β]，將全部聚合物嵌段[Α]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wA、將全部聚合物嵌 段[B]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wB時，wA與wB之比（wA:wB)為30:70? 60:40。
[0025] (2)如（1)所述的夾層玻璃，其中，相對于所述嵌段共聚物氫化物[3]100重量份， 所述粘接劑還含有受阻胺類光穩定劑〇. 02?2. 5重量份。
[0026] (3)如⑴所述的夾層玻璃，其中，相對于所述嵌段共聚物氫化物[3]100重量份， 所述粘接劑還含有紫外線吸收劑〇. 02?1重量份。
[0027] (4) 一種方法，其包括：將嵌段共聚物氫化物[3]作為夾層玻璃的粘接劑使用，所 述嵌段共聚物氫化物[3]是在嵌段共聚物氫化物[2]中導入有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚 物氫化物，所述嵌段共聚物氫化物[2]是嵌段共聚物[1]的全部不飽和鍵的90%以上經過 了氫化的嵌段共聚物氫化物，所述嵌段共聚物[1]包含以來自芳香族乙烯基化合物的重復 單元為主要成分的至少2個聚合物嵌段[A]、和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復單元為 主要成分的至少1個聚合物嵌段[B]，將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中所占的重 量分率設為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wB時，wA 與 wB 之比（wA:wB)為 30:70 ?60:40。
[0028] 發明的效果
[0029] 本發明中使用的嵌段共聚物氫化物[3]由于具有玻璃化轉變溫度高、耐熱性優異 的聚合物嵌段[A]和玻璃化轉變溫度低、柔軟性優異的聚合物嵌段[B]，因此，含有該嵌段 共聚物氫化物的粘接劑的耐熱性、低溫柔軟性、低吸濕性、透明性、低雙折射性、耐候性、以 及與玻璃或金屬等的粘接性優異。特別是，在暴露于高溫高濕環境之后，也可以保持與玻璃 或金屬等的強固的粘接性。因此，本發明的夾層玻璃的耐久性優異。
[0030] 另外，本發明中使用的粘接劑在與玻璃貼合前不需要進行調整含水量等特別的處 理，可以直接使用長期在常溫常濕的環境中保管的粘接劑，容易進行保管及操作。

【具體實施方式】
[0031] 以下，對本發明詳細地進行說明。
[0032] 1)夾層玻璃
[0033] 本發明的夾層玻璃的特征在于，使上述含有嵌段共聚物氫化物[3]的粘接劑介于 玻璃板間、使該玻璃板粘接從而一體化而成。
[0034] 用于本發明的粘接劑只要是至少含有嵌段共聚物氫化物[3]的粘接劑，則可以是 僅由嵌段共聚物氫化物[3]構成的粘接劑，也可以是在嵌段共聚物氫化物[3]中添加后述 的配合劑而成的粘接劑（以下，也將它們統稱為"粘接劑")。粘接劑中的嵌段共聚物氫化物
[3]的含量相對于粘接劑總體通常為60重量％以上，優選為80重量％以上，更優選為90重 量％以上。通過使嵌段共聚物氫化物[3]的含量為60重量％以上，可得到耐熱性、低溫柔 軟性、低吸濕性、透明性、低雙折射性、耐候性、及與玻璃或金屬等的粘接性優異的粘接劑。
[0035] 嵌段共聚物氫化物[3]通過將嵌段共聚物氫化物[2]進行烷氧基甲硅烷基化而得 到，所述嵌段共聚物氫化物[2]是將嵌段共聚物[1]的全部碳-碳不飽和鍵的90%以上進 行氫化而得到的，所述嵌段共聚物[1]包含以來自芳香族乙烯基化合物的重復單元為主要 成分的至少2個聚合物嵌段[A]、和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復單元為主要成分的 至少1個聚合物嵌段[B]，將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設 為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wB時，wA與wB之 比（wA:wB)為 30:70 ?60:40。
[0036] (1)嵌段共聚物[1]
[0037] 作為上述嵌段共聚物氫化物[3]的前體的嵌段共聚物[1]含有至少2個聚合物嵌 段[A]和至少1個聚合物嵌段[B]。
[0038] 嵌段共聚物[1]中的聚合物嵌段[A]的個數通常為5個以下，優選為4個以下，更 優選為3個以下。
[0039] 嵌段共聚物[1]的嵌段的形態可以為鏈狀型嵌段，也可以為徑向型嵌段，但鏈狀 型嵌段的共聚物的機械強度優異，故優選。
[0040] 嵌段共聚物[1]的最優選的形態為在聚合物嵌段[B]的兩端鍵合有聚合物 嵌段[A]的[A]-[B]-[A]型的三嵌段共聚物、以及在聚合物嵌段[A]的兩端鍵合有 聚合物嵌段[B]、進而在該兩聚合物嵌段[B]的另一端分別鍵合有聚合物嵌段[A]的
[A]-[B]-[A]-[B]-[A]型的五嵌段共聚物。
[0041] 聚合物嵌段[A]以來自芳香族乙烯基化合物的結構單元為主要成分，聚合物嵌段
[A]中的來自芳香族乙烯基化合物的結構單元的含量通常為90重量％以上，優選為95重 量％以上，更優選為99重量％以上。聚合物嵌段[A]中的來自芳香族乙烯基化合物的結構 單元過少時，可能導致夾層玻璃的耐熱性降低。
[0042] 多個聚合物嵌段[A]只要滿足上述的范圍，則可以彼此相同，也可以互不相同。
[0043] 作為芳香族乙烯基化合物，具體可列舉：苯乙烯、α -甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、 3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2, 4-二異丙基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙 稀、5-叔丁基-2-甲基苯乙稀、4-單氯苯乙稀、二氯苯乙稀、4-單氟苯乙稀、4-苯基苯乙稀 等。其中，在吸濕性方面，優選不含有極性基團的化合物，特別優選苯乙烯。
[0044] 另外，聚合物嵌段[Α]中，作為來自芳香族乙烯基化合物的結構單元以外的成分， 可以含有來自鏈狀共軛二烯的結構單元和/或來自其它乙烯基化合物的結構單元。其含量 通常為10重量％以下，優選為5重量％以下，更優選為1重量％以下。作為鏈狀共軛二稀 及其它乙烯基化合物，可列舉與成為后述聚合物嵌段[Β]的結構單元的鏈狀共軛二烯及其 它乙烯基化合物同樣的化合物。
[0045] 聚合物嵌段[Β]以來自鏈狀共軛二烯化合物的結構單元為主要成分，聚合物嵌段 [Β]中的來自鏈狀共軛二烯化合物的結構單元的含量通常為90重量％以上，優選為95重 量％以上，更優選為99重量％以上。來自鏈狀共軛二烯化合物的結構單元在上述范圍時， 本發明的夾層玻璃的耐熱沖擊性、低溫下的粘接性優異。另外，作為聚合物嵌段[Β]中的來 自鏈狀共軛二烯化合物的結構單元以外的成分，可以含有來自芳香族乙烯基化合物的結構 單元和/或來自其它乙烯基化合物的結構單元。其含量通常為10重量％以下，優選為5重 量％以下，更優選為1重量％以下。聚合物嵌段[Β]中的來自芳香族乙烯基化合物的結構 單元的含量增加時，可能導致粘接樹脂層的低溫下的柔軟性降低，夾層玻璃的耐熱沖擊性 降低。
[0046] 在存在多個聚合物嵌段[Β]的情況下，聚合物嵌段[Β]只要滿足上述范圍，則可以 彼此相同，也可以互不相同。
[0047] 作為鏈狀共軛二烯類化合物，具體可列舉：1，3- 丁二烯、異戊二烯、2, 3-二甲 基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯等。其中，在吸濕性方面，優選不含有極性基團的化合物，特別 優選1，3- 丁二烯、異戊二烯。
[0048] 作為其它乙烯基類化合物，可列舉鏈狀乙烯基化合物、環狀乙烯基化合物，也可以 含有具有腈基、烷氧基羰基、羥基羰基或鹵素基團的乙烯基化合物和/或不飽和的環狀酸 酐或不飽和酰亞胺化合物。其中，在吸濕性方面，優選乙烯、丙稀、1-丁稀、1-戊稀、1-己烯、 1 _庚稀、1_辛稀、1_壬稀、1_癸稀、1_十二碳稀、1 _二十碳稀、4-甲基-1-戊稀、4, 6-二甲 基-1-庚烯等鏈狀烯烴；乙烯基環己烷等環狀烯烴等不含有極性基團的化合物，更優選鏈 狀烯烴，特別優選乙烯、丙烯。
[0049] 將嵌段共聚物中[1]的全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率 設為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wB時，wA和wB 之比（wA:wB)為30:70?60:40,優選為35:65?55:45,更優選為40:60?50:50。wA過 高時，可能導致本發明中使用的嵌段共聚物氫化物[3]的耐熱性升高，柔軟性低，夾層玻璃 的耐熱沖擊性降低。另一方面，wA過低時，有可能嵌段共聚物氫化物[3]的耐熱性差。
[0050] 嵌段共聚物[1]中的聚合物嵌段[A]的個數通常為5個以下，優選為4個以下， 更優選為3個以下。聚合物嵌段[A]和/或聚合物嵌段[B]存在多個時，將在聚合物嵌段
[A]中重均分子量最大和最小的聚合物嵌段的重均分子量分別設為Mw(Al)及Mw(A2)、將 在聚合物嵌段[B]中重均分子量最大和最小的聚合物嵌段的重均分子量分別設為Mw(Bl) 及 Mw(B2)時，該 Mw(Al)和 Mw(A2)之比（Mw(Al)/Mw(A2))、及該 Mw(Bl)和 Mw(B2)之比 (Mw(Bl)/Mw(B2))分別為2.0以下，優選為1.5以下，更優選為1.2以下。
