具有環氧基的聚丁二烯的制作方法
【專利摘要】本發明涉及具有環氧基的聚丁二烯，其中該聚丁二烯包含單體單元（A）、（B）和（C），其中A占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的單體單元總和的比例為10至60摩爾%，其中B和C占所述包含在聚丁二烯中的由1,3-丁二烯衍生的單體單元總和的比例總數為40至90摩爾%，還涉及制備本發明的聚丁二烯的方法，以及涉及包含所述具有環氧基的聚丁二烯的組合物。
【專利說明】具有環氧基的聚丁二烯
[0001] 本發明涉及具有環氧基的聚丁二烯，其中該聚丁二烯包含以下由1，3-丁二烯衍 生的單體單元，
【權利要求】
1. 具有環氧基的聚丁二烯，其中該聚丁二烯包含由1，3-丁二烯衍生的單體單元，
其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1，3-丁二烯衍生的單體單元總和的比例為10至 60摩爾％， 和其中B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和的比例 總和為40至90摩爾％， 其中所述環氧基具有式（I)
以及X為直鏈或者支化的亞烷基，優選直鏈的式-(CH2)x-的亞烷基，其中X為1至4， 更優選為1。
2. 根據權利要求1的聚丁二烯，其中A、B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1，3- 丁 二烯衍生的單體單元總和的比例各自相互獨立地為至少10%。
3. 根據權利要求1至2任一項的聚丁二烯，其中A占包含在所述聚丁二烯中的由 1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和的比例為15至30摩爾％，B占包含在所述聚丁二烯中的 由1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和的比例為50至70摩爾％，以及C占包含在所述聚丁二 烯中的由1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和的比例為15至30摩爾％。
4. 根據權利要求1至3任一項的聚丁二烯，其中所述聚丁二烯不取決于其長度具有平 均1. 5至3個，優選1. 75至2. 5個環氧基。
5. 用于制備具有環氧基的聚丁二烯的方法，其包括以下步驟： a) 提供借助自由基聚合制備的具有羥基的聚丁二烯， b) 將步驟a)的所述具有羥基的聚丁二烯與在反應混合物中的單環氧化合物反應， 其中末端的羥基和所述單環氧化合物的摩爾量比為10 :1至1 :1〇， 其中所述溫度為0至150°c， 并且其中所述反應時間為〇. 5至24小時， c) 向步驟b)的反應混合物加入堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸氫鹽或者堿金屬碳酸 鹽， 其中具有末端羥基的所述聚丁二烯包含以下單體單元，
其中A占包含在所述聚丁二烯中的由1，3-丁二烯衍生的單體單元總和的比例為10至 60摩爾％， 其中B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和的比例總 和為40至90摩爾％， 其中優選地，A、B和C占包含在所述聚丁二烯中的由1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和 的比例各自和相互獨立地為至少10%, 其中更優選地，A占包含在所述聚丁二烯中的由1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和的比 例為15至30摩爾％，B占包含在所述聚丁二烯中的由1，3- 丁二烯衍生的單體單元總和的 比例為50至70摩爾％，以及C占包含在所述聚丁二烯中的由1，3- 丁二烯衍生的單體單元 總和的比例為15至30摩爾％。
6. 根據權利要求5的方法，其中所述單環氧化合物選自表鹵代醇，優選表氯醇、β-甲 基表氯醇或者表溴醇，和環氧烷，優選環氧乙烷、1，2-環氧丙烷或者1，2-環氧丁烷。
7. 根據權利要求5至6任一項的方法，其中步驟b)中所述反應混合物中的單環氧化合 物和末端羥基的摩爾量比為0. 5至2,優選0. 9至I. 2。
8. 根據權利要求5至7任一項的方法，其中步驟b)在溶劑存在下進行，其中所述溶劑 優選選自在室溫下為液體的脂族化合物、芳族化合物、酯和醚。
9. 根據權利要求5至8任一項的方法，其中步驟b)在至少一種金屬鹽或者半金屬鹽的 存在下進行，其包含至少一種優選選自硼、鋁、鋅和錫的金屬或者非金屬陽離子和至少一種 選自 F' Cl' BF4' PF6' AsF6' SbF6' ClO4' IO4-和 NOf 的陰離子。
10. 根據權利要求5至9任一項的方法，其中向步驟c)中加入每摩爾步驟a)中的末端 羥基0. 7至1. 4摩爾堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸氫鹽或者堿金屬碳酸鹽。
11. 根據權利要求5至10任一項的方法，其還包括在步驟b)后和在步驟c)前蒸餾去 除過量的單環氧化合物。
12. 根據權利要求8至11任一項的方法，其中步驟b)在溶劑存在下進行，并且在步驟 c)之前、期間或者之后，優選在步驟c)之后將其從所述反應混合物中分離。
13. 根據權利要求8至12任一項的方法，其中步驟b)在惰性氣體的存在下進行。
14. 組合物，其包含根據權利要求1至4任一項的具有環氧基的聚丁二烯或者根據權利 要求5至13任一項的方法制備的所述具有環氧基的聚丁二烯以及至少一種固化劑，任選另 外至少一種環氧樹脂。
15. 粘合劑，其用于汽車應用的粘合、密封和聲學物料、電子絕緣的澆注樹脂配制品、建 筑材料的密封物料中，用以浸漬或者粘貼玻璃-和碳纖維織物，其包含根據權利要求1至4 任一項的具有末端環氧基的聚丁二烯或者根據權利要求5至13任一項的方法制備的具有 末端環氧基的聚丁二烯和優選至少一種固化劑，任選另外至少一種環氧樹脂。
16. 根據權利要求1至4任一項的具有末端環氧基的聚丁二烯的用途，或者根據權利 要求5至13任一項的方法制備的具有末端環氧基的聚丁二烯的用途，或者根據權利要求15 的組合物的用途，其作為用于汽車應用的粘合、密封和聲學物料、電子絕緣的澆注樹脂配制 品、建筑材料的密封物料中的，用以浸漬或者粘貼玻璃-和碳纖維織物的粘合劑。
17. 方法，其包括將根據權利要求14的組合物固化的步驟。
【文檔編號】C08C19/06GK104379608SQ201380033435
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年6月25日 優先權日:2012年6月29日
【發明者】A.貝利內亞努, N.哈貝爾科恩 申請人:贏創工業集團股份有限公司