光擴散性樹脂組合物及其成型品的制作方法

光擴散性樹脂組合物及其成型品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物包含透明樹脂(X)和交聯(lián)樹脂微粒(Y)，透明樹脂(X)的折射率與交聯(lián)樹脂微粒(Y)的折射率之差的絕對值為0.095～0.115，交聯(lián)樹脂微粒(Y)的體積平均粒徑為1.5～3.3μm，測定體積平均粒徑時的變動系數(shù)為20％以下，在氮氣氣氛下、升溫速度10℃/分鐘的條件下使交聯(lián)樹脂微粒(Y)熱分解的情況下，質(zhì)量成為一半的溫度為320℃以上。
【專利說明】光擴散性樹脂組合物及其成型品

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及光擴散性(光漫射性)樹脂組合物及其成型品。更詳細地說，涉及顯示良好的光擴散性和擴散效率并且耐熱性、抗沖擊性和阻燃性優(yōu)異的光擴散性樹脂組合物及其成型品。

【背景技術(shù)】
[0002]照明器具的罩或液晶顯示裝置等中，為了使來自光源的光均勻地擴散，使用了在包含聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和聚碳酸酯等透明樹脂的基體中使光擴散劑分散的擴散板。以往，作為光擴散劑，使用了結(jié)晶性二氧化硅、無定形二氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁和氧化鈦等無機系粒子或玻璃纖維等無機系纖維。但是，如果使用由無機系粒子或無機系纖維構(gòu)成的光擴散劑，存在抗沖擊性降低的問題、由于光擴散劑的反射率高而使擴散板中的光透過性降低等問題。
[0003]另一方面，也已知使用折射率與透明樹脂不同、具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子微粒作為有機系光擴散劑的方法。作為有機系光擴散劑，已知例如交聯(lián)丙烯酸系粒子、交聯(lián)有機娃系粒子和交聯(lián)苯乙烯系粒子等。
[0004]有機系光擴散劑與無機系光擴散劑相比，成型品的表面平滑性優(yōu)異，光擴散性也良好，因此廣泛地作為光擴散劑使用。但是，在其添加量多的情況下，存在抗沖擊性、阻燃性降低的問題，相反考慮成本而減少添加量的情況下，已知光擴散性變得不充分。
[0005]提出了利用了有機系光擴散劑的技術(shù)。專利文獻I中公開了使用平均粒徑為3?20 μ m、具有CV值為20%以下的窄粒徑分布的聚合物粒子作為光擴散劑的光擴散板。此外，專利文獻2中公開了含有平均粒徑為0.6?1.5 μ m、粒徑的標準偏差為0.01 μ m?0.5 μ m、與苯乙烯系單體-甲基丙烯酸共聚物的折射率差的絕對值為0.05以上的擴散劑的光擴散板。
[0006]專利文獻3中公開了將作為光擴散劑的、平均粒徑為I?4 μ m、具有特定的粒徑分布的丙烯酸系樹脂系微粒分散在聚碳酸酯樹脂中的組合物。此外，專利文獻4中公開了含有折射率與聚碳酸酯樹脂不同、其平均粒徑在0.5?100 μ m的范圍的交聯(lián)聚合物微粒的組合物。
[0007]專利文獻5中公開了將折射率為1.495?1.504的范圍的高分子微粒分散在聚碳酸酯樹脂中的組合物。
[0008]此外，專利文獻6中公開了含有體積平均粒徑為0.7?2.5 μ m、粒徑分布窄的包含特定的(甲基)丙烯酸酯系樹脂的交聯(lián)樹脂微粒的組合物。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010]專利文獻
[0011]專利文獻1:特開平7-234304號公報
[0012]專利文獻2:特開2008-292969號公報
[0013]專利文獻3:特開2011-157536號公報
[0014]專利文獻4:特開平3-143950號公報
[0015]專利文獻5:特開2011-57925號公報
[0016]專利文獻6:國際公開第2010/24167號小冊子


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017]發(fā)明要解決的課題
[0018]但是，伴隨著近年的照明器具和顯示器的高性能化，對于照明器具的罩、顯示器的擴散板等的與光擴散有關(guān)的構(gòu)成部件的要求日益增加。特別地，對于照明器具的罩而言，要求在范圍寬的全光線透射率區(qū)域中顯現(xiàn)良好的光擴散性的成型材料。而且，要求含有以少量的添加就獲得目標的光擴散性(分散度)的光擴散劑的成型材料。其中，所謂“分散度”，是指如圖1中所示，對成型體I的表面使光線從光源2垂直地放射時，將Θ =0(度)的透過光(出射光)的光量設(shè)為100時透過光(出射光)的光量成為50時的Θ。
[0019]在透明的樹脂中配合了光擴散劑粒子的樹脂組合物和由其制成的成型體的光擴散性，已知依賴于樹脂與光擴散劑粒子的折射率差、光擴散劑粒子的粒徑和光擴散劑粒子的含量等，樹脂與光擴散劑粒子的折射率差越大，而且光擴散劑粒子的粒徑越大，I個光擴散劑粒子產(chǎn)生的光擴散系數(shù)越大。但是，如果光擴散劑粒子的粒徑大，則光擴散劑粒子的質(zhì)量變大，因此使樹脂中的光擴散劑粒子的質(zhì)量比例為一定的情況下，樹脂中含有的大粒徑的光擴散劑粒子的個數(shù)減少，基于各個光擴散劑粒子的光擴散系數(shù)與樹脂中含有的光擴散劑粒子的個數(shù)之積的全體的光擴散性未必變高。另一方面，如果透明的樹脂中含有的光擴散劑粒子的粒徑過小，光擴散系數(shù)以指數(shù)函數(shù)減少，因此無法獲得充分的光擴散性。
[0020]圖2和圖3表示光擴散劑的含量引起的對光擴散性的影響。一般地，隨著光擴散劑的含量增加，光擴散性(分散度)提高(參照圖2)。但是，伴隨著光擴散劑的含量的增力口，來自成型體的反射光的光量也增加，因此相對于入射光量的透過光量的比例，即，全光線透射率降低。因此，全光線透射率與分散度的關(guān)系如圖3那樣。在全光線透射率高的區(qū)域中，存在分散度降低的傾向，優(yōu)選在范圍寬的全光線透射率的區(qū)域中顯示高分散度的材料，對于光擴散劑，要求如下性能:全光線透射率在例如85%的高區(qū)域中也顯示高分散度，在范圍寬的全光線透射率區(qū)域能夠使用。
[0021]此外，如果透明的樹脂的折射率與光擴散劑粒子的折射率之差過度變大，來自成型體的反射光的光量增加。而且，全光線透射率降低，例如，在顯示器的光擴散板、透過型屏幕、照明器具的罩、電照廣告牌等中，無法獲得充分的明亮性。
[0022]此外，光擴散板的成型也有時在超過300°C的高的溫度條件下進行，因此對于光擴散劑，還要求在該高溫條件下也難以發(fā)生分解等的優(yōu)異的耐熱性。
[0023]但是，以往，尚未獲得滿足全部上述要求的光擴散性樹脂組合物。
[0024]專利文獻I的技術(shù)在擴散板的成型中，由于需要比較大量的光擴散劑，因此缺乏實用性。對于專利文獻2中記載的技術(shù)，利用比較少量的光擴散劑，顯示良好的光擴散性，但全光線透射率為70%以上的區(qū)域中的光擴散性不充分。因此，不能在照明器具的罩等需要高的光透過的用途中使用。此外，專利文獻3?5中記載的光擴散劑，為了在全光線透射率不到80%左右的區(qū)域中獲得良好的光擴散性，必須使添加量增多，存在抗沖擊性和成本方面的問題。
[0025]對于專利文獻6中記載的技術(shù)，雖然利用少量的光擴散劑，能夠在范圍寬的全光線透射率區(qū)域中顯現(xiàn)良好的光擴散性，但在耐熱性方面存在改善的余地。
[0026]本發(fā)明的課題在于提供在范圍寬的全光線透射率區(qū)域中顯示高的分散度、光擴散性優(yōu)異、耐熱性、抗沖擊性和阻燃性優(yōu)異的光擴散性樹脂組合物及其成型品。
[0027]用于解決課題的手段
[0028]本發(fā)明人鑒于上述課題，深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用具有特定的粒徑、粒徑分布、折射率等的交聯(lián)樹脂微粒作為光擴散劑，得到光擴散性、耐熱性、抗沖擊性等優(yōu)異的光擴散性樹脂組合物。
[0029]本發(fā)明如下所述。
[0030]1.光擴散性樹脂組合物，其特征在于，包含透明樹脂(X)和交聯(lián)樹脂微粒(Y)，上述透明樹脂(X)的折射率與上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)的折射率之差的絕對值(以下稱為“ Λ η”)為0.095?0.115，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)的體積平均粒徑為1.5?3.3 μ m，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)的粒徑的變動系數(shù)為20%以下，在氮氣氣氛下、升溫速度10°C /分鐘的條件下使上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)熱分解的情況下，質(zhì)量成為一半的溫度為320°C以上。
[0031]2.上述I所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)包含來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元。