[0051] 嵌段共聚物[1]的分子量按利用以四氫呋喃（THF)為溶劑的GPC測定的聚苯乙烯 換算的重均分子量（Mw)計，通常為30, 000?200, 000,優選為40, 000?150, 000,更優選 為50, 000?100, 000。另外，嵌段共聚物[1]的分子量分布（Mw/Mn)優選為3以下，更優選 為2以下，特別優選為1. 5以下。
[0052] 嵌段共聚物[1]的制造方法沒有特別限制，可以采用現有公知的嵌段共聚物的制 造方法。例如，制造具有3個聚合物嵌段的嵌段共聚物的情況下，可列舉下述方法：
[0053] (i)包括使含有芳香族乙烯基化合物作為形成聚合物嵌段[A]的單體成分的單體 混合物（al)聚合的第1工序、使含有鏈狀共軛二烯類化合物作為形成聚合物嵌段[B]的單 體成分的單體混合物（bl)聚合的第2工序、以及使含有芳香族乙烯基化合物作為形成聚合 物嵌段[A]的單體成分的單體混合物（a2)(其中，單體混合物（al)和單體混合物（a2)可 以相同，也可以不同）聚合的第3工序的方法；
[0054] (ii)包括使含有芳香族乙烯基化合物作為形成聚合物嵌段[A]的單體成分的單 體混合物（al)聚合的第1工序、使含有鏈狀共軛二烯類化合物作為形成聚合物嵌段[B]的 單體成分的單體混合物（bl)聚合的第2工序、以及利用偶聯劑使聚合物嵌段[B]的末端彼 此偶聯的方法等。
[0055] 作為使用上述單體混合物來聚合各個聚合物嵌段的方法，可以使用自由基聚合、 陰離子聚合、陽離子聚合、配位陰離子聚合、配位陽離子聚合等中的任意方法。在采用通過 活性聚合進行自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等的方法、特別是通過活性聚合進行陰 離子聚合的方法（活性陰離子聚合法）的情況下，聚合操作及后續工序中的氫化反應變得 容易，得到的嵌段共聚物的透明性提高。
[0056] 聚合在聚合引發劑的存在下、在通常0°C?100°C、優選10°C?80°C、特別優選 20°C?70°C的溫度范圍內進行。例如，采用活性陰離子聚合的情況下，作為引發劑，可以使 用正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、己基鋰、苯基鋰等單有機鋰；二鋰甲烷、1，4-二鋰丁烷、 1，4-二鋰-2-乙基環己烷等多官能性有機鋰化合物等。
[0057] 聚合反應的形態可以為溶液聚合、淤漿聚合等中的任意形態，使用溶液聚合時，反 應熱的除去容易。
[0058] 作為用于聚合反應的溶劑，使用溶解各工序中得到的聚合物的惰性溶劑。作為惰 性溶劑，可列舉例如：正丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、正庚烷、異辛烷等脂肪族烴類；環戊 烷、環己烷、甲基環戊烷、甲基環己烷、十氫化萘、雙環[4. 3. 0]壬烷、三環[4. 3. 0. I2,5]癸烷 等脂環族烴類；苯、甲苯等芳香族烴類；等等。其中，使用脂環族烴類時，在后述的氫化反應 中也可以作為惰性的溶劑而直接使用，嵌段共聚物的溶解性也良好，因此優選。
[0059] 這些溶劑可以單獨使用一種，或者組合使用2種以上。
[0060] 相對于全部使用單體100重量份，這些溶劑的使用量通常為200?2000重量份。
[0061] 各個單體混合物由2種以上的成分構成時，或者為了防止僅1種成分的鏈增長，可 以使用無規化劑（randomizer)等。特別是在通過陰離子聚合進行聚合反應的情況下，優選 使用路易斯堿化合物等作為無規化劑。
[0062] 作為可使用的路易斯堿化合物，可列舉例如：二甲基醚、乙醚、二異丙基醚、二丁基 醚、四氫呋喃、二苯基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基苯基醚等醚化合物；四甲基乙二胺、 三甲胺、三乙胺、吡啶等叔胺化合物；叔戊醇鉀、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽化合物；三苯基膦 等膦化合物等。這些路易斯堿化合物可以單獨使用一種，或者組合使用2種以上。
[0063] (2)嵌段共聚物氫化物[2]
[0064] 嵌段共聚物氫化物[2]為將上述的嵌段共聚物[1]的主鏈及側鏈的碳-碳不飽和 鍵、以及芳環的碳-碳不飽和鍵進行氫化而得到的高分子。其氫化率通常為90 %以上，優選 為97 %以上，更優選為99 %以上。氫化率越高，透明性、耐候性、耐熱性越良好。
[0065] 特別是，通過提高主鏈及側鏈的碳-碳不飽和鍵的氫化率，可得到耐光性、耐氧化 性提高的效果。主鏈及側鏈的碳-碳不飽和鍵的氫化率優選為95%以上，更優選為99%以 上。
[0066] 另外，芳環的碳-碳不飽和鍵的氫化率優選為90%以上，更優選為93%以上，特別 優選為95%以上。通過提高芳環的碳-碳不飽和鍵的氫化率，聚合物嵌段[A]的玻璃化轉 變溫度提高，可得到即使不交聯也顯現作為夾層玻璃的粘接材料的充分的耐熱性的效果。
[0067] 嵌段共聚物氫化物[2]的氫化率可以通過測定1H-NMR光譜而算出。
[0068] 不飽和鍵的氫化反應的方法及反應形態等沒有特別限定，按照公知的方法進行即 可。其中，優選可以提高氫化率、聚合物鏈斷鏈反應少的氫化方法。作為這樣的優選的氫化 方法，可列舉使用含有選自鎳、鈷、鐵、鈦、銠、鈀、鉑、釕、錸等中的至少1種金屬的催化劑進 行的方法。就氫化催化劑而言，非均相催化劑、均相催化劑中的任意催化劑均可使用，氫化 反應優選在有機溶劑中進行。
[0069] 非均相催化劑可以直接以金屬或金屬化合物的形式、或負載于適當載體上使用。 作為載體，可列舉例如：活性炭、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、硅藻 土、碳化硅、氟化鈣等。相對于催化劑和載體的合計量，催化劑的負載量通常為〇. 1?60重 量％，優選為1?50重量％的范圍。作為負載型催化劑，優選例如具有100?500m2/g、平 均微孔徑丨〇(K丨000A、優選20CK500 A的比表面積的催化劑。上述的比表面積的值為測 定氮吸附量、使用BET式算出的值，平均微孔徑的值為利用水銀壓入法測定的值。
[0070] 作為均相催化劑，可列舉例如將鎳、鈷、鈦或鐵化合物和有機金屬化合物（例如有 機鋁化合物、有機鋰化合物）組合而成的催化劑；銠、鈀、鉑、釕、錸等有機金屬絡合物催化 劑等。
[0071] 作為鎳、鈷、鈦或鐵化合物，可使用這些金屬的乙酰丙酮化合物、羧酸鹽、環戊二烯 基化合物等。作為有機鋁化合物，可列舉：三乙基鋁、三異丁基鋁等烷基鋁；二乙基氯化鋁、 乙基二氯化鋁等鹵化鋁；二異丁基鹵化鋁等氫化烷基鋁等。
[0072] 作為有機金屬絡合物催化劑，可列舉例如：四（三苯基膦）二氫化釕、四（三苯基 膦）二氫化鐵、雙（環辛二烯）鎳、雙（環戊二烯）鎳等過渡金屬絡合物。
[0073] 這些氫化催化劑可以單獨使用一種，或者組合使用2種以上。
[0074] 氫化催化劑的使用量相對于聚合物100重量份通常為0. 01?100重量份，優選為 0. 05?50重量份，更優選為0. 1?30重量份。
[0075] 氫化反應溫度為通常10°C?250°C、優選50°C?200°C、更優選80°C?180°C時， 氫化率提高，分子斷鏈也減少。另外，氫壓力為通常〇. IMPa?30MPa、優選IMPa?20MPa、 更優選2MPa?IOMPa時，氫化率提高，分子斷鏈也減少，操作性也優異。
[0076] 對于嵌段共聚物氫化物[2]，通過例如過濾、離心分離等方法從含有嵌段共聚物 氫化物[2]的反應溶液中除去氫化催化劑和/或聚合催化劑之后，從反應溶液中回收。作 為從反應溶液回收嵌段共聚物氫化物[2]的方法，可以列舉例如：通過汽提從溶解有嵌段 共聚物氫化物[2]的溶液中除去溶劑的蒸汽凝固法；在減壓加熱下除去溶劑的直接脫溶劑 法；在嵌段共聚物氫化物[2]的不良溶劑中注入溶液以使其析出、凝固的凝固法等公知的 方法。
[0077] 被回收的嵌段共聚物氫化物[2]的形態沒有特別限定，通常制成顆粒形狀以使其 容易用于其后的甲硅烷基化改性反應。采用直接脫溶劑法的情況下，例如，可以將熔融狀態 的嵌段共聚物氫化物[2]從模具中擠出為條股狀，冷卻后，用造粒機切割成顆粒狀，再用于 各種成形。采用凝固法的情況下，例如，可以在將所得凝固物干燥之后，利用擠出機在熔融 狀態下擠出，與上述同樣地制成顆粒狀而用于甲硅烷基化改性反應。
[0078] 嵌段共聚物氫化物[2]的分子量按利用以THF為溶劑的凝膠滲透色譜法（GPC) 測定的聚苯乙烯換算的重均分子量（Mw)計，通常為30, 000?200, 000,優選為40, 000? 150, 000,更優選為50, 000?100, 000。Mw為該范圍時，機械強度、耐熱性提高。另外，優選 使嵌段共聚物氫化物[2]的分子量分布（Mw/Mn)為3以下、更優選2以下、特別優選1. 5以 下。Mw及Mw/Mn為上述范圍時，作為本發明的夾層玻璃的粘接材料的機械強度及耐熱性提 尚。
[0079] (3)嵌段共聚物氫化物[3]
[0080] 用于本發明的嵌段共聚物氫化物[3]為在上述嵌段共聚物氫化物[2]中導入有烷 氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物。烷氧基甲硅烷基可以直接鍵合于上述嵌段共聚物氫化 物[2]，也可以經由亞烷基等2價有機基團而鍵合。
