固化劑和使用了該固化劑的樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種固化劑、使用了該固化劑的樹脂組合物和液晶密封劑組合物、液晶顯示面板、以及液晶顯示面板的制造方法，該固化劑是環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵的樹脂用的固化劑，該固化劑包含通過異氰酸酯化合物與肼或分子內具有2個以上伯氨基的多元胺化合物的反應而得到的在分子內具有至少1個伯氨基的化合物。
【專利說明】固化劑和使用了該固化劑的樹脂組合物
【技術領域】
[0001] 本發明涉及環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵的樹脂用的固化劑，特 別是涉及一種可適合用于液晶顯示器等液晶顯示元件的固化劑、使用了該固化劑的樹脂組 合物、液晶密封劑組合物、液晶顯示面板及其制造方法。
【背景技術】
[0002] 近年來，伴隨液晶顯示器的顯示部的增大、狹額緣化，密封劑的細線化得到推進。 另外，作為密封劑的粘接對象，被粘接對象不僅是玻璃，而且ITO電極、SiN膜等無機材料、 取向膜等有機材料等也成為被粘接對象，被粘接體變得多樣化，對密封劑要求具有能夠將 異種材料彼此粘接的粘接性的多樣化。
[0003] 作為這樣的將異種材料彼此粘接的密封劑，例如提出了一種液晶顯示元件用密封 齊U，其含有環氧（甲基）丙烯酸酯等固化性樹脂、熱環氧固化劑等固化劑，不含有無機填充 劑（專利文獻1)。作為用于該液晶顯示元件用密封劑的熱環氧固化劑，舉出了癸二酸二酰 肼、間苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼等二酰肼化合物，作為其他市售品，舉出了Amicure VDH、AmicureUDH(均為AJINOMOTOFINETECHNO社制造）等。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2010-85712號公報
【發明內容】
[0007] 發明所要解決的課題
[0008] 密封劑的細線化和粘接性的多樣化相互影響，為了抑制在切出單元時和安裝液晶 盒驅動用IC時的剝落，對密封劑進一步還要求提高粘接強度。
[0009] 本發明的課題是找到一種在滿足密封劑的細線化和粘接性的多樣化的要求的同 時，可提高粘接強度的潛在性固化劑，來提供環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵 的樹脂用的固化劑、使用該固化劑的樹脂組合物和液晶密封劑組合物。
[0010] 解決課題的手段
[0011] 本發明人為了解決上述課題而進行了反復研究，結果發現，通過以分子內具有脲 結構且具有至少1個伯氨基的化合物作為環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵的 樹脂用的潛在性固化劑，可得到一種樹脂組合物和液晶密封劑組合物，能夠適應于液晶顯 示面板等的密封劑的細線化和粘接性的多樣化、且能夠提高粘接強度。
[0012]SP，本發明如[1]?[14]所述。
[0013] [1]涉及一種固化劑，其為環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵的樹脂用 的固化劑，該固化劑包含通過異氰酸酯化合物與肼或與分子內具有2個以上伯氨基的多元 胺化合物的反應而得到的在分子內具有至少1個伯氨基的化合物。