[0032]3.上述I或2所述的光擴散性樹脂組合物，其中，使用上述光擴散性樹脂組合物制作厚1.5mm的片材，使用測角器在垂直方向上使光入射到白色光的全光線透射率為85%的該片材的表面的情況下，相對于O度的出射光，成為50%的亮度的出射光的角度為20度以上。
[0033]4.上述I或2所述的光擴散性樹脂組合物，其中，對于使用上述透明樹脂⑴和上述交聯(lián)樹脂微粒(B)的質(zhì)量比例分別為100質(zhì)量份和0.5質(zhì)量份的光散射性樹脂組合物制作的厚1.5mm的片材的表面，使用測角器在垂直方向上使光入射的情況下，相對于O度的出射光，成為50%的亮度的出射光的角度為22度以上。
[0034]5.上述I?4的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述透明樹脂⑴為聚碳酸酯樹脂。
[0035]6.上述I?5的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，相對于上述透明樹脂(X) 100重量份，含有0.1?2.0質(zhì)量份的上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)。
[0036]7.上述I?6的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)采用分散聚合制造。
[0037]8.上述I?7的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)是對具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂進行硅烷交聯(lián)而得到的交聯(lián)樹脂微粒。
[0038]9.成型品，其由上述I?8的任一項所述的光擴散性樹脂組合物制成。
[0039]10.上述9所述的成型品，其中，上述成型品配設(shè)于照明器具或顯示器具。
[0040]發(fā)明的效果
[0041]根據(jù)本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物，在范圍寬的全光線透射率區(qū)域中顯示高的分散度，光擴散性優(yōu)異。此外，本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物的耐熱性、抗沖擊性和阻燃性也優(yōu)異。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0042]圖1為示意地表示分散度的測定原理的圖。
[0043]圖2為示意地表示光擴散性樹脂組合物中光擴散劑的添加量與分散度的關(guān)系的圖。
[0044]圖3為示意地表示全光線透射率與分散度的關(guān)系的圖。

【具體實施方式】
[0045]本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物，其特征在于，包含作為光擴散劑的具有特定的粒徑、粒徑分布、折射率和組成等的交聯(lián)樹脂微粒(Y)和透明樹脂(X)，涉及顯示良好的光擴散性和擴散效率、耐熱性等也優(yōu)異的光擴散性樹脂組合物和使用其制成的成型體。本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物中，交聯(lián)樹脂微粒(Y)具有作為光擴散劑的作用。
[0046]以下對本發(fā)明詳細說明。
[0047]本發(fā)明涉及的透明樹脂⑴并無特別限定，可列舉例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物等苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯樹脂等。這些中，重視成本方面的情況下，優(yōu)選苯乙烯系樹脂，要求抗沖擊性和阻燃性等的情況下，優(yōu)選聚碳酸酯樹脂。
[0048]作為上述苯乙烯系樹脂，從組合物的熔融流動性、成型性、耐熱性、耐吸濕性、折射率等方面出發(fā)，優(yōu)選使用來自苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例相對于構(gòu)成苯乙烯系樹脂的全部結(jié)構(gòu)單元的合計量100質(zhì)量％為80質(zhì)量％以上的樹脂。更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為95?100質(zhì)量％。
[0049]作為形成上述苯乙烯系樹脂的苯乙烯系單體，可列舉例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-乙基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-正丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-辛基苯乙烯、2,4- 二甲基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、對-苯基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、2,
4-二氯苯乙烯等。上述苯乙烯系樹脂可只含來自這些苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的I種，也可含2種以上。
[0050]這些中，從苯乙烯系樹脂的獲得容易性、成本、聚合性等方面出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯。
[0051]上述苯乙烯系樹脂可以是均聚物和共聚物的任何聚合物。后者的情況下，能夠使用通過使包含苯乙烯系單體和甲基丙烯酸的單體共聚而得到的共聚物。構(gòu)成該共聚物的苯乙烯系單體單元的含量，從耐熱性方面出發(fā)，優(yōu)選80?95摩爾％，更優(yōu)選85?95摩爾％。
[0052]上述共聚物，除了苯乙烯系單體和甲基丙烯酸以外，能夠還包含來自可與這些共聚的其他單體的結(jié)構(gòu)單元。作為其他單體，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、馬來酸酐、(甲基)丙烯腈等。其他單體能夠使用I種或?qū)?種以上組合使用。
[0053]上述苯乙烯系樹脂的分子量并無特別限定。從組合物的成型加工性、特別是熔融成型性、得到的成型體的強度等方面出發(fā)，優(yōu)選采用凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為50，000?I, 000，000，更優(yōu)選為100，000?500，000。
[0054]從得到的成型體的強度等方面出發(fā)，上述苯乙烯系樹脂的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1.5?3.5。
[0055]作為上述聚碳酸酯樹脂，可列舉芳香族聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚碳酸酯樹脂和芳香族-脂肪族共聚物聚碳酸酯樹脂等。光擴散性樹脂組合物中多使用芳香族聚碳酸酯樹月旨。具體地，為由2元的酚化合物和光氣或碳酸二苯酯等的反應(yīng)得到的芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0056]作為2元的酚的具體的實例，可列舉2，2-(4_羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2，2-(4-羥基苯基)丁烷、2，2-(4-羥基苯基)戊烷、4，4’ -聯(lián)苯酚、氫醌、間苯二酚等。這些中，由于抗沖擊性等良好，因此優(yōu)選2，2-(4_羥基苯基)丙烷(雙酚A)。
[0057]上述聚碳酸酯樹脂可以是采用界面聚合和熔融酯交換的任何方法得到的聚碳酸酯樹脂。
[0058]上述聚碳酸酯樹脂的粘均分子量并無特別限定，從機械特性和注射成型時的流動性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為IXlO4?IX 105，更優(yōu)選為1.3X104?3X104。
[0059]聚碳酸酯樹脂的透明性、抗沖擊性、耐熱性和阻燃性等優(yōu)異，與其性能相比，價格比較低，因此在照明器具和顯示器等光學(xué)用途中也廣泛地使用。因此，作為本發(fā)明涉及的透明樹脂(X)，特別優(yōu)選。
[0060]交聯(lián)樹脂微粒(Y)，只要是包含具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂的微粒，對其構(gòu)成等并無限制。從使用的單體的選擇性高、折射率的調(diào)整容易出發(fā)，優(yōu)選為含有包含來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的(甲基)丙烯酸酯系交聯(lián)樹脂的微粒。而且，該微粒中所含的交聯(lián)結(jié)構(gòu)能夠為基于包含多個碳-碳雙鍵的多官能的聚合性不飽和化合物的聚合引起的開裂、基于硅氧烷鍵等。