[0081] 作為向嵌段共聚物氫化物[2]導入烷氧基甲硅烷基的方法，沒有特別限定，可列 舉例如使嵌段共聚物氫化物[2]和烯屬不飽和硅烷化合物在過氧化物的存在下反應的方 法。
[0082] 作為烯屬不飽和硅烷化合物，只要是與嵌段共聚物氫化物[2]進行接枝聚合而在 嵌段共聚物氫化物[2]中導入烷氧基甲硅烷基的化合物，就沒有特別限定。可以使用例如 選自乙條基二甲氧基娃燒、乙條基二乙氧基娃燒、條丙基二甲氧基娃燒、條丙基二乙氧基娃 燒、^甲氧基甲基乙條基娃燒、^乙氧基甲基乙條基娃燒、對苯乙條基二甲氧基娃燒、對苯 乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲 氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3_丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷、2-降冰片烯-5-基三甲氧 基硅烷等烯屬不飽和硅烷化合物中的至少1種。其中，優選使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯 基二乙氧基娃燒、條丙基二甲氧基娃燒、條丙基二乙氧基娃燒、^甲氧基甲基乙條基娃燒、 ^乙氧基甲基乙條基娃燒、對苯乙條基二甲氧基娃燒。
[0083] 這些烯屬不飽和硅烷化合物可以單獨使用一種，或者組合使用2種以上。
[0084] 相對于嵌段共聚物氫化物[2] 100重量份，烯屬不飽和硅烷化合物的使用量通常 為0. 1?10重量份，優選為0. 2?5重量份，更優選為0. 3?3重量份。
[0085] 作為過氧化物，可以使用例如選自過氧化物二苯甲酰、過氧化乙酸叔丁酯、2, 2-二 (叔丁基過氧化）丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化叔丁基異丙苯、過氧化二異丙苯、二叔 己基過氧化物、2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基過氧化己烷）、二叔丁基過氧化物、叔丁基過 氧化氫、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化月桂酰、過氧化二丙酰、對萜烷過氧化氫等有機過氧 化物中的至少1種物質。在本發明中，優選使用1分鐘半衰期溫度為170?190°C的物質。 具體而言，優選使用過氧化叔丁基異丙苯、過氧化二異丙苯、二叔己基過氧化物、2, 5-二甲 基-2, 5-二（叔丁基過氧化己烷）、二叔丁基過氧化物等。
[0086] 這些過氧化物可以單獨使用一種，或者組合使用2種以上。
[0087] 相對于嵌段共聚物氫化物[2] 100重量份，過氧化物的使用量通常為0. 01?5重 量份，優選為〇. 2?3重量份，更優選為0. 3?2重量份。
[0088] 作為使上述的嵌段共聚物氫化物[2]和烯屬不飽和硅烷化合物在過氧化物的存 在下反應的方法，可列舉使用過熱混煉機或反應器進行的方法。例如，可以通過使嵌段共聚 物氫化物[2]、烯屬不飽和硅烷化合物及過氧化物的混合物在雙螺桿混煉機中、在嵌段共聚 物氫化物[2]的熔融溫度以上加熱熔融、混煉所需要的時間而進行改性。
[0089] 混煉溫度通常為180?240°C，優選為190?230°C，更優選為200?220°C。加熱 混煉時間通常為0. 1?15分鐘，優選為0. 2?10分鐘，更優選為0. 3?5分鐘左右。使用 雙螺桿混煉機、短螺桿擠出機等連續混煉設備的情況下，使滯留時間為上述范圍、連續地進 行混煉、擠出即可。
[0090] 將嵌段共聚物氫化物[3]用于夾層玻璃的粘接材料時，通常，相對于嵌段共聚物 氫化物[2] 100重量份，燒氧基甲娃燒基的導入量通常為0. 1?10重量份，優選為0. 2?5 重量份，更優選為〇. 3?3重量份。烷氧基甲硅烷基的導入量過多時，存在下述隱患：因微 量的水分等而分解的烷氧基甲硅烷基彼此的交聯度升高，與玻璃的粘接性容易降低。烷氧 基甲硅烷基的導入量可利用 1H-NMR光譜（導入量少時，增加累積次數）算出。
[0091] 就上述嵌段共聚物氫化物[3]的分子量而言，由于導入的烷氧基甲硅烷基的量 少，因此，聚合物主要成分的分子量與嵌段共聚物氫化物[2]的分子量沒有顯著地變化，但 由于是在過氧化物的存在下進行改性反應，因此，聚合物的交聯反應、斷鏈反應也同時發 生，分子量分布變大。按利用以THF為溶劑的凝膠滲透色譜法（GPC)測定的聚苯乙烯換算 的重均分子量（Mw)計，通常為30, OOO?200, 000,優選為40, OOO?150, 000,更優選為 50, 000?120, 000,分子量分布（Mw/Mn)通常為3. 5以下，優選為2. 5以下，特別優選為2. 0 以下。Mw及Mw/Mn為該范圍時，可保持作為本發明的夾層玻璃的粘接材料的良好的機械強 度及拉伸伸長率。
[0092] 如上述那樣得到的嵌段共聚物氫化物[3]可改善與玻璃或金屬的粘接性。因此， 使用該嵌段共聚物氫化物作為夾層玻璃的粘接材料的情況下，與在玻璃板、封入于多個粘 接劑層之間的強化用金屬絲網或金屬線等的粘接性增高。因此，在于夾層玻璃的可靠性評 價中通常進行的85 °C、85 % RH的高溫高濕環境中暴露2000小時后，也可以保持充分的粘接 力。
[0093] (4)配合劑
[0094] 在使粘接成分介于玻璃板間，使多片玻璃板粘接一體化而制造夾層玻璃時，為了 提高粘接劑的性能，可以在嵌段共聚物氫化物[3]之外還含有配合劑。
[0095] 作為所使用的配合劑，可列舉用于提高樹脂特性的嵌段共聚物氫化物[3]以外的 聚合物、用于提高耐候性或耐熱性等的光穩定劑、紫外線吸收劑及抗氧化劑、用于防止顆粒 的粘連從而使成形加工時的操作作業性良好的潤滑劑等。這些配合劑可以單獨使用1種， 也可以組合使用2種以上。
[0096] [嵌段共聚物氫化物[3]以外的聚合物]
[0097] 嵌段共聚物氫化物[3]以外的聚合物是為了提高粘接劑的樹脂特性而配合的。作 為嵌段共聚物氫化物[3]以外的聚合物，可列舉：作為嵌段共聚物氫化物[3]的前體的嵌段 共聚物氫化物；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-乙烯-1- 丁烯共聚物等烯烴類聚 合物；聚異丁烯、異丁烯-異戊二烯共聚物氫化物等異丁烯類聚合物；1，3-戊二烯類石油樹 月旨、環戊二烯類石油樹脂、苯乙烯-茚系石油樹脂等石油樹脂及其氫化物等。
[0098] 相對于嵌段共聚物氫化物[3] 100重量份，這些聚合物的配合量通常在40重量份 以下、根據提高樹脂特性的目的而適當選擇。
[0099] [光穩定劑]
[0100] 光穩定劑是為了提高粘接劑的耐光性而配合的。作為使用的光穩定劑，優選受 阻胺類光穩定劑，作為這樣的化合物，可列舉結構中具有3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基、 2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基、或1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基等的化合物。
[0101] 其中，在耐候性優異方面，優選：
[0102] 甲醛縮聚物與{2, 4, 6-三氯_1，3, 5-三嗪· [N，N' -雙（2, 2, 6, 6-四甲基哌 啶-4-基）己烷-1，6-二基二胺]嗎啉聚合物}及甲酸的反應產物、
[0103] N，N' -雙（2,2,6,6_四甲基-4-N-甲基哌啶基）-N，N' -二甲酰基-亞烷基二胺 類、
[0104] N，Ν' -雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）-Ν，Ν' -二甲酰基亞烷基二胺類、
[0105] Ν，Ν' -雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）-Ν，Ν' -雙亞烷基脂肪酸酰胺類、
[0106] 聚[{6-(1，1，3, 3-四甲基丁基）氨基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二基} {(2, 2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基）亞氨基}六亞甲基{(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）亞氨基}]、
[0107] Ν，Ν'-雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）-1,6-己二胺與 2, 4, 6-三氯-1,3, 5-三 嗪的聚合物、N- 丁基-1- 丁烷胺及N- 丁基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶胺的反應產物，
[0108] 特別優選：
[0109] N，Ν' -雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）-Ν，Ν' -二甲酰基亞烷基二胺類、
[0110] Ν，Ν'-雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）-1,6-己二胺和 2, 4, 6-三氯-1,3, 5-三 嗪的聚合物、N- 丁基-1- 丁烷胺及N- 丁基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶胺的反應產物。