[0014] [2]涉及一種固化劑，其為環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵的樹脂用 的固化劑，該固化劑包含下述式（I)表示的在分子內具有至少1個伯氨基的化合物，
[0015]【化1】
[0016]
【權利要求】
1. 一種固化劑，其為環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵的樹脂用的固化劑， 該固化劑包含通過異氯酸醋化合物與脫或與分子內具有2個W上伯氨基的多元胺化合物 的反應而得到的在分子內具有至少1個伯氨基的化合物。
2. -種固化劑，其為環氧樹脂和/或分子內具有至少1個不飽和鍵的樹脂用的固化劑， 該固化劑包含下述式（I)表示的在分子內具有至少1個伯氨基的化合物， 【化46】
式（I)中， Ri為單鍵，或者為Cl?Ci2亞焼基、被1個或1個W上的NH或0原子非連續間斷的C2? Ci2亞焼基、〔3?Ci2亞環焼基、。?Ci2亞焼基-〔3?Ci2亞環焼基、。?Ci2亞焼基-〔3? Ci2亞環焼基-Cl?Ci2亞焼基、Cs?Ci2亞環焼基-Cl?Ci2亞焼基-Cs?Ci2亞環焼基、Ce? Cm亞芳基、Cl?C4亞焼基-Ce?Cm亞芳基、Cl?C4亞焼基-Ce?Cm亞芳基-Cl?C4亞焼 基、或Ce?Ci4亞芳基-Cl?C4亞焼基-Ce?Cm亞芳基，其中所述C2?Ci2亞焼基中與N原 子鍵合的H原子可W被氨基或Cl?的焼基氨基取代；此處，亞焼基為直鏈或支鏈，可W 取代有團素，〔3?Ci2亞環焼基或Q?Cm亞芳基無取代、或者取代有團素或。?C4焼基， n 為 1、2、3 或 4， n為2 W上時，Ri相互獨立，含義與上述相同； n為1時，A為Cl?Ci2焼基、被1個或1個W上的0原子非連續間斷的C2?Ci2焼基、 C2?Ci2焼氧撰基亞焼基、C3?Ci2環焼基、Cl?Ci2焼基-C3?Ci2亞環焼基、C3?Ci2環焼 基-Cl?C。亞焼基-C3?C。亞環焼基、Ce?Ci4芳基、Cl?C4焼基-Ce?Ci4亞芳基、Ce? Cm芳基-Cl?C4亞焼基-Ce?Cm亞芳基、或者（甲基）丙帰醜氧基焼基，此處，亞焼基為 直鏈或支鏈，可W取代有團素，C3?Ci2環焼基、C3?Ci2亞環焼基、Ce?Ci4芳基或Ce?。4 亞芳基無取代、或者取代有團素或。?C4焼基； n為2時，A為Cl?Ci2亞焼基、被1個或1個W上的0原子非連續間斷的C2?Ci2亞焼 基、Cl?C。亞焼氧撰基亞焼基、C3?C。亞環焼基、Cl?C。亞焼基-C3?C。亞環焼基、Cl? Ci2亞焼基-〔3?Ci2亞環焼基-。?Ci2亞焼基、〔3?Ci2亞環焼基-。?Ci2亞焼基-〔3? Ci2亞環焼基、_〔3?Ci2環焼_基、Ce?Ci4亞芳基、Cl?〔4亞焼基-Ce?Ci4亞芳基-Cl? 〔4亞焼基、或者Ce?亞芳基-Cl?〔4亞焼基-Ce?亞芳基，此處，亞焼基為直鏈或支 鏈，可W取代有團素，C3?Ci2亞環焼基、Q?Cm亞芳基無取代、或者取代有團素或Cl?C4 焼基； n為3時，A為下述式（1)、下述式（2)或下述式（3)， 【化47】
式（1)中，R2相同或不同，為直鏈或支鏈的Cl?Ci2亞焼基， 【化48】
式（2)中，R3相同或不同，為直鏈或支鏈的Cl?Ci2亞焼基， 【化49】
式（3)中，R4相同或不同，為直鏈或支鏈的Cl?C。亞焼基，R5為CH; n為4時，A為下述式（4)， 【化50】
式（4)中，X3為Si，或者為由C3?Ci2環焼基-Cl?Ci2亞焼基-C3?Ci2環焼基、或Ce? Cm芳基-Cl?C4亞焼基-Q?Ci4芳基衍生的4價殘基，此處，亞焼基為直鏈或支鏈，可W 取代有1?6個團素，Cg?Ci2環焼基或Cg?Cm芳基無取代、或者取代有團素或。?C4焼 基。