[0061]構(gòu)成上述(甲基)丙烯酸酯系交聯(lián)樹脂的、來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為95?100質(zhì)量％。特別地，來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為80質(zhì)量％以上的情況下，能夠容易地將交聯(lián)樹脂微粒(Y)的折射率調(diào)整到1.460?1.510的范圍，因此優(yōu)選。
[0062]本發(fā)明中使用的交聯(lián)樹脂微粒(Y)的制造方法并無特別限定，能夠例示以下的方法。
[0063](i)使由采用分散聚合制造的樹脂微粒構(gòu)成的種粒子吸收包含交聯(lián)性單體的乙烯基系單體(m2)后，使該乙烯基系單體(m2)聚合的方法。
[0064](ii)采用分散聚合得到具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒后，進行水解性甲硅烷基之間引起的交聯(lián)反應(yīng)的方法。
[0065]本發(fā)明中，可單獨使用采用上述(i)和(ii)等方法得到的交聯(lián)樹脂微粒，也可組合使用。
[0066](甲基)丙烯酸酯系的交聯(lián)樹脂微粒的制造方法一般為懸浮聚合，但采用懸浮聚合的情況下，制造粒徑分布窄、尺寸均勻的交聯(lián)樹脂微粒一般困難。另一方面，對于分散聚合，通過在醇系溶劑、特別是醇和水的混合溶劑中聚合，能夠順利地制造粒徑分布窄、尺寸均勻的交聯(lián)樹脂微粒。此外，通過調(diào)整醇和水的比率，能夠控制粒徑和粒徑分布。從該方面出發(fā)，本發(fā)明中，優(yōu)選采用上述方法(i)和(ii)。
[0067]上述方法(i)的情況下，種粒子優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯系樹脂，能夠通過在水.醇系極性溶劑中將乙烯基系單體(ml)供于分散聚合而制造。此外，此時，使用含有羧基的大分子單體作為分散穩(wěn)定劑的情況下，分散聚合更順利地進行。
[0068]含有羧基的大分子單體，只要在分子的末端或側(cè)鏈具有自由基聚合性不飽和鍵，則并無特別限定。作為該自由基聚合性不飽和鍵，可列舉末端亞乙烯基、末端(甲基)丙烯?；?cè)鏈(甲基)丙烯?；?、末端苯乙烯基等。
[0069]作為形成種粒子的乙烯基系單體(ml)，可列舉(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物等，作為具體的單體，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸的含脂環(huán)基的酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等(甲基)丙烯酸的含雜環(huán)基的酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸的烷氧基烷基酯等。這些化合物可單獨使用，也可使用2種以上。上述乙烯基系單體(ml)優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸異丁酯。
[0070]用于上述種粒子的形成的(甲基)丙烯酸酯的使用量，相對于乙烯基系單體(ml)的總質(zhì)量，優(yōu)選為50?100質(zhì)量％，更優(yōu)選為80?100質(zhì)量％。
[0071]此外,上述種粒子,相對于構(gòu)成種粒子的結(jié)構(gòu)單元的總量100質(zhì)量％,優(yōu)選地60質(zhì)量％以上、更優(yōu)選地65質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選地70?100質(zhì)量％為由來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元和/或來自甲基丙烯酸異丁酯的結(jié)構(gòu)單元組成的甲基丙烯酸酯系樹脂，從粒子的耐熱粘連性、耐候性和折射率的方面出發(fā)優(yōu)選。
[0072]制造上述種粒子的情況下，大分子單體的使用量，相對于上述乙烯基系單體(ml) 100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.5?50質(zhì)量份,更優(yōu)選為1.0?20質(zhì)量份。
[0073]上述種粒子的重均分子量(Mw)，作為采用凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算的值，優(yōu)選為1，000?2，000，000，更優(yōu)選5，000?1，000，000。
[0074]此外，使采用分散聚合得到的種粒子吸收后聚合的乙烯基系單體(m2)，為了生成交聯(lián)樹脂微粒(Y)，包含多官能乙烯基單體。作為該多官能乙烯基單體，優(yōu)選使用聚合性優(yōu)異的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。作為具體例，可列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等2元醇的二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷改性體的三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等3元以上的多元醇的三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯等多(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物可只使用I種，也能使用2種以上。
[0075]這些中，從包含(甲基)丙烯酸酯系樹脂的種粒子中的吸收容易，能夠提高交聯(lián)密度，以及聚合穩(wěn)定性優(yōu)異等方面出發(fā)，優(yōu)選使用乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
[0076]從種粒子中的吸收以及聚合穩(wěn)定性變得有利的方面出發(fā)，上述使種粒子吸收并聚合的乙烯基系單體(m2)優(yōu)選與上述的多官能乙烯基單體一起還含有單官能乙烯基單體。作為該單官能乙烯基單體，優(yōu)選為與構(gòu)成種粒子的(甲基)丙烯酸酯等單體相同或近似的單體，例如，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸異丁酯。通過使用包含這樣的單官能乙烯基單體的乙烯基系單體，良好地進行種粒子的溶脹，由此促進種粒子中的乙烯基系單體(m2)的吸收，得到交聯(lián)充分地進行的交聯(lián)樹脂微粒(Y)。此外，作為上述透明樹脂(X)，例如，使用了苯乙烯系樹脂的情況下，為了使與交聯(lián)樹脂微粒(Y)的折射率差大，獲得更高的光擴散性，優(yōu)選選擇形成折射率更低的聚合物的單官能乙烯基單體，例如，優(yōu)選使用甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等。
[0077]制造上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)時的種粒子和乙烯基系單體(m2)的優(yōu)選的使用量的比例，并無特別限制，從對粒子賦予交聯(lián)結(jié)構(gòu)以及在種粒子中的單體吸收的觀點出發(fā)，如下所示。相對于種粒子I質(zhì)量份，優(yōu)選乙烯基系單體(m2)為0.5?10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.7?5質(zhì)量份。
[0078]再有，多官能乙烯基單體的使用量，相對于乙烯基系單體(m2)的總質(zhì)量，優(yōu)選為3?95質(zhì)量％，特別優(yōu)選為5?75質(zhì)量％。
[0079]接下來，上述方法(ii)的情形下，具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒優(yōu)選為通過使用具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體和(甲基)丙烯酸酯等進行分散聚合而得到的微粒。再有，水解性甲硅烷基意味著能夠通過水解縮合反應(yīng)形成硅氧烷鍵而交聯(lián)的官能團，可列舉甲氧基硅烷、乙氧基硅烷等。
[0080]作為具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體，具有I個以上的水解性甲硅烷基的乙稀基化合物都能夠使用。可列舉例如乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基甲基~■甲氧基娃燒、乙稀基_■甲基甲氧基娃燒等乙稀基娃燒；丙稀酸二甲氧基甲娃燒基丙酷、丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙酯、丙烯酸甲基二甲氧基甲硅烷基丙酯等含有水解性甲硅烷基的丙烯酸酯；甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、甲基丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙酯、甲基丙烯酸甲基二甲氧基甲硅烷基丙酯、甲基丙烯酸二甲基甲氧基甲硅烷基丙酯等含有水解性甲娃燒基的甲基丙稀酸酷；二甲氧基甲娃燒基丙基乙稀基釀等含有水解性甲娃燒基的乙稀基醚；三甲氧基甲硅烷基十一烷酸乙烯酯等含有水解性甲硅烷基的乙烯基酯等。這些乙烯基系單體可只使用I種，也能使用2種以上。