[0111] 相對于嵌段共聚物氫化物[3] 100重量份，受阻胺類耐光穩定劑的配合量通常為 0. 01?5重量份，優選為0. 02?2. 5重量份，更優選為0. 04?I. 0重量份。受阻胺類耐光 穩定劑的量低于上述范圍時，有時夾層玻璃的粘接層的耐候性不充分，高于上述范圍時，在 將嵌段共聚物氫化物[3]成形為片狀的熔融成形加工時，有時擠出機的T型模、冷卻輥的污 染嚴重，加工性差。
[0112] [紫外線吸收劑]
[0113] 紫外線吸收劑是為了進一步提高粘接劑的耐光性而配合的。作為紫外線吸收劑， 可列舉：二苯甲酮類紫外線吸收劑、水楊酸類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑等。
[0114] 作為二苯甲酮類紫外線吸收劑，可列舉：2, 4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧 基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸三水合物、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、 4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、4-芐氧基-2-羥基二苯甲酮、2, 2'，4, 4' -四羥基二苯 甲酮、2, 2' -二羥基-4, 4' -二甲氧基二苯甲酮等；作為水楊酸類紫外線吸收劑，可列舉： 水楊酸苯酯、4-叔丁基苯基-2-羥基苯甲酸酯、苯基-2-羥基苯甲酸酯、2, 4-二叔丁基苯 基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等；作為 苯并三唑類紫外線吸收劑，可列舉：
[0115] 2-(2-羥基-5-甲基苯基）2H_苯并三唑、
[0116] 2- (3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基）-5-氯-2H-苯并三唑、
[0117] 2- (3, 5-二叔丁基-2-羥基苯基）-5-氯-2H-苯并三唑、
[0118] 2- (3, 5-二叔丁基-2-羥基苯基）-2H-苯并三唑、
[0119] 2-(3, 5-二異丙苯基-2-羥基苯基）-2H-苯并三唑、
[0120] 5-氯-2- (3, 5-二叔丁基-2-羥基苯基）-2H-苯并三唑、
[0121] 2-(3, 5-二叔戊基-2-羥基苯基）-2H-苯并三唑、
[0122] 2-(2-羥基-5-叔辛基苯基）-2H_苯并三唑、
[0123] 2-(2-羥基-4-辛基苯基）-2H_苯并三唑、
[0124] 2- (2H-苯并三唑-2-基）-4-甲基-6- (3, 4, 5, 6-四氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基）苯 酚、
[0125] 2,2' -亞甲基雙[4-(1，1，3,3_四甲基丁基）-6-[(2H-苯并三唑-2-基）苯酚]] 等。
[0126] 相對于嵌段共聚物氫化物[3] 100重量份，紫外線吸收劑的配合量通常為0. 01? 2重量份，優選為0. 02?1重量份，更優選為0. 04?0. 5重量份。
[0127] [抗氧化劑]
[0128] 抗氧化劑是為了進一步提高粘接劑的熱穩定性而配合的。作為使用的抗氧化劑， 可列舉：磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等，優選著色更少的磷系抗氧化劑。
[0129] 作為抗氧化劑的具體例，作為磷系抗氧化劑，可列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸二 苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三（壬基苯基）酯、亞磷酸三（二壬基苯 基）酯、亞磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯、10-(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）-9, 10-二 氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等單亞磷酸酯類化合物；
[0130] 4, 4'- 丁叉雙（3-甲基-6-叔丁基苯基-二（十三烷基）亞磷酸酯）、4, 4'-異丙 叉雙（苯基二烷基（C12?C15)亞磷酸酯）等二亞磷酸酯類化合物；
[0131] 6-[3-(3_叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙氧基]-2, 4, 8, 10-四叔丁基二苯并 [d，f] [1. 3. 2]二氧雜磷雜環庚烯、6-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙氧基]-2, 4, 8， 10-四叔丁基二苯并[d，f] [1. 3. 2]二氧雜磷雜環庚烯等化合物等。
[0132] 作為酚系抗氧化劑，可列舉：季戊四醇?四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基） 丙酸酯]、2, 2-硫代二亞乙基雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、十八烷 基-3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、3, 9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基 苯基）丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}_2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5] ^碳烷、1，3, 5-三甲 基-2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯等。
[0133] 作為硫系抗氧化劑，可列舉：二月桂基-3, 3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3, 3'-硫 代二丙酸酯、二硬脂基-3, 3' -硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3, 3' -硫代二丙酸酯、季戊四 醇-四（β -月桂基-硫代丙酸酯）、3, 9-雙（2-十二烷基硫代乙基）-2, 4, 8, 10-四氧雜螺 [5, 5] i^一碳烷等。
[0134] 相對于嵌段共聚物氫化物[3] 100重量份，抗氧化劑的配合量通常為0. 01?2重 量份，優選為〇. 05?1重量份，更優選為0. 1?0. 5重量份。通過將抗氧化劑與受阻胺類 耐光穩定劑組合使用，還可以進一步改善耐光性，即使超過上述范圍而過量地添加，也未確 認到進一步的改善。
[0135] 相對于嵌段共聚物氫化物[3] 100重量份，這些配合劑的總配合量通常為40重量 份以下。
[0136] 在使粘接劑介于本發明的玻璃板間并使多片玻璃板粘接而一體化時，作為使上 述配合劑均勻地分散的方法，可列舉例如：（i)將使配合劑溶解于適當的溶劑而形成的溶 液添加于作為具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物[3]的前體的嵌段共聚物氫化 物[2]的溶液中，均勻地混合之后，除去溶劑并回收含有配合劑的嵌段共聚物氫化物，使 其與烯屬不飽和硅烷化合物在過氧化物的存在下反應的方法；（ii)用雙螺桿混煉機、輥、 Brabender、擠出機等使嵌段共聚物氫化物[3]成為熔融狀態并混煉配合劑的方法；（iii) 在使嵌段共聚物氫化物[2]與烯屬不飽和硅烷化合物在過氧化物的存在下反應時，也同時 混煉上述配合劑的方法；（iv)將在嵌段共聚物氫化物[2]中均勻分散上述配合劑并制成顆 粒狀的物質和使嵌段共聚物氫化物[3]制成顆粒狀的物質進行混合，并進行熔融混煉而均 勻地分散的方法等。
[0137] 用于本發明的嵌段共聚物氫化物[3]由于低吸濕性、非水解性、透明性、柔軟性、 以及即使長期暴露于高溫高濕環境后也可與玻璃保持強固的粘接力、粘接性優異，因此，可 以適宜用于玻璃與玻璃的貼合。
[0138] (5)粘接劑
[0139] 對于粘接劑，通常為了用于玻璃板表面涂布而制成溶液，或成形為片狀等，用于使 玻璃板和玻璃板貼合的工序。
[0140] 涂布用粘接劑的溶液的制備方法沒有特別限定。通常，在溶劑中加入嵌段共聚物 氫化物[3]及根據需要的配合劑，均勻地溶解而制成溶液。
[0141] 作為溶劑，可使用環己烷、甲基環己烷等烴類溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族烴類溶 劑；THF等醚類溶劑等可溶性溶劑。
[0142] 溶液的濃度通常為5?40重量％，優選為10?30重量％。
[0143] 涂布厚度優選在0.01?0· Imm的范圍。涂布厚度小于0.01mm時，容易產生玻璃 板的貼合不均。涂布厚度大于〇. Imm時，存在導致在所涂布的粘接劑中容易殘留涂布時的 溶劑、在貼合后產生氣泡等不良情況。
[0144] 作為將粘接劑成形為片狀的方法，沒有特別限制，可采用公知的熔融擠出成形法 (澆鑄成形法、擠出片材成形法、吹塑成形法等）、壓縮成形法、壓延成形法等。