3.如權利要求2所述的固化劑，其中，在分子內具有至少1個伯氨基的化合物為下述式 (la), 【化51】
式中，
Ri相互獨立，含義與權利要求2中相同， XI為Cl?Ci2亞焼基、被1個或1個W上的0原子非連續間斷的C2?Ci2亞焼基、Cl? Ci2亞焼氧撰基亞焼基、C3?Ci2亞環焼基、。?Ci2亞焼基-C3?Ci2亞環焼基、。?Ci2亞 焼基-〔3?Ci2亞環焼基-。?Ci2亞焼基、〔3?Ci2亞環焼基-。?Ci2亞焼基-〔3?Ci2亞 環焼基、二C3?Ci2環焼二基、Ce?Ci4亞芳基、Cl?C4亞焼基-Ce?Ci4亞芳基-Cl?C4亞 焼基、或Q?Ci4亞芳基-Cl?C4亞焼基-Q?亞芳基，此處，亞焼基為直鏈或支鏈，可W 取代有團素，〔3?Ci2亞環焼基或Q?Cm亞芳基無取代、或者取代有團素或。?C4焼基。
4. 如權利要求2所述的固化劑，其中，在分子內具有至少1個伯氨基的化合物為下述式 (Ila), 【化52】
式中， Ri的含義與權利要求2中相同， X2為Cl?Ci2焼基、被1個或1個W上的0原子非連續間斷的C2?Ci2焼基、Cl? 焼氧撰基亞焼基、〔3?Ci2環焼基、Cl?Ci2焼基-〔3?Ci2亞環焼基、〔3?Ci2環焼基-Cl? Ci2亞焼基-〔3?Ci2亞環焼基、Ce?Ci4芳基、。?〔4焼基-Ce?Ci4亞芳基、Ce?Ci4芳 基-Cl?〔4亞焼基-Ce?Ci4亞芳基、或者（甲基）丙帰醜氧基焼基，此處，亞焼基為直鏈或 支鏈，可W取代有團素，C3?Ci2環焼基、C3?Ci2亞環焼基、Ce?Cm芳基或Ce?Cm亞芳基 無取代、或者取代有團素或Cl?C4焼基。
5. 如權利要求1?4的任一項所述的固化劑，其中，所述固化劑進一步包含用異氯酸醋 化合物處理上述在分子內具有至少1個伯氨基的化合物而得到的化合物。
6. 如權利要求1?4的任一項所述的固化劑，其中，所述固化劑進一步包含用異氯酸醋 化合物和環氧樹脂處理上述在分子內具有至少1個伯氨基的化合物而得到的化合物。
7. 如權利要求1?4的任一項所述的固化劑，其中，所述固化劑進一步包含用異氯酸醋 化合物和具有輕基的化合物處理上述在分子內具有至少1個伯氨基的化合物而得到的化 合物。
8. -種樹脂組合物，其包含權利要求1?7的任一項所述的固化劑（A)、W及環氧樹脂 和/或具有至少1個不飽和鍵的樹脂炬）。
9. 如權利要求8所述的樹脂組合物，其中，環氧樹脂為相對于環氧樹脂的環氧基1當量 使10當量％?90當量％的（甲基）丙帰酸對其反應而得到的偏醋化環氧樹脂。
10. 如權利要求8或9所述的樹脂組合物，其中，相對于環氧樹脂的環氧基1當量，固化 劑（A)所含有的伯氨基的總量為0. 001當量?10當量。
11. 如權利要求8?10的任一項所述的樹脂組合物，其中，相對于環氧樹脂的環氧基1 當量與分子內具有至少1個不飽和鍵的樹脂的不飽和鍵1當量的合計，固化劑（A)所含有 的伯氨基的總量為化001當量?10當量。
12. -種液晶密封劑組合物，其含有權利要求8?11的任一項所述的樹脂組合物。
13. -種液晶顯示面板，其通過使用權利要求12所述的液晶密封劑組合物而得到。
14. 一種液晶顯示面板的制造方法，其中，在液晶滴注工藝中，使用權利要求12所述的
液晶密封劑組合物，進行光固化后進行熱固化。
【文檔編號】C08G59/50GK104428339SQ201380036329
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年7月1日 優先權日:2012年7月11日
【發明者】櫻庭一郎, 渡邊自由 申請人:協立化學產業株式會社