[0081]這些中，作為具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體，優(yōu)選含有水解性甲硅烷基的丙烯酸酯和含有水解性甲硅烷基的甲基丙烯酸酯。這些單體與(甲基)丙烯酸酯等的共聚性優(yōu)異，可得到耐熱性和耐候性優(yōu)異的微粒，因此優(yōu)選。作為上述乙烯基系單體，由于與(甲基)丙烯酸酯的共聚性、分散聚合時的穩(wěn)定性和交聯(lián)性優(yōu)異，因此特別優(yōu)選使用甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(別稱:三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯)。
[0082]具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體的使用量，一般地，相對于具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒的制造中使用的單體(包含大分子單體)的總質(zhì)量，優(yōu)選為2?50質(zhì)量％，特別優(yōu)選為5?30質(zhì)量％。
[0083]作為具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒的制造中使用的、具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體以外的單體，可列舉(甲基)丙烯酸酯等，對于其具體的單體，如上所述。
[0084]此外，用于制造具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒的分散聚合中，優(yōu)選使用具有(甲基)丙烯?；拇蠓肿訂误w型分散穩(wěn)定劑。如果使用具有(甲基)丙烯?；拇蠓肿訂误w型分散穩(wěn)定劑，以少量的使用就能夠順利地得到具有目標的粒徑、粒徑分布窄的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒。此外，該大分子單體型分散穩(wěn)定劑更優(yōu)選也具有竣基。
[0085](甲基)丙烯?；涉I合于聚合物鏈的末端和側(cè)鏈的任何位置。特別地，(甲基)丙烯酰基鍵合于側(cè)鏈的大分子單體型分散穩(wěn)定劑，從以更少量的使用就能夠穩(wěn)定地制造目標的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒方面出發(fā)，優(yōu)選。
[0086]作為側(cè)鏈具有(甲基)丙烯?；⑶揖哂恤然拇蠓肿訂误w型分散穩(wěn)定劑的制造方法，可列舉下述方法:采用乳液聚合合成含有羧基的預(yù)聚物，然后，使該預(yù)聚物的羧基與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯中的環(huán)氧基反應(yīng)，賦予(甲基)丙烯酰基。此時，預(yù)聚物的羧基的一部分可殘留。如果為該方法，能夠簡便地制造高性能的大分子單體。使用含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯的情況下，通過每I個聚合物鏈加成0.6?2.0個,能夠制造粒徑分布更窄、粒徑均勻的微粒而優(yōu)選。
[0087]上述大分子單體的、采用凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)優(yōu)選為500?50，000,更優(yōu)選為1，000?10，000。
[0088]具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒的制造中使用的、具有(甲基)丙烯?；汪然拇蠓肿訂误w型分散穩(wěn)定劑，優(yōu)選其羧基已被中和。由此，利用被中和的羧基陰離子的靜電排斥效應(yīng)，具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒的穩(wěn)定的制造成為可能。用于中和的堿的量，優(yōu)選為羧基的2倍當(dāng)量以下。如果超過2倍當(dāng)量，反應(yīng)液的堿性變強，有時聚合中水解性甲硅烷基反應(yīng)而產(chǎn)生凝聚。作為中和用的堿，可列舉氨、三乙胺等，這些中，優(yōu)選使用除去容易的氨。
[0089]使用上述大分子單體型分散穩(wěn)定劑的分散聚合法中，能夠使用在分散聚合中使用的公知的聚合引發(fā)劑。作為具體的實例，可列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、鄰氯過氧化苯甲酰、鄰甲氧基過氧化苯甲酰、過氧化3，5，5-三甲基己酰、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化二叔丁基、過氧化二叔己基、過氧化二叔戊基、過氧新戊酸叔丁酯等有機過氧化物；偶氮二異丁腈、偶氮二環(huán)己腈、偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)等偶氮系化合物；過硫酸鉀等過硫酸鹽系化合物等。
[0090]上述方法(ii)的情況下，優(yōu)選在上述大分子單體型分散穩(wěn)定劑的存在下將具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體和(甲基)丙烯酸酯并用而共聚，因此通過這些的分散聚合，可得到含有包含來自具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元、來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元和來自大分子單體型分散穩(wěn)定劑的結(jié)構(gòu)單元的、具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的分散液。
[0091]然后，使上述得到的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒中的水解性甲硅烷基之間交聯(lián)反應(yīng)，制造交聯(lián)樹脂微粒(Y)。
[0092]交聯(lián)反應(yīng)能夠通過在包含具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的分散液中添加交聯(lián)用催化劑而進行。利用交聯(lián)用催化劑，能夠使水解性甲硅烷基之間縮合反應(yīng)，形成硅氧烷鍵。作為交聯(lián)用催化劑，優(yōu)選堿材料，特別優(yōu)選使用交聯(lián)反應(yīng)后除去容易的氨、低沸點胺。
[0093]堿材料的使用量，從甲硅烷基交聯(lián)度提高的方面出發(fā)，相對于具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒中的甲硅烷基，優(yōu)選為3倍當(dāng)量以上，更優(yōu)選為6倍當(dāng)量以上。
[0094]上述方法(i)和(ii)中所示的交聯(lián)樹脂微粒(Y)的制造方法中，采用分散聚合得到了具有水解性甲硅烷基的樹脂微粒后進行交聯(lián)反應(yīng)的方法(ii)，由于能夠簡便且低成本地制造，因此優(yōu)選。
[0095]再有，本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物，如后所述，能夠含有添加劑。本發(fā)明中，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)可以是含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等的粒子。包含這些添加劑的光擴散性樹脂組合物的耐熱分解穩(wěn)定性、耐候性特別優(yōu)異，因此是優(yōu)選的方案。
[0096]作為抗氧化劑，可列舉磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。
[0097]其中，作為磷系抗氧化劑，可列舉亞磷酸酯化合物等。
[0098]作為亞磷酸酯化合物，可列舉例如三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、三(2，
4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三〔2-叔-4-(3-叔-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4_ 二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6_ 二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，2_亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯基)-2_十八烷基亞磷酸酯、2，2’-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基苯基)氟亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)_4，4-正-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯等。