[0145] 由于上述粘接劑含有上述嵌段共聚物氫化物[3]，不需要為了賦予熱交聯性而配 合有機過氧化物，因此，熔融成形溫度的選擇范圍寬。
[0146] 例如，利用熔融擠出成形法的情況下，樹脂溫度在通常170?230°C、優選180? 220°C、更優選190?210°C的范圍內適當選擇。樹脂溫度過低時，流動性變差，成形片易產 生橘皮、分模線等不良，另外，片的擠出速度無法提高，工業上不利。樹脂溫度過高時，粘接 劑對玻璃的粘接性不良、或片的貯存穩定性降低，將片在常溫常濕環境下長期貯存之后容 易產生對玻璃的粘接性降低等不良情況。
[0147] 由粘接劑構成的片的厚度沒有特別限制，優選在0. 1?IOmm的范圍。片的厚度小 于0· Imm時，容易產生玻璃板的貼合不均。片的厚度大于IOmm時，可能導致片的透光率降 低、或嵌段共聚物氫化物[3]的使用量增多而導致經濟性降低。
[0148] 由粘接劑形成的片可以是由在嵌段共聚物氫化物[3]中根據需要配合上述配合 劑而成的粘接劑形成的單層的片，另外，也可以是在由在嵌段共聚物氫化物[2]中根據需 要配合上述配合劑而成的組合物形成的片的一面或兩面疊層有由上述粘接劑形成的層的 多層片。
[0149] 作為成形多層片的方法，可以采用例如：2種3層共擠出成形法；通過熱壓或利用 粘接劑在由含有嵌段共聚物氫化物[3]的粘接成分形成的片的一面或兩面疊層由含有嵌 段共聚物氫化物[3]的粘接成分形成的片的方法；在由嵌段共聚物氫化物[2]形成的片的 一面或兩面涂布將粘接劑溶解于溶劑而成的溶液，然后使溶劑揮發而疊層的方法等。
[0150] 多層片的情況下，由上述粘接劑形成的層的厚度通常為0.001mm以上，優選為 0. 005mm以上，更優選為0. Olmm以上。由粘接劑形成的層的厚度小于0. OOlmm時，容易無法 充分地獲得與玻璃板的粘接性，因此不優選。
[0151] 單層片或多層片的形狀可以設為平面狀或實施壓紋加工而成的形狀等。為了防止 片彼此的粘連，也可以在該片的一面疊層脫模膜而加以保管。進行了壓紋加工的片在玻璃 板的貼合工序中的真空層壓時的脫氣性良好，在夾層玻璃中不易殘留氣泡，就這一方面而 言優選。
[0152] (6)夾層玻璃
[0153] 本發明的夾層玻璃是使粘接劑介于玻璃板間、并使該嵌段共聚物氫化物[3]粘接 一體化而成的。
[0154] 使用的玻璃板的厚度沒有特別限定，通常為0.5?IOmm左右。厚度0.05?0· Imm 左右的極薄玻璃板也可以經由嵌段共聚物氫化物[3]而制成夾層玻璃。
[0155] 嵌段共聚物氫化物[3]可在從_50°C左右的低溫區至120°C左右的高溫區的寬溫 度范圍內保持柔軟性，因此，在使熱膨脹系數不同的多片玻璃貼合的情況下，即使發生急劇 的溫度變化，也可以減少玻璃的開裂。
[0156] 使用的玻璃的種類沒有特別限定，可列舉例如：鋁硅酸玻璃、硼硅酸鋁玻璃、鈾玻 璃、鉀玻璃、硅酸玻璃、結晶化玻璃、鍺玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、鉛玻璃、硼硅酸鋇玻璃、硼 硅酸玻璃、表面涂敷有極薄的金屬膜的熱線反射玻璃等。
[0157] 為了制造夾層玻璃，使嵌段共聚物氫化物[3]介于多片玻璃板之間，并使用真空 層壓機或可減壓的耐熱性橡膠袋，在加熱減壓下粘接即可。
[0158] 另外，可以使夾層玻璃具有裝飾性，或使其具有屏蔽電磁波、放射線、或屏蔽紅外 線、熱線的功能，從而提高附加價值。例如，也可以使由嵌段共聚物氫化物[3]形成的多個 片材介于2片玻璃板間，在該多個片材之間夾持為了裝飾而進行了著色、或加工成了特定 形狀的樹脂膜、布、纖維、日本紙、彩色紙、彩色膜、皮、木薄片、金屬箔、金屬板、金屬絲網、沖 孔金屬、色素、染料、顏料、多層薄膜等。
[0159] 作為為了屏蔽紅外線而使用的紅外線吸收劑，可列舉：吖嗪系紅外線吸收劑、奧 鑰系紅外線吸收劑、偶氮系紅外線吸收劑、銨系紅外線吸收劑、蒽醌系紅外線吸收劑、異吲 哚啉酮系紅外線吸收劑、靛苯胺金屬絡合物系紅外線吸收劑、靛酚系紅外線吸收劑、碳鑰系 紅外線吸收劑、喹吖啶酮系紅外線吸收劑、喹酞酮系紅外線吸收劑、醌亞胺系紅外線吸收 劑、金屬絡鹽類偶氮系紅外線吸收劑、克酮酸系紅外線吸收劑、花青系紅外線吸收劑、二亞 銨系紅外線吸收劑、二噁嗪系紅外線吸收劑、二硫醇金屬絡合物系紅外線吸收劑、方酸菁 (squarylium)系紅外線吸收劑、硫脲化合物、硫代啦喃鐵系紅外線吸收劑、萘酞菁系紅外線 吸收劑、萘醌系紅外線吸收劑、苯胺黑系紅外線吸收劑、雙偶氮芪系紅外線吸收劑、吡唑啉 酮偶氮系紅外線吸收劑、啦喃鑰系紅外線吸收劑、酞菁系紅外線吸收劑、茈四羧酸酰亞胺系 紅外線吸收劑、苯并硫吡喃類螺吡喃紅外線吸收劑、聚甲炔系紅外線吸收劑、甲炔系紅外線 吸收劑、氧化銦錫粒子、氧化銻錫粒子、屬于元素周期表第4A、5A或6A族的金屬的氧化物/ 碳化物/硼化物等粒子等紅外線吸收劑、含銫氧化鎢粒子、納米尺度的金屬微粒等。這些紅 外線吸收劑介于由嵌段共聚物氫化物[3]形成的多個片之間，也可以添加于片內部。
[0160] 本發明的夾層玻璃作為裝飾玻璃、圖案性玻璃、建筑物的窗玻璃、房頂用玻璃、汽 車的擋風玻璃或天窗玻璃、電磁波屏蔽隔斷用玻璃等是有用的。
[0161] 另外，也可以通過在玻璃板的一面形成色素類光發電元件、薄膜類光發電元件等， 使該形成有發電元件的面朝向內側，夾著嵌段共聚物氫化物[3]與另1片玻璃板貼合，從而 成形耐久性優異的太陽能電池單元。
[0162] 另外，也可以有效利用嵌段共聚物氫化物[3]與玻璃、金屬、塑料等之間的優異粘 接性，將其用于：在液晶單元的密封、有機EL元件/有機發光二極管的密封、LED元件的密 封等中使用的密封材料；錳電池、鎳氫電池、鎳鎘電池、堿性電池、鋰離子電池、空氣鋅電池 等的墊圈/密封材料；玻璃板與金屬板的貼合、玻璃板與樹脂板的貼合、金屬板與金屬板的 貼合等貼合用材料；玻璃環氧樹脂印刷線路板的保護涂敷材料；撓性印刷電路基板用粘合 劑、導電漿料用粘合劑等粘合劑；玻璃板/金屬板/塑料板等被粘附體的表面保護膜或片材 等。
[0163] 進而，作為表面保護片，也可以使用將本發明中使用的嵌段共聚物氫化物[3]、或 者作為嵌段共聚物氫化物[3]的前體的嵌段共聚物氫化物[2]或在嵌段共聚物氫化物[2] 中添加有增粘劑的嵌段共聚物氫化物[2]的組合物疊層于其它樹脂片而成的多層片。將嵌 段共聚物氫化物[2]或嵌段共聚物氫化物[2]的組合物疊層于其它樹脂片而成的多層片也 可以容易地從被粘附體上剝離。
[0164] 2)用作夾層玻璃的粘接劑的方法
[0165] 本發明使用的方法是使用嵌段共聚物氫化物[3]作為夾層玻璃的粘接劑的方法， 所述嵌段共聚物氫化物[3]是在嵌段共聚物氫化物[2]上導入有烷氧基甲硅烷基的嵌段共 聚物氫化物，所述嵌段共聚物氫化物[2]是嵌段共聚物[1]的全部不飽和鍵的90%以上經 過了氫化的嵌段共聚物氫化物，所述嵌段共聚物[1]包含以來自芳香族乙烯基化合物的重 復單元為主要成分的至少2個聚合物嵌段[A]、和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復單元 為主要成分的至少1個聚合物嵌段[B]，將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中所占的 重量分率設為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wB時， wA 與 wB 之比（wA: wB)為 30:70 ?60:40。
[0166] 在本發明的使用方法中，可以將前項1)中說明的嵌段共聚物氫化物[3]作為夾層 玻璃的粘接劑使用。
[0167] 用于本發明的嵌段共聚物氫化物[3]，其耐熱性、低溫柔軟性、低吸濕性、透明性、 低雙折射性、耐候性、與玻璃或金屬等的粘接性優異，特別是，在暴露于高溫高濕環境之后 也可以保持與玻璃或金屬等的強固的粘接性，因此，使用該嵌段共聚物氫化物作為粘接劑 而得到的夾層玻璃是耐久性優異的夾層玻璃。
[0168] 另外，用于本發明的粘接劑在與玻璃貼合前不需要進行含水量的調整等特別的處 理，保管及操作容易，因此，對于長期在常溫常濕的環境中保管的粘接劑，可以直接使用。
[0169] 實施例
[0170] 以下，列舉實施例及比較例，對本發明更具體地進行說明。本發明并不僅限定于這 些實施例。在以下的實施例及比較例中，只要沒有特殊說明，份及％為重量基準。
[0171] 以下，示出各種物性的測定法及試驗方法。
[0172] (1)重均分子量（Mw)及分子量分布（Mw/Mn)
[0173] 對于嵌段共聚物及嵌段共聚物氫化物的分子量，以基于以THF為洗脫液的凝膠滲 透色譜法的標準聚苯乙烯換算值的形式，在38°C下進行了測定。作為測定裝置，使用了東曹 公司制 HLC8020GPC。
[0174] (2)氫化率
[0175] 對于嵌段共聚物氫化物[2]的主鏈、側鏈及芳環的氫化率，測定1H-NMR譜而進行 了計算。
[0176] (3)與玻璃板的粘接性試驗（剝離強度）
[0177] 對于由嵌段共聚物氫化物[3]形成的片材，在片材端部設置非粘接部位并與厚度 2mm、寬度75mm、長度65mm的白板玻璃板疊合，用真空層壓機（PVL0202S、日清紡機電公司 制、下同）在170°C的溫度下真空脫氣5分鐘后，進行10分鐘的真空加壓粘接，由此制作了 剝尚試驗用夾層玻璃試驗片。
[0178] 在片材的一面切入IOmm寬的切痕，從片材的非粘接部位以剝離速度50mm/分鐘、 基于JIS K 6854-2進行180度剝離試驗。測定真空層壓后的初期的剝離強度、及在85°C、 85% RH的高溫高濕環境中暴露1000小時后的剝離強度。剝離強度越大，與玻璃的粘接性 越好。