[0099]作為酚系抗氧化劑，可列舉例如正-十八烷基-β _(4’_羥基-3’，5’ - 二-叔-丁基苯基)丙酸酯、四[亞甲基-3-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、十八燒基_3_(3，5- 二-叔-丁基-4-輕基苯基)丙酸酯、2-叔-丁基-6_(3’ -叔-丁基-5’ -甲基-2’ -羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，6-二-叔-丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5_ 二-叔-丁基-4-羥基芐基膦酸酯二乙酯、2，2’_亞甲基雙(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2，2’_亞甲基雙(4-乙基-6-叔-丁基苯酚)、4，4’_亞甲基雙(2，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’ - 二亞甲基-雙(6-α-甲基-芐基-對-甲酚)、2，2’ -亞乙基-雙(4，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2’ -亞丁基-雙(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4，4’ -亞丁基雙(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)、三甘醇-N-雙-3-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6-己二醇雙[3-(3，
5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔-丁基-4-甲基6- (3-叔-丁基-5-甲基-2-羥基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、3，9_雙{2-[3-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]_1，1，-二甲基乙基} _2，4，8，10-四氧雜螺[5，5] i^一烷、4，4’ -硫代雙(6-叔-丁基-間-甲酚)、4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2，2’-硫代雙(4-甲基_6_叔-丁基苯酌.)、雙(3, 5_ 二-叔-丁基_4_輕基節(jié)基)硫釀、4,4’- 二 -硫代雙(2,
6-_叔-丁基苯酌')、4,4’ _ 二-硫代雙(2,6- _叔-丁基苯酌.)、2,2-硫代_■亞乙基雙-[3- (3，5- 二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-雙(正-辛硫基)-6- (4-羥基-3’，5’ - 二-叔-丁基苯胺基)_1，3，5-三嗪、N, N’ -六亞甲基雙_(3，5-二-叔-丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N，N’ -雙[3-(3，5- 二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠餅、I，I，3_ 二(2_ 甲基-4-輕基 _5-叔-丁基苯基)丁燒、1,3,5-二甲基-2,4,6-二(3,
5-二-叔-丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5- 二-叔-丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、三(3，5-二-叔-丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、I，3，5-三(4-叔-丁基-3-羥基-2，
6-二甲基節(jié)基)異氰服酸酯、I，3, 5-二 [(3,5-二-叔-丁基-4-輕基苯基)丙酸氧基乙基]異氰脲酸酯和四[亞甲基-3-(3’，5’_ 二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、維生素Ε、α-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇等。這些中，優(yōu)選受阻酚化合物。
[0100]作為硫系抗氧化劑，可例示季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)和甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯等。
[0101]上述抗氧化劑能夠使用I種或者將2種以上組合使用。
[0102]此外，作為光穩(wěn)定劑，可列舉雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6_四甲基哌啶基)亞氨基]}、聚甲基丙基3-氧-[4-(2，2，6，6_四甲基)哌啶基]硅氧烷等受阻胺系化合物等。
[0103]上述光穩(wěn)定劑能夠使用I種或者將2種以上組合使用。
[0104]本發(fā)明涉及的交聯(lián)樹脂微粒(Y)的體積平均粒徑(dv)為1.5?3.3 μ m，優(yōu)選為
1.8?2.8 μ m,更優(yōu)選為2.1?2.5 μ m。
[0105]體積平均粒徑(dv)小于1.5μπι的情況下，每I個粒子的擴散光的比例減少，因此未擴散而透過的正透過光的比例增多，在全光線透射率高的區(qū)域中擴散性(分散度)降低，因此不優(yōu)選。另一方面，體積平均粒徑(dv)超過3.3 μ m的情況下，同質(zhì)量中的粒子數(shù)減少，為了獲得相同的全光線透射率所需的添加量增多，因此不優(yōu)選。此外，交聯(lián)樹脂微粒⑴的粒子大的情況下，擴散透過光進一步增加直進性，因此不優(yōu)選。
[0106]交聯(lián)樹脂微粒(Y)的粒徑分布中，變動系數(shù)(CV)為20%以下，優(yōu)選為10%以下。如果CV值超過20%，存在高透過率區(qū)域中的分散度降低的傾向。
[0107]再有，能夠?qū)⒆儎酉禂?shù)(CV)的值用作表示粒徑分布的寬度的指標。變動系數(shù)(CV)越小，表示粒徑分布越窄，如果為20%以下，其分布寬度能夠非常窄。全部粒子為同一粒徑且圓球狀粒子的情況下，變動系數(shù)(CV)成為0，作為現(xiàn)實中可得到的變動系數(shù)，認為2%左右是下限。
[0108]其中，本說明書中的交聯(lián)樹脂微粒⑴的體積平均粒徑(dv)和變動系數(shù)(CV)，使用激光衍射散射式粒度分布計和掃描型電子顯微鏡，分別測定或算出，其詳細的方法如后述的實施例中記載那樣。
[0109]此外，本發(fā)明中，在氮氣氣氛下、升溫速度10°C /分鐘的條件下使上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)熱分解的情況下，質(zhì)量成為一半的溫度，即，50%重量減少溫度(Td5tl)為320°C以上，優(yōu)選為350°C以上。上限溫度，對于一般的丙烯酸系微粒，為400°C。Td5tl不到320°C的情況下，由于混煉時施加的熱，交聯(lián)樹脂微粒分解，有時產(chǎn)生粒徑的変化、氣體的產(chǎn)生和著色等不利情形。再有，Td50例如能夠使用熱重-示差熱分析裝置測定。
[0110]一般地，甲基丙烯酸系聚合物與其他的聚合物材料相比，已知加熱時的分解速度大，只包含甲基丙烯酸系單體的交聯(lián)樹脂微粒的Td5tl變低。但是，通過使丙烯酸系單體和苯乙烯系單體等數(shù)質(zhì)量％左右共聚，從而使加熱時的分解速度降低，因此能夠提高Td5tl的值。
[0111]本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物包含上述透明樹脂(X)和上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)，上述透明樹脂(X)的折射率與上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)的折射率之差的絕對值(△!!)為0.095 ?0.115，優(yōu)選為 0.100 ?0.110。
[0112]Λη大的情況下，每I個光擴散劑粒子的散射光的比例增多，必要的擴散劑添加量變少，因此基本上優(yōu)選。但是，如果Λη過大，反射光的比例增多，因此不優(yōu)選。此外，如果必要的光擴散劑添加量過少，樹脂組合物中未碰到粒子而透過的正透過光增多，擴散透過光變少，因此不優(yōu)選。這樣的情況下，存在在全光線透射率高的區(qū)域中分散度降低的傾向，如果Λ η超過0.115，有時產(chǎn)生這些不利情形。
[0113]此外，Λη不到0.095的情況下，由于每I個粒子的擴散光的比例變少，因此有必要增加光擴散劑的添加量，不優(yōu)選。
[0114]示出本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物中的透明樹脂⑴與交聯(lián)樹脂微粒⑴的含有比例。交聯(lián)樹脂微粒⑴的含量，相對于透明樹脂⑴100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1?2.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3?1.5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.3?1.0質(zhì)量份。如果交聯(lián)樹脂微粒(Y)的含量超過2.0質(zhì)量份，存在抗沖擊性、阻燃性降低的傾向。此外，不到0.1質(zhì)量份的情況下，存在光擴散性變得不充分的傾向。
[0115]此外，本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物，根據(jù)需要，可含有交聯(lián)樹脂微粒(Y)以外的微粒(以下稱為“其他微粒”)。通過含有其他微粒，能夠?qū)鈹U散性微調(diào)整。作為其他微粒，可列舉例如交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯系微粒、交聯(lián)聚苯乙烯系微粒、交聯(lián)聚有機硅氧烷系微粒、二氧化硅微粒等。這些其他微?？芍皇褂肐種，也能夠使用2種以上。
[0116]本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物，能夠在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)含有添加齊U。作為添加劑，可列舉光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、著色劑(染料、顏料)、熒光增白劑、選擇波長吸收劑、增塑劑等。
[0117]其中，抗氧化劑和光穩(wěn)定劑能夠使用作為能夠添加于交聯(lián)樹脂微粒⑴中的那些已述的化合物。
[0118]本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物能夠通過將包含透明樹脂(X)和交聯(lián)樹脂微粒(Y)的原料熔融混煉而制造。作為制造裝置，可列舉例如熔融擠出機、捏合機、混煉機等，在透明樹脂⑴的熔融溫度以上且比透明樹脂⑴和交聯(lián)樹脂微粒⑴的熱分解溫度低的溫度下進行熔融混煉。
[0119]制造本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物的情況下，能夠使用透明樹脂(X)的全部量和交聯(lián)樹脂微粒(Y)的全部量。此外，可使用透明樹脂(X)的一部分和交聯(lián)樹脂微粒(Y)的全部量，預(yù)先調(diào)制交聯(lián)樹脂微粒(Y)的含有比例高的母料，然后，將該母料和剩余部分的透明樹脂⑴混煉。
[0120]以下示出本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物的優(yōu)選的光擴散性。對于使用本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物制作的厚1.5mm的片材且白色光的全光線透射率為85%的該片材的表面，使用測角器在垂直方向上使光入射的情況下，相對于O度的出射光，成為50%的亮度的出射光的角度(以下稱為“分散度(I)”)優(yōu)選為20度以上，更優(yōu)選為23度以上。
[0121]該性質(zhì)表示在全光線透射率高的區(qū)域中顯示一定水準以上的分散度的光擴散性樹脂組合物的光擴散性良好，通過分散度(I)為20度以上，同時具有充分的明亮性和良好的光擴散性。因此，本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物也適合作為顯示器、照明器具等的構(gòu)件用的成型材料。分散度通過使透明樹脂(X)與交聯(lián)樹脂微粒(Y)的折射率差(Λ η)、交聯(lián)樹脂微粒(Y)的粒徑、粒徑分布和其添加量等均衡化而調(diào)整。
[0122]此外，本發(fā)明中，對于使用透明樹脂(X)和交聯(lián)樹脂微粒(Y)分別為100質(zhì)量份和0.5質(zhì)量份的光擴散性樹脂組合物制作的厚1.5mm的片材的表面，使用測角器在垂直方向上使光入射的情況下，相對于O度的出射光，成為50%的亮度的出射光的角度(以下稱為“分散度(Π)”)優(yōu)選為22度以上，更優(yōu)選為23度以上。
[0123]如果上述分散度(II)為22度以上，光擴散優(yōu)異，因此優(yōu)選。
[0124]上述分散度⑴和(II)，通過使用測角器(變角光度計)，對于厚1.5mm的片材的一表面垂直地在厚度方向上照射平行光，在另一面?zhèn)葴y定透過光的配光分布而求出。具體地，使用各出射角度Θ的光度I Θ，由以下的式⑴求出亮度B Θ，將相對于Θ =0度時的亮度Btl成為50%亮度的角度設(shè)為分散度。
[0125]B Θ = I Θ /cos Θ (I)
[0126]對片材的成型方法并無特別限定，例如，能夠通過將光擴散性樹脂組合物供給到使用了壓縮成型機等的壓縮成型而得到。此外，分散度由于因片材的厚度，所得的值不同，因此優(yōu)選確認片材的厚度為1.50±0.05mm的范圍內(nèi)后供于測定。
[0127]使用本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物，對于聚碳酸酯樹脂等的成型用樹脂組合物，采用以往采用的各種成型方法，能夠制造成型體。用于制造成型體的成型方法根據(jù)使用目的、用途等適當(dāng)選擇，并無特別限定，可列舉例如擠出成型、注射成型、壓縮成型、擠出吹塑成型、注射吹塑成型、流延成型、壓延成型、鑄塑等熔融成型。此外，采用熔融成型得到的成型體可根據(jù)需要進行彎曲加工、真空成型、吹塑成型、模壓成型等二次成型加工，制成目標的成型體。光學(xué)用途的情況下，根據(jù)使用目的、用途，對成型體表面進行形成透鏡形狀、壓花形狀的加工方法，能夠調(diào)整光學(xué)特性。
[0128]由本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物制成的成型體能夠有效地用于液晶顯示裝置等中的光擴散板、菲涅耳透鏡、雙凸透鏡、照明器具、電照廣告牌等的光學(xué)用途等。
[0129]實施例
[0130]以下基于實施例對本發(fā)明具體地說明，但本發(fā)明并不受以下實例的任何限定。此夕卜，以下的記載中，“份”和“ ％ ”分別意味著“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％ ”。
[0131]1.物性的評價方法
[0132]對于大分子單體、交聯(lián)樹脂微粒(Y)和由光擴散性樹脂組合物制造的成型體等實施的評價方法如下所述。
[0133](I)數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)
[0134]將大分子單體或作為其制造原料的預(yù)聚物供于凝膠滲透色譜(GPC)，由使用分子量已知的聚苯乙烯作為基準物質(zhì)預(yù)先作成的校正曲線，算出數(shù)均分子量(以下為“Mn”)和重均分子量(以下為“Mw”)。
[0135]作為GPC裝置，使用東” 一社制造“HLC-8220GPC”，作為柱，使用東” 一社制造"TSK-GEL MULTIPORE HXL-M”(4根)測定。將聚合物溶解于四氫呋喃(THF)，調(diào)制濃度0.2%的溶液后，將溶液10yL注入柱中，溶離液為THF，在柱溫度40°C、溶離液(THF)的流速1.0mL/分鐘下進行了測定。
[0136](2)體積平均粒徑(dv)
[0137]在包含表I中所示的制造例I?13中得到的交聯(lián)樹脂微粒的漿料中加入甲醇，調(diào)整以使微粒的濃度成為5%,充分地振動混合,均一分散。對該分散液，照射超聲波10分鐘后，使用日機裝社制造激光衍射散射式粒度分布計“MT-3000”，進行了粒徑分布測定。作為測定時的循環(huán)分散介質(zhì)，使用了離子交換水或丙酮。此外，對于市售品I?3的交聯(lián)樹脂微粒，投入丙酮中以使其干燥粉末的濃度成為5%，充分地振動混合，均一分散。對該分散液照射超聲波10分鐘后，進行了粒徑分布測定。由通過粒徑分布測定得到的體積基準的粒徑分布，計算中值徑(μ m)，作為體積平均粒徑(dv)。
[0138](3)變動系數(shù)(CV)
[0139]使用日本電子社制造電場放射掃描型電子顯微鏡(FE-SEM) “ JSM-6330F”觀察表I中所示的交聯(lián)樹脂微粒(Al)?(A9)和(BI)?(B7)。以對I片能夠觀察50?100個左右的粒子的倍率拍攝后，對于能夠明確地確認粒子像的0.2μπι以上的交聯(lián)樹脂微粒(200個以上)，測定了粒徑(di)(圓相當(dāng)直徑)。接下來，由下述式(3)算出標準偏差(0)，使用其由下述式⑵算出變動系數(shù)(CV)。
[0140]CV(% ) = 100X (σ/dn) (2)
[0141]σ = (Σ (d1-dn)2/SNi)1/2 (3)
[0142]其中用于求出變動系數(shù)(CV)和標準偏差(σ )的數(shù)平均粒徑(dn)使用通過上述SEM觀察得到的粒徑(di)和具有粒徑的粒子數(shù)(Ni)，由下述式(4)算出。