[0179] (4)總透光率
[0180] 將由嵌段共聚物氫化物[3]形成的片夾在厚3. 2mm、寬50mm、長50mm的2片白板 玻璃之間，使用真空層壓機在170°C的溫度下真空脫氣5分鐘后，真空加壓成形10分鐘，制 作了夾層玻璃試驗片，并參照JIS K 7375的方法測定了總透光率。
[0181] (5)耐光性試驗
[0182] 使用與總透光率測定用的試驗片同樣的夾層玻璃試驗片，使用日光型耐候試驗機 (制品名"WEL-SUN-HC-B"、SUGA Shikenk公司制），在陽光型碳弧燈、黑標溫度63°C、相對 濕度50%的條件下光照2000小時后取出，測定了夾層玻璃試驗片的總透光率。
[0183] (6)耐熱性試驗1
[0184] 使用與總透光率測定用的試驗片同樣的夾層玻璃試驗片，在烘箱中于85°C保存 2000小時后，測定了夾層玻璃試驗片的總透光率。
[0185] (7)耐熱性試驗2
[0186] 將由嵌段共聚物氫化物[3]形成的片夾在厚度3. 2mm、寬度200mm、長度200mm的2 片白板玻璃間，用真空層壓機在170°C的溫度下真空脫氣5分鐘后，真空加壓粘接10分鐘， 由此制作了夾層玻璃試驗片。
[0187] 使用該夾層玻璃試驗片，以在烘箱中僅使用支架僅保持一側的玻璃板、而不保持 另一側玻璃板的方式垂直立起，在100或120°c的溫度下保存168小時后，目測觀察夾層玻 璃試驗片，對錯位、變色、氣泡、剝離等外觀進行了評價。
[0188] (8)耐低溫特性試驗
[0189] 疊層2片由嵌段共聚物氫化物[3]形成的片，夾在厚度3. 2mm、寬度200mm、長度 200_的2片白板玻璃板間，用真空層壓機在150°C的溫度下真空脫氣5分鐘后，真空加壓 粘接5分鐘，其后，在170°C下進一步真空加壓粘接10分鐘，由此了制作夾層玻璃試驗片。
[0190] 使用該夾層玻璃試驗片，在恒溫恒濕槽中、于_40°C下保存3小時后，從恒溫恒濕 槽取出，然后立即參照JIS R 3212的方法使重量2kg的鋼球從2m的高度落下至夾層玻璃 面，目測觀察開裂的狀況。
[0191] [實施例1]
[0192] 步驟1(嵌段共聚物[1]_1的合成）
[0193] 在充分進行了氮氣置換的具備攪拌裝置的反應器中加入脫水環己烷550份、脫水 苯乙烯25. 0份、二正丁基醚0. 475份，在60°C下一邊攪拌一邊加入正丁基鋰（15%環己烷 溶液）〇. 68份，進一步在60°C下攪拌60分鐘。利用氣相色譜法進行測定的結果，該時刻的 聚合轉化率為99. 5%。
[0194] 接著，加入脫水異戊二烯50. 0份，保持該狀態繼續攪拌30分鐘。該時刻的聚合轉 化率為99%。
[0195] 其后，進一步加入脫水苯乙烯25. 0份，攪拌60分鐘。在該時刻的聚合轉化率大致 為100%。在此，加入異丙醇0.5份而停止反應。得到的嵌段共聚物[1]-1的重均分子量 (Mw)為 61，700,分子量分布（Mw/Mn)為 1. 05。
[0196] 步驟2(嵌段共聚物氫化物[2]-1的合成）
[0197] 接著，將上述聚合物溶液轉移至具備攪拌裝置的耐壓反應器，添加作為氫化催化 劑的娃藻土負載型鎳催化劑（制品名"T-8400RL"、Sud-Chemie catalysts公司制）3. 0份 及脫水環己烷100份并進行混合。將反應器內部用氫氣置換，進一步攪拌溶液的同時，供給 氫，在溫度17〇°C、壓力4. 5MPa下進行6小時氫化反應。氫化反應后的嵌段共聚物氫化物
[2]-1的重均分子量（Mw)為65, 300,分子量分布（Mw/Mn)為1. 06。
[0198] 氫化反應結束后，過濾反應溶液而除去氫化催化劑之后，添加溶解有作為酚類抗 氧化劑的季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯](制品名"SongnoxlOlO"、 KOYO CHEMICAL RESEARCH CENTER公司制）0. 1份的二甲苯溶液I. 0份并使其溶解。
[0199] 接著，將上述溶液用金屬纖維制過濾器（孔徑0· 4 μ m、Nichidai公司制）過濾而 除去微小的固體成分后，使用圓筒型濃縮干燥器（制品名"Contro"、日立制作所公司制）， 在溫度260°C、壓力0. OOlMPa以下從溶液中除去作為溶劑的環己烷、二甲苯及其它揮發成 分，從直接連接于濃縮干燥器的模頭以熔融狀態擠出為條股狀，冷卻后，用造粒機切割，得 到嵌段共聚物氫化物[2]_1的顆粒90份。得到的嵌段共聚物氫化物[2]-1的重均分子量 (Mw)為64, 600,分子量分布（Mw/Mn)為1. 11。氛化率約為100%。
[0200] 步驟3 (嵌段共聚物氫化物[3] -1的合成）
[0201] 相對于得到的嵌段共聚物氫化物[2]_1的顆粒100份，添加乙烯基三甲氧基硅烷 2. 0份及2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基過氧化）己烷（制品名"PERHEXA (注冊商標）25B"、 日油公司制）〇. 2份。將該混合物使用雙螺桿擠出機（制品名"TEM37B"、東芝機械公司制）、 在樹脂溫度200°C下以滯留時間60?70秒混煉，擠出為條股狀，自然冷卻之后，利用造粒機 切割，得到嵌段共聚物氫化物[3]-1的顆粒97份。
[0202] 將得到的嵌段共聚物氫化物[3]_1的顆粒10份溶解于環己烷100份之后，注入于 脫水的甲醇400份中，使嵌段共聚物氫化物[3]-1凝固，過濾分離之后，在25°C下進行真空 干燥，分離出嵌段共聚物氫化物[3]_1的碎肩9. 5份。
[0203] 在FT-IR光譜中，在與來自乙烯基三甲氧基硅烷的這些吸收帶1075CHT1、808CHT 1及 766CHT1不同的位置上，于1090CHT1觀察到了來自Si-OCH 3S、于825CHT1和739CHT1觀察到 了來自Si-CH 2S的新的吸收帶。另外，在1H-NMR光譜（氘代氯仿中）中，在3. 6ppm處觀察 到基于甲氧基的質子的吸收帶，由峰面積比可以確認：相對于100份的嵌段共聚物氫化物
[2]_1，鍵合有乙烯基三甲氧基硅烷1. 7份。
[0204] 步驟4 (片[4] -1的成形）
[0205] 將得到的嵌段共聚物氫化物[3]_1的顆粒采用使空氣流通的熱風干燥器在50°C 下加熱4小時，除去溶存空氣之后，相對于顆粒100重量份，添加作為光穩定劑的甲醛縮聚 物、{2, 4, 6-三氯-1，3, 5-三嗪· [N，Ν' -雙（2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基）己烷-1，6-二基 二胺]嗎啉聚合物}及甲酸的反應產物（Cyasorb (注冊商標）3529、日本Cytec Industries 公司制）0. 05份、及作為紫外線吸收劑的2- (2H-苯并三唑-2-基）-4- (1，1，3, 3-四甲基丁 基）苯酷（Tinuvin(注冊商標）329、BASF Japan公司制）0.05份，攪拌混合至均勾。
[0206] 使用具有具備40πιπιΦ螺桿的樹脂熔融擠出機的T型模式膜成形機（T型模寬度 600mm)，將該混合物在熔融樹脂溫度200°C、T型模溫度200°C、輥溫度50°C的成形條件下擠 出并成形為厚度600 μπι、寬度500_的片[4]-1。片的一面用接觸輥賦予壓紋形狀。得到 的片[4]-1卷繞成卷筒進行回收。
[0207] 步驟5 (保管）
[0208] 將得到的片[4]-1切成250mmX250mm尺寸，疊層40片。將其制作2組，第1組在 溫度25°C、濕度50% RH的環境⑴中保管，第2組在溫度25°C、濕度85% RH的環境（2) 中保管168小時。以下，將在環境（1)中保管的片稱為"片[4]-1(1)"，將在環境（2)中保 管的片稱為"片[4]-1(2)"。
[0209] 步驟6 (夾層玻璃的制作）
[0210] 使用片[4]_1(1)及片[4]_1(2)，如上所述地分別制作各試驗用夾層玻璃（試驗 片）。對于兩試驗片，進行了與玻璃板的粘接性試驗、透光率的測定、耐光性試驗、耐熱性試 驗1、耐熱性試驗2及耐低溫特性試驗。結果如下所示。
[0211] (與玻璃板的粘接性試驗）
[0212] 使用片[4]_1(1)、片[4]_1(2)制作的任一夾層玻璃試驗片，在真空層壓后、以及 在85°C、85% RH的環境中放置1000小時后的剝離強度均顯示20N/cm以上，具有良好的粘 接性。由此，片[4]-1在與玻璃粘接之前不需要進行特別的含水率等調節，顯示出操作的容 易性。
[0213] (總透光率）
[0214] 就總透光率而言，任一試驗片均為91%，沒有觀察到片的保管條件的不同引起的 差異。由此也顯示出片[4]-1的操作的容易性。
[0215] (耐光性試驗）
[0216] 就任一試驗片而言，光照后的總透光率為91%，沒有觀察到相對于初期值的變化。 另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0217] (耐熱性試驗1)
[0218] 就任一試驗片而言，保存后的總透光率為91%，沒有觀察到相對于初期值的變化， 具有良好的耐熱性。另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0219] (耐熱性試驗2)
[0220] 就任一試驗片而言，沒有觀察到錯位、變色、氣泡、剝離等，具有良好的耐熱性。另 夕卜，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0221] (耐低溫特性試驗）
[0222] 就任一試驗片而言，雖然玻璃開裂，但是碎片仍舊貼附于片[4]_1，鋼球未貫穿。另 夕卜，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0223] [實施例2]
[0224] 步驟1、2(嵌段共聚物氫化物[2]_2的合成）
[0225] 在實施例1的步驟1中，將作為單體的苯乙烯17. 5份、正丁基鋰（15%環己烷溶 液）〇. 50份、異戊二烯65. 0份及苯乙烯17. 5份依次添加于反應體系并進行聚合，除此之 夕卜，與實施例1的步驟1、2同樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[2]-2的顆粒92份。得到的 嵌段共聚物氫化物[2]_2的重均分子量（Mw)為86, 200,分子量分布（Mw/Mn)為1. 15。氫 化率約為100%。
[0226] 步驟3 (嵌段共聚物氫化物[3] -2的合成）
[0227] 在實施例1的步驟3中，使用嵌段共聚物氫化物[2]_2代替嵌段共聚物氫化物
[2] -I，除此之外，與實施例1的步驟3同樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[3]-2的顆粒98 份。將得到的嵌段共聚物氫化物[3]_2的顆粒與實施例1的步驟3同樣地進行分析，結果 確認：相對于100份的嵌段共聚物氫化物[2]-2,鍵合有乙烯基三甲氧基硅烷1. 8份。
[0228] 步驟4 (片[4] -2的成形）
[0229] 在實施例1的步驟4中，使用嵌段共聚物氫化物[3]_2代替嵌段共聚物氫化物
[3] -1，除此之外，與實施例1的步驟4同樣地操作，成形了片[4]-2。對得到的片[4]-2疊 合脫模用的厚度100 μ m的PET膜，并卷繞成卷筒進行回收。
[0230] 步驟5 (保管）
[0231] 將得到的片[4]-2切成250mmX250mm的尺寸，制作了 2組疊合有脫模用的厚度 ΙΟΟμπι的PET膜的片，各自保管在與實施例1的（保管）同樣的環境⑴及環境（2)。以 下，將保管在環境（1)的片稱為"片[4]-2(1)"，將保管于環境（2)的片稱為"片[4]-2(2)"。
[0232] 步驟6 (夾層玻璃的制作）
[0233] 使用片[4]_2(1)及片[4]_2(2)，分別如上所述地制作各試驗用夾層玻璃（試驗 片）。對于兩試驗片，進行與玻璃板的粘接性試驗、透光率的測定、耐光性試驗、耐熱性試驗 1、耐熱性試驗2及耐低溫特性試驗。
[0234] (與玻璃板的粘接性試驗）
[0235] 使用片[4]_2(1)、片[4]_2(2)制作的任一夾層玻璃的試驗片，在真空層壓后、以 及在85°C、85% RH的環境中放置1000小時置后均顯示20N/cm以上的剝離強度，具有良好 的粘接性。由此，片[4]_2在與玻璃粘接前不需要進行特別的含水率等調節，顯示出操作的 容易性。
[0236] (透光率）
[0237] 就任一試驗片而言，總透光率為91%，沒有觀察到片的保管條件的不同引起的差 異。由此，片[4]-2顯示出操作的容易性。
[0238] (耐光性試驗）
[0239] 就任一試驗片而言，光照后的總透光率為91%，沒有觀察到相對于初期值的變化。 另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0240] (耐熱性試驗1)
[0241] 就任一試驗片而言，保存后的總透光率為91%，沒有觀察到相對于初期值的變化， 具有良好的耐熱性。另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0242] (耐熱性試驗2)
[0243] 就任一試驗片而言，沒有觀察到錯位、變色、氣泡、剝離等，具有良好的耐熱性。另 夕卜，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0244] (耐低溫特性）
[0245] 就任一試驗片而言，雖然玻璃開裂，但是碎片仍舊貼附于片[4]_2,鋼球未貫穿。另 夕卜，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0246] [實施例3]
[0247] 步驟1、2(嵌段共聚物氫化物[2]_3的合成）
[0248] 在實施例1的步驟1中，在聚合階段將作為單體的苯乙烯25. 0份、代替異戊二烯 的液態丁二烯50. 0份、及苯乙烯25. 0份依次添加于反應體系并進行聚合，除此之外，與實 施例1的步驟1、2同樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[2]-3的顆粒88份。得到的嵌段共 聚物氫化物[2]-3的重均分子量（Mw)為64, 000,分子量分布（Mw/Mn)為1. 11。氫化率約 為 100%〇
[0249] 步驟3 (嵌段共聚物氫化物[3] -3的合成）
[0250] 在實施例1的步驟3中，使用嵌段共聚物氫化物[2]_3代替嵌段共聚物氫化物
[2] -1，除此之外，與實施例1的步驟3同樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[3]-3的顆粒98 份。將得到的嵌段共聚物氫化物[3]_3的顆粒與實施例1的步驟3同樣地進行分析，結果 確認：相對于100份的嵌段共聚物氫化物[2]-3,鍵合有乙烯基三甲氧基硅烷1. 8份。
[0251 ] 步驟4 (片[4] -3的成形）
[0252] 在實施例1的步驟4中，使用嵌段共聚物氫化物[3]_3代替嵌段共聚物氫化物
[3] -1，除此之外，與實施例1的步驟4同樣地操作，成形了厚度600 μπκ寬度500mm的片
[4] -3。得到的片[4]-3卷繞成卷筒進行回收。
[0253] 步驟5 (保管）
[0254] 將得到的片[4]-3切成250mmX 250mm的尺寸，將所得片制作2組，各自在與實施 例1的（保管）同樣的環境⑴及環境⑵中保管。以下，將保管在環境⑴的片稱為"片
[4]-3(1)"，將保管在環境（2)的片稱為"片[4]-3(2)"。
[0255] 步驟5 (夾層玻璃的制作）
[0256] 使用片[4]_3(1)及片[4]_3(2)，分別如上所述地制作各試驗用夾層玻璃（試驗 片）。對于兩試驗片，進行與玻璃板的粘接性試驗、透光率的測定、耐光性試驗、耐熱性試驗 1、耐熱性試驗2及耐低溫特性試驗。結果如下所示。
[0257] (與玻璃板的粘接性）
[0258] 就片[4]_3⑴及片[4]_3⑵的任一試驗片而言，在真空層壓后、以及在85°C、 85% RH的環境中放置1000小時后均顯示20N/cm以上的剝離強度，具有良好的粘接性。由 此，片[4]_3在與玻璃粘接前不需要進行特別的含水率等調節，顯示出操作的容易性。
[0259] (透光率）
[0260] 就任一試驗片而言，總透光率為91%，沒有觀察到片的保管條件的不同引起的差 異。由此，片[4]-3顯示出操作的容易性。
[0261] (耐光性試驗）
[0262] 就任一試驗片而言，光照后的總透光率為91%，沒有觀察到相對于初期值的變化。 另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0263] (耐熱性試驗1)
[0264] 就任一試驗片而言，保存后的總透光率為91 %，沒有觀察到相對于初期值的變化， 具有良好的耐熱性。另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0265] (耐熱性試驗2)
[0266] 就任一試驗片而言，沒有觀察到錯位、變色、氣泡、剝離等，具有良好的耐熱性。另 夕卜，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0267] (耐低溫特性試驗）
[0268] 就任一試驗片而言，雖然玻璃開裂，但是碎片仍舊貼附于片[4]_3,鋼球未貫穿。另 夕卜，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0269] [實施例4]
[0270] 將實施例1的步驟4中得到的厚度600 μ m的片[4]-1切成2片寬度200mm、長度 200mm。在該2片之間夾持不銹鋼制的沖孔金屬（材質SUS304、厚度0. 3mm、圓孔徑I. 5mm、開 孔率22. 7 % )，進一步將它們夾在厚度3. 2mm、寬度200mm、長度200mm的2片白板玻璃板間， 用真空層壓機在150°C的溫度下真空脫氣5分鐘后，真空加壓粘接5分鐘，其后，在170°C下 進一步真空加壓粘接10分鐘，由此制作了夾層玻璃。在沖孔部沒有氣泡殘留等不良，夾層 玻璃的外觀良好。
[0271] (熱循環試驗）
[0272] 將所得夾層玻璃于_40°C下30分鐘、于90°C下30分鐘設為1循環，實施了 200循 環的熱循環試驗。試驗后，通過目測觀察對粘接面的剝離、開裂等外觀進行了評價，未發現 異常。
[0273] [比較例1]
[0274] 步驟1、2(嵌段共聚物氫化物[2]_4的合成）
[0275] 在實施例1的步驟1中，將作為單體的苯乙烯10. 0份、正丁基鋰（15%環己烷溶 液）〇. 50份、異戊二烯80. 0份及苯乙烯10. 0份依次添加于反應體系并進行聚合，除此之 夕卜，與實施例1的步驟1、2同樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[2]-4的顆粒92份。得到的 嵌段共聚物氫化物[2]-4的重均分子量（Mw)為87, 000,分子量分布（Mw/Mn)為1. 17。氫 化率約為100%。