[0143]dn = (ΣΝ--?/ΣΝ?) (4)
[0144](4)折射率(η)
[0145]交聯(lián)樹脂微粒的折射率使用構(gòu)成交聯(lián)樹脂的各結(jié)構(gòu)單元的均聚物的折射率(ni)和相對于構(gòu)成交聯(lián)樹脂的結(jié)構(gòu)單元的總量的各結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比例(wi)，由下述式(5)算出。
[0146]η = Σ niwi (5)
[0147]再有，各均聚物的折射率使用了 “POLYMER HANDBOOK第4版”(John ffiley&Sons,Inc.發(fā)行)中記載的值。對于在文獻中無折射率記載的聚合物，通過溶液聚合或光聚合合成均聚物，使用7夕^社制造阿貝折射計“DR-M2”，在溫度25°C下，用波長589nm的光測定。
[0148](5)熱分解溫度(Td50)
[0149]用工口 '7'—社制造示差熱熱重量同時測定裝置(TG-DTA) “SII EXSTAR6000”測定交聯(lián)性微粒的熱分解溫度。在氮氣氣氛下、以升溫速度10C /分鐘從25°C升溫到500°C，測定重量變化。測定測定前的質(zhì)量減半時的溫度，將其作為 Td50。
[0150](6)成型體的全光線透射率
[0151]使用光擴散性樹脂組合物，制作厚1.5mm的片材，將其切割為適當(dāng)?shù)拇笮?，作為測定試料。使用日本電色社制造霧度計“?^ O—夕一 NDH2000”(型號名)，測定了全光線透射率(T.t.)。
[0152](7)成型體的分散度
[0153]將與全光線透射率相同的片材作為測定試料。如圖1中所示，作為具備光源2的裝置，使用村上色彩技術(shù)研究所社制造變角光度計“GP-200”，對于片材I的表面，垂直地照射光線，在背面?zhèn)葴y定透過光(出射光)的配光分布，求出分散度。具體地，測定各透過光(出射光)的出射角度Θ下的光度I Θ后，由下述式(6)求出亮度B Θ，算出將Θ =0時的亮度Btl記為100時的亮度成為50時的角度Θ，將該Θ作為分散度。
[0154]B Θ = I Θ /cos Θ (6)
[0155]2.大分子單體的合成
[0156]首先，為了制造交聯(lián)樹脂微粒，制造了大分子單體MM-1和MM-2。
[0157]合成例I (大分子單體MM-1的制造)
[0158]在具備攪拌器、回流冷卻器、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和送液配管連接部的玻璃制反應(yīng)容器中裝入離子交換水200份。接下來，邊進行攪拌和氮氣的導(dǎo)入，邊將反應(yīng)容器內(nèi)的水溫調(diào)整為80°C。另一方面，在安裝有送液配管的玻璃制容器中裝入甲基丙烯酸甲酯(以下記為“MMA”)36.35份、甲基丙烯酸異丁酯(以下記為“ IBMA”)36.35份、甲基丙烯酸(以下記為“MAA” ) 20份和巰基乙酸2-乙基己酯(以下記為“0TG”) 7.3份，攪拌，調(diào)制單體混合液(100份)。確認玻璃制反應(yīng)容器內(nèi)的水溫在80°C下穩(wěn)定后，向玻璃制反應(yīng)容器中添加使作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨(以下記為“APS”)0.8份溶解于離子交換水3.0份的引發(fā)劑水溶液，攪拌。然后，在這5分鐘后，從通過送液配管連接部與玻璃制反應(yīng)容器連接的玻璃制容器，使用定量泵，開始單體混合液的供給。單體混合液的供給在一定速度下歷時240分鐘進行。單體混合液的供給完成后，歷時30分鐘將反應(yīng)容器內(nèi)溫升溫到90°C。然后，在90°C下維持4.5小時得到了預(yù)聚物的分散液。將分散液的一部分取樣，將通過干燥將介質(zhì)除去后的預(yù)聚物供于GPC測定，結(jié)果聚苯乙烯換算的Mn為2，700，Mw為4，600。
[0159]歷時30分鐘將上述得到的預(yù)聚物分散液的溫度降溫到80°C后，將導(dǎo)入氣體由氮氣變?yōu)榭諝?，立即添加甲氧基氫?.03份。添加甲氧基氫醌5分鐘后，以一定速度、歷時30分鐘將三乙胺9.4份供給到反應(yīng)容器。這15分鐘后，以一定速度、歷時30分鐘將甲基丙烯酸縮水甘油酯(以下記為“GMA”)6.1份供給到反應(yīng)容器中，在溫度80°C下加熱3小時。由此，使預(yù)聚物的羧基與GMA中所含的縮水甘油基反應(yīng)，得到了包含具有來自GMA的甲基丙烯?；拇蠓肿訂误wMM-1的分散液(NV34% )。
[0160]合成例2 (大分子單體MM-2的制造)
[0161]將具備采用熱油的加熱裝置的容量500ml的加壓式攪拌槽型反應(yīng)器，用3-乙氧基丙酸乙酯充滿。然后，將反應(yīng)器加熱到約250°C。另一方面，將MMA20份、丙烯酸環(huán)己酯(以下記為“CHA”) 55份、丙烯酸(以下記為“AA”) 25份和過氧化二叔丁基(以下記為“DTBP”) 0.1份混合，調(diào)制單體混合液，將其裝入原料槽中。
[0162]接下來，邊通過壓力調(diào)節(jié)器將上述反應(yīng)器內(nèi)的壓力在3-乙氧基丙酸乙酯的蒸氣壓以上保持一定，邊將上述單體混合液從原料槽連續(xù)地供給到反應(yīng)器，在230°C下進行聚合。此時，設(shè)定供給速度以使單體混合液在反應(yīng)器內(nèi)的平均滯留時間成為12分鐘。將相當(dāng)于單體混合液的供給量的反應(yīng)液從反應(yīng)器的出口連續(xù)地取出。再有，在供給單體混合液期間，將反應(yīng)器內(nèi)的溫度維持在230 °C ± 2 °C。
[0163]從單體混合液的供給開始90分鐘后，將從反應(yīng)器的出口取出的反應(yīng)液導(dǎo)入薄膜蒸發(fā)器，將反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體等揮發(fā)性成分除去，得到了大分子單體MM-2。進行60分鐘的大分子單體MM-2的采取，然后，通過冷卻，得到了固體的大分子單體MM-2。然后，將大分子單體MM-2供于GPC測定，結(jié)果采用聚苯乙烯換算的Mn為3，100，Mw為10,600。此外，采用核磁共振波譜(以下記為1H-NMR),測定大分子單體MM-2中所含的末端烯屬不飽和鍵的濃度。由數(shù)均分子量和末端烯屬不飽和鍵的濃度算出的大分子單體MM-2的末端烯屬不飽和鍵導(dǎo)入率(以下稱為F值)為98%。
[0164]接下來，將固體的大分子單體MM-2粉碎而制成薄片狀的產(chǎn)物100份、水260份和25%氨水22.5份裝入帶有冷卻管的玻璃制燒瓶中，使用溫浴，使內(nèi)溫成為90°C。然后，進行攪拌，使大分子單體MM-2水溶化。確認大分子單體MM-2溶解后，加入水以使固形分成為25 %，得到了大分子單體MM-2的水溶液。
[0165]3.交聯(lián)樹脂微粒
[0166]光擴散性樹脂組合物的制造中使用的交聯(lián)樹脂微粒為合成品和市售品，以下示出。
[0167]制造例I (交聯(lián)樹脂微粒Al的制造)
[0168]在具備攪拌器、回流冷卻器、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和送液配管連接部的玻璃制反應(yīng)容器中裝入離子交換水100.4份、甲醇475.6份、25%氨水0.12份、包含合成例I中得到的大分子單體MM-1的分散液5.86份、MMA15.0份、IBMA50.0份和丙烯酸2-乙基己酯(以下記為“HA”)10.0份。接下來，邊進行攪拌和氮氣的導(dǎo)入，邊將反應(yīng)容器的內(nèi)溫調(diào)整到55°C。
[0169]確認內(nèi)溫在55°C穩(wěn)定后，將甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(以下記為“TMOS-PMA”) 25.0份供給到反應(yīng)容器中。進而，在這10分鐘后，添加作為聚合引發(fā)劑的過氧新戊酸叔丁酯的70%溶液(日本油脂社制造、商品名“ ^一 7'PV”)2.4份，引發(fā)聚合。如果添加該聚合引發(fā)劑，則立即在反應(yīng)液中產(chǎn)生渾濁，慢慢地白化而成為了乳白色。即，確認生成了聚合物微粒。從聚合引發(fā)劑的添加開始，將內(nèi)溫保持在55°C，6小時后，結(jié)束聚合，得到了具有水解性甲硅烷基的聚合物微粒的分散液。
[0170]接下來，作為用于使水解性甲硅烷基交聯(lián)的堿性催化劑，將25%氨水32.8份添加到上述分散液中，使內(nèi)溫成為62°C，在攪拌下保持3小時。由此形成了具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的微粒。再有，在從氨水的添加開始經(jīng)過了 2.5小時的時刻，添加抗氧化劑(BASF社制造、商品名 “ Irganox245”)1.0 份。
[0171]將反應(yīng)液冷卻后，用200目# V彳、卜進行過濾，回收濾液(交聯(lián)樹脂微粒的分散液)。然后，將該分散液在60°C下干燥直至在155°C加熱了 30分鐘時的不揮發(fā)分成為98%以上。干燥后，進行破碎，得到了粉末的交聯(lián)樹脂微粒Al。然后，采用上述的方法得到了 dv、CV、折射率和Td5tl (參照表I)。
[0172]制造例2?6和9?13 (交聯(lián)樹脂微粒A2?A6和A9以及BI?B4的制造)
[0173]除了將大分子單體的存在下使用的單體的種類和使用量以及離子交換水和甲醇的使用量如表I中所示改變以外，進行與制造例I同樣的操作，得到了交聯(lián)樹脂微粒A2?A6、A9和BI?B4。將得到的交聯(lián)樹脂微粒的物性示于表I。
[0174]制造例7 (交聯(lián)樹脂微粒A7的制造)
[0175]除了使大分子單體的存在下使用的單體的種類和使用量以及離子交換水和甲醇的使用量如表I中所示，初期裝入使用的單體的9/10，將其余的1/10在添加聚合引發(fā)劑后10分鐘后添加以外，進行與制造例I同樣的操作，得到了交聯(lián)樹脂微粒A7。將得到的A7的物性示于表I。
[0176]制造例8 (交聯(lián)樹脂微粒A8的制造)
[0177]交聯(lián)樹脂微粒AS是在制作由樹脂微粒構(gòu)成的種粒子SD-1后，在該種粒子SD-1的存在下使包含交聯(lián)性單體的乙烯基系單體聚合而得到的微粒。
[0178](I)種粒子SD-1的制造
[0179]在具備攪拌器、回流冷卻器、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和送液配管連接部的玻璃制反應(yīng)容器中，裝入離子交換水250份、甲醇750份、MMA40份、IBMA50份、丙烯酸異丁酯(以下記為“IBA”) 10份和包含上述得到的大分子單體(MM-2)的水溶液40份。接下來，邊進行攪拌和氮氣的導(dǎo)入，邊將反應(yīng)容器內(nèi)的混合液的溫度調(diào)整到60°C。
[0180]確認混合液的溫度在60°C下穩(wěn)定后，在玻璃制反應(yīng)容器中添加聚合引發(fā)劑“ 〃一7'作PV” 2.4份，攪拌下開始聚合。如果添加該聚合引發(fā)劑，反應(yīng)液中立即產(chǎn)生渾濁，慢慢地白化而成為了乳白色。即，確認生成了聚合物微粒。從聚合引發(fā)劑的添加開始，將內(nèi)溫保持在60°C，6小時后，冷卻到50°C。然后，在減壓下將甲醇和水餾去，調(diào)整到固形分成為35.0 %，得到了包含種粒子SD-1的分散液。
[0181]對得到的種粒子SD-1的分散液進行離心分離處理，將上層澄清液除去后，用激光衍射散射式粒度分布計測定回收的微粒的體積平均粒徑(dv)，結(jié)果為1.65μπι。
[0182](2)交聯(lián)樹脂微粒Α8的制造
[0183]在具備攪拌器、回流冷卻器、溫度計和氮氣導(dǎo)入管的玻璃制反應(yīng)容器中，裝入離子交換水299份、10% KOH水溶液3.0份和上述制造的種粒子SD-1的分散液285.7份。然后，邊對這些進行攪拌，邊將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度調(diào)整到20°C。
[0184]另一方面，在SUS制容器中裝入MMA40份、IBMA40份和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(東亞合成社制造、商品名口二 〃々7 M-309”)20份，攪拌混合。然后，在得到的混合物中，進一步加入在離子交換水100份中使作為乳化劑的十二烷基硫酸鈉(花王社制造、商品名“工7 一& 2F-30”)L 5份溶解的乳化劑水溶液，使用乳化器乳化，調(diào)制乙烯基單體的乳化物。
[0185]接下來，在裝有種粒子SD-1的上述反應(yīng)容器中加入上述調(diào)制的乙烯基單體的乳化液，進而加入作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)(和光純藥社制造、商品名“V-65”)I份，在20°C下進行12小時攪拌，使種粒子SD-1吸收乙烯基單體和聚合引發(fā)劑。
[0186]然后，向反應(yīng)容器內(nèi)的氣相部，從氮氣導(dǎo)入管導(dǎo)入氮氣。而且，通過歷時2小時將內(nèi)溫從20°C升溫到70°C，從而使種粒子吸收的乙烯基單體聚合。到達70°C后，進而維持在70°C歷時2小時，同時進行攪拌。接下來，加入使作為抗氧化劑的三甘醇雙[3-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)]丙酸酯(ADEKA社制造、商品名“A0-70”)l份溶解于甲醇19份的液體，在攪拌下、70°C下進一步保持30分鐘。然后，冷卻，得到了包含交聯(lián)樹脂微粒AS的分散液。
[0187]接下來，進行上述分散液的離心分離處理，將上層澄清液除去，得到了包含交聯(lián)樹脂微粒AS的沉淀濾餅。將得到的沉淀濾餅與同質(zhì)量的離子交換水混合，再分散。然后，再次進行離心分離處理，將上層澄清液除去，得到了沉淀濾餅。然后，在80°C下將得到的沉淀濾餅干燥直至在155°C下加熱30分鐘時的不揮發(fā)分成為98%以上。干燥后，進行破碎，得到了粉末的交聯(lián)樹脂微粒AS。將得到的AS的物性示于表I。
[0188]以下示出市售品的交聯(lián)樹脂微粒B5?B7。將體積平均粒徑(dv)、變動系數(shù)(CV)、折射率和熱分解溫度(Td5tl)示于表I。
[0189]B5:力' > 化成社制造、交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯微?！癎M-0105” (商品名)。
[0190]B6:力' > 化成社制造、交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯微粒“GM-0401S” (商品名)。
[0191]B7: ^ ^ > r ^ 7'.7^.r -J τ 文社制造、有機硅樹脂微?！安穅八一斤120”(商品名)。
[0192]

【權(quán)利要求】
1.光擴散性樹脂組合物，其特征在于，包含透明樹脂(X)和交聯(lián)樹脂微粒(Y)，上述透明樹脂(X)的折射率與上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)的折射率之差的絕對值為0.095?0.115，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)的體積平均粒徑為1.5?3.3 μ m，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)的粒徑的變動系數(shù)為20%以下，在氮氣氣氛下、升溫速度10°C /分鐘的條件下使上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)熱分解的情況下，質(zhì)量成為一半的溫度為320°C以上。
2.權(quán)利要求1所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)包含來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元。
3.權(quán)利要求1或2所述的光擴散性樹脂組合物，其中，使用上述光擴散性樹脂組合物制作厚1.5mm的片材，使用測角器在垂直方向上使光入射白色光的全光線透射率為85%的該片材的表面的情況下，相對于O度的出射光，成為50%的亮度的出射光的角度為20度以上。
4.權(quán)利要求1或2所述的光擴散性樹脂組合物，其中，對于使用上述透明樹脂(X)和上述交聯(lián)樹脂微粒(B)的質(zhì)量比例分別為100質(zhì)量份和0.5質(zhì)量份的光擴散性樹脂組合物制作的厚1.5_的片材的表面，使用測角器在垂直方向上使光入射的情況下，相對于O度的出射光，成為50%的亮度的出射光的角度為22度以上。
5.權(quán)利要求1?4的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述透明樹脂⑴為聚碳酸酯樹脂。
6.權(quán)利要求1?5的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，相對于上述透明樹脂(X) 100重量份，含有0.1?2.0質(zhì)量份的上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)。
7.權(quán)利要求1?6的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)采用分散聚合法制造。
8.權(quán)利要求1?7的任一項所述的光擴散性樹脂組合物，其中，上述交聯(lián)樹脂微粒(Y)是對具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂進行硅烷交聯(lián)而得到的交聯(lián)樹脂微粒。
9.成型品，其由權(quán)利要求1?8的任一項所述的光擴散性樹脂組合物制成。
10.權(quán)利要求9所述的成型品，其中，上述成型品配設(shè)于照明器具或顯示器具。
【文檔編號】C08L69/00GK104204867SQ201380015155
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年4月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月27日
【發(fā)明者】齋藤直彥, 平野德弘, 松崎英男 申請人:東亞合成株式會社