[0276] 步驟3 (嵌段共聚物氫化物[3] -4的合成）
[0277] 在實施例1的步驟3中，使用嵌段共聚物氫化物[2]_4代替嵌段共聚物氫化物
[2]-1，除此之外，與實施例1的步驟3同樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[3]-4的顆粒98 份。將得到的嵌段共聚物氫化物[3]_4的顆粒與實施例1的步驟3同樣地進行分析，結果 確認：相對于100份的嵌段共聚物氫化物[2]-4,鍵合有乙烯基三甲氧基硅烷1. 8份。
[0278] 步驟4 (片[4] -4的成形）
[0279] 在實施例1的步驟4中，使用嵌段共聚物氫化物[3]_4的顆粒代替嵌段共聚物氫 化物[3]-1，不實施進行加熱而除去溶存空氣，將輥溫度設為常溫，除此之外，與實施例1的 步驟4同樣地操作，成形了片[4]-4。對得到的片[4]-4疊合脫模用的厚度ΙΟΟμπι的PET 膜，卷繞成卷筒加以回收。
[0280] 步驟5 (保管）
[0281] 將得到的片[4]-4切成250mmX250mm的尺寸，制作2組疊合有脫模用的厚度 ΙΟΟμπι的PET膜的片，各自保管在與實施例1的（保管）同樣的環境（1)、及環境（2)。以 下，將保管在環境（1)的片稱為"片[4]-4(1)"，將保管在環境（2)的片稱為"片[4]-4(2)"。
[0282] 步驟6 (夾層玻璃的制作）
[0283] 使用片[4]_4(1)及片[4]_4(2)，分別如上所述地制作各試驗用夾層玻璃（試驗 片）。對于兩試驗片，進行與玻璃板的粘接性試驗、透光率的測定、耐光性試驗、耐熱性試驗 1、耐熱性試驗2及耐低溫特性試驗。
[0284] (與玻璃板的粘接性試驗）
[0285] 就片[4]_4(1)及片[4]_4(2)的任一試驗片而言，在真空層壓后以及在85°C、85% RH的環境中放置1000小時置后均顯示出20N/cm以上的剝離強度，具有良好的粘接性。由 此，片[4]-2與實施例1同樣地，在與玻璃粘接前不需要進行特別的含水率等調節，顯示出 操作的容易性。
[0286] (透光率）
[0287] 就任一試驗片而言，總透光率為91%，沒有觀察到片的保管條件的不同引起的差 異。由此，片[4]_4顯示出操作的容易性。
[0288] (耐光性試驗）
[0289] 就任一試驗片而言，光照后的總透光率為91%，沒有觀察到相對于初期值的變化。 另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0290] (耐熱性試驗1)
[0291] 就任一試驗片而言，保存后的總透光率為91%，沒有觀察到相對于初期值的變化， 具有良好的耐熱性。另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0292] (耐熱性試驗2)
[0293] 就任一試驗片而言，未加以保持的玻璃板錯位，耐熱性不充分。另外，沒有觀察到 貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0294] (耐低溫特性試驗）
[0295] 使用任一試驗片的情況下，雖然玻璃開裂，但是碎片仍舊貼附于片[4]_4,鋼球未 貫穿。另外，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0296] [比較例2]
[0297] 步驟1、2(嵌段共聚物氫化物[2]_5的合成）
[0298] 在實施例1的步驟1中，在聚合階段將作為單體的苯乙烯37. 5份、異戊二烯25. 0 份及苯乙烯37. 5份依次添加于反應體系并進行聚合，除此之外，與實施例1的步驟1、2同 樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[2]_5的顆粒96份。得到的嵌段共聚物氫化物[2]-5的 重均分子量（Mw)為66, 300,分子量分布（Mw/Mn)為1. 10。氫化率約為100%。
[0299] 步驟3 (嵌段共聚物氫化物[3] -5的合成）
[0300] 在實施例1的步驟3中，使用嵌段共聚物氫化物[2]_5代替嵌段共聚物氫化物
[2] -1，除此之外，與實施例1的步驟3同樣地操作，得到嵌段共聚物氫化物[3]-5的顆粒98 份。將得到的嵌段共聚物氫化物[3]_5的顆粒與實施例1的步驟3同樣地進行分析，結果 確認：相對于100份的嵌段共聚物氫化物[2]-5,鍵合有乙烯基三甲氧基硅烷1. 6份。
[0301] 步驟4 (片[4] -5的成形）
[0302] 在實施例1的步驟4中，使用嵌段共聚物氫化物[3]_5代替嵌段共聚物氫化物
[3] -1，除此之外，與實施例1的步驟4同樣地操作，成形了片[4]-5。得到的片[4]-2卷繞 成卷筒加以回收。
[0303] 步驟5 (保管）
[0304] 將得到的片[4]-5切成250mmX 250mm的尺寸并制作2組，與實施例1同樣地，各 自保管在環境（1)及環境（2)。以下，將保管在環境（1)的片稱為"片[4]-5(1)"，將保管在 環境⑵的片稱為"片[4]-5⑵"。
[0305] 步驟6 (夾層玻璃的制作）
[0306] 使用片[4]-5(1)及片[4]-5(2)，分別如上所述地制作各試驗用夾層玻璃（試驗 片）。對于兩試驗片，進行與玻璃板的粘接性試驗、透光率的測定、耐光性試驗、耐熱性試驗 I、耐熱性試驗2及耐低溫特性試驗。
[0307](與玻璃板的粘接性試驗）
[0308] 就片[4]-5⑴及片[4]-5⑵的任一試驗片而言，真空層壓后的初期的值為15N/ cm左右，片從與玻璃的剝離面脫離。在于85°C、85% RH放置1000小時后的值中，在2N/cm 以下剝離。
[0309] (透光率）
[0310] 就任一試驗片而言，總透光率為91%，沒有觀察到片的保管條件的不同引起的差 異。
[0311] (耐熱性試驗2)
[0312] 就任一試驗片而言，沒有觀察到錯位、變色、氣泡、剝離等，具有良好的耐熱性。另 夕卜，也沒有觀察到貼合前的片因保管條件不同引起的差異。
[0313] (耐低溫特性試驗）
[0314] 使用任一試驗片的情況下，玻璃及片發生開裂，鋼球貫穿。
[0315] 由實施例及比較例的結果可知以下情況。
[0316] 使用嵌段共聚物氫化物[3]而得到的夾層玻璃，操作容易，粘接性、耐光性、耐熱 性及透明性優異，特別是在高溫高濕下也可以保持強固的粘接力（實施例1?3)。
[0317] 使用以來自芳香族乙烯基化合物的重復單元為主要成分的聚合物嵌段[A]的含 量少的聚合物時，得到的夾層玻璃成為耐熱性低、耐久性低的夾層玻璃（比較例1)。
[0318] 使用以來自芳香族乙烯基化合物的重復單元為主要成分的聚合物嵌段[A]的含 量多的聚合物時，得到的夾層玻璃成為耐熱性高但柔軟性差、防破壞性能低的夾層玻璃 (比較例2)。
[0319] 工業實用性
[0320] 本發明的夾層玻璃作為裝飾玻璃、圖案性玻璃、建筑物的窗玻璃、屏蔽用玻璃、房 頂用玻璃、汽車的擋風玻璃或天窗玻璃等有用。
【權利要求】
1. 一種夾層玻璃，其是使粘接劑介于玻璃板間、并使所述玻璃板粘接并一體化而成的 夾層玻璃， 所述粘接劑含有嵌段共聚物氫化物[3]，該嵌段共聚物氫化物[3]是在嵌段共聚物氫 化物[2]中導入有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物，所述嵌段共聚物氫化物[2]是嵌 段共聚物[1]的全部不飽和鍵的90%以上經過了氫化的嵌段共聚物氫化物，所述嵌段共聚 物[1]包含以來自芳香族乙烯基化合物的重復單元為主要成分的至少2個聚合物嵌段[A]、 和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復單元為主要成分的至少1個聚合物嵌段[B]，將全部 聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌 段共聚物總體中所占的重量分率設為wB時，wA與wB之比（wA:wB)為30:70?60:40。
2. 根據權利要求1所述的夾層玻璃，其中，相對于所述嵌段共聚物氫化物[3] 100重量 份，所述粘接劑還含有受阻胺類光穩定劑〇. 02?2. 5重量份。
3. 根據權利要求1所述的夾層玻璃，其中，相對于所述嵌段共聚物氫化物[3] 100重量 份，所述粘接劑還含有紫外線吸收劑〇. 02?1重量份。
4. 一種方法，其包括：將嵌段共聚物氫化物[3]作為夾層玻璃的粘接劑使用， 所述嵌段共聚物氫化物[3]是在嵌段共聚物氫化物[2]中導入有烷氧基甲硅烷基的嵌 段共聚物氫化物，所述嵌段共聚物氫化物[2]是嵌段共聚物[1]的全部不飽和鍵的90%以 上經過了氫化的嵌段共聚物氫化物，所述嵌段共聚物[1]包含以來自芳香族乙烯基化合物 的重復單元為主要成分的至少2個聚合物嵌段[A]、和以來自鏈狀共軛二烯化合物的重復 單元為主要成分的至少1個聚合物嵌段[B]，將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物總體中所 占的重量分率設為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物總體中所占的重量分率設為wB 時，wA 與 wB 之比（wA:wB)為 30:70 ?60:40。
【文檔編號】C08F8/42GK104428268SQ201380037338
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年5月24日 優先權日:2012年5月25日
【發明者】小原禎二, 棚橋直樹 申請人:日本瑞翁株式會社