聚合性組合物、聚合物、圖像顯示裝置及其制造方法

聚合性組合物、聚合物、圖像顯示裝置及其制造方法
【專利摘要】本發明提供一種聚合性組合物，其為用于形成介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層的聚合性組合物，不產生由圖像顯示部的變形引起的顯示不良，能夠進行高亮度和高對比度的圖像顯示，并且耐熱性良好，此外介電常數低。本發明的聚合性組合物包含：(1)使氫化聚烯烴多元醇、與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，(2)具有碳原子數6以上的烴基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物，和(3)光聚合引發劑。
【專利說明】聚合性組合物、聚合物、圖像顯示裝置及其制造方法

【技術領域】
[0001]本發明涉及例如智能手機、平板PC等所使用的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置中使用的聚合性組合物、將該組合物聚合而獲得的聚合物、使用了該組合物的圖像顯示裝置的制造方法以及通過該制造方法制造的圖像顯示裝置。

【背景技術】
[0002]現在，智能手機、平板PC中，通常進行使用了觸摸面板的操作。該觸摸面板也兼作顯示屏，通常這樣的圖像顯示裝置的結構成為從表面起依次為透光性的保護部/觸摸傳感器/IXD、有機EL等圖像顯示部這樣的層結構。對于該層結構，以各層的保護和防止層間的光的反射、散射為目的，通常在全部層間或一部分層間存在透明光學樹脂層。此外，近年來，為了圖像顯示裝置的薄型化，將觸摸傳感器與透光性的保護部一體化了的圖像顯示裝置也上市了，受到關注。
[0003]將作為這樣的圖像顯示裝置的代表例的圖像顯示裝置的層結構示于圖1和圖2中。在圖1的圖像顯示裝置101中，手指接觸的透光性的保護部103與觸摸傳感器104之間，以及觸摸傳感器104與圖像顯示部105之間存在透明光學樹脂層106 (將前者設為透明光學樹脂層106a，將后者設為透明光學樹脂層106b。此外，這兩者包含于透明光學樹脂層106中。)。此外，在圖2的圖像顯示裝置102中，為了薄型化，觸摸傳感器104與透光性的保護部103下表面一體化了，透明光學樹脂層106介于觸摸傳感器104與圖像顯示部105之間。在圖像顯示裝置101的透明光學樹脂層106b以及圖像顯示裝置102的透明光學樹脂層106中，為了防止由由手指接觸引起的靜電容量變化而圖像顯示部105發生誤操作，要求介電常數低。
[0004]對于這樣的市場的要求，例如，專利文獻1、專利文獻2中公開了，使用了聚氨酯丙烯酸酯、或聚異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯形成的酯化物的聚合性組合物。
[0005]然而，使用了聚氨酯丙烯酸酯的固化性組合物固化時的體積收縮率大(大于4.0% )，由于應力而液晶顯示面板的夾持液晶的光學玻璃發生變形，成為液晶材料的取向紊亂等顯示不良的原因。使用了聚異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯形成的酯化物的固化性組合物雖然固化時的體積收縮率小，介電常數也低，但是具有固化了的固化物的耐熱著色性變大這樣的問題。
[0006]此外，專利文獻3和4中公開了，含有使丙烯酸2-羥基乙酯、氫化聚丁二烯二醇和甲苯二異氰酸酯以羥基/異氰酸酯基> I的配合比反應而得的反應混合物、和光聚合引發劑的光固化性防濕絕緣涂料。然而，沒有關于透明光學樹脂的記載，此外也沒有關于其介電常數的記載。
[0007]現有技術文獻
[0008]專利文獻
[0009]專利文獻1:日本特開2008-282000號公報
[0010]專利文獻2:日本特開2009-186958號公報
[0011]專利文獻3:日本特開2008-291114號公報
[0012]專利文獻4:日本特開2008-303362號公報


【發明內容】

[0013]發明所要解決的課題
[0014]本發明是鑒于上述現有技術所具有的課題而提出的，其目的是提供用于提供不產生由圖像顯示部的變形引起的顯示不良，能夠進行高亮度和高對比度的圖像顯示，并且耐熱性良好，此外介電常數低，薄型的圖像顯示裝置的聚合性組合物。
[0015]此外，本發明的目的是提供將該聚合性組合物涂布成30~300 μ m的厚度，對該組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光，使其聚合而獲得的光學用粘著片。
[0016]此外，本發明的目的是提供使用了該聚合性組合物、或使用了通過使該聚合性組合物聚合而獲得的光學用粘著片的圖像顯示裝置的制造方法。
[0017]此外，本發明的目的是提供通過使用了該聚合性組合物的圖像顯示裝置的制造方法制造的圖像顯示裝置。
[0018]此外，本發明的目的是提供通過使用了通過使該聚合性組合物聚合而獲得的光學用粘著片的圖像顯示裝置的制造方法制造的圖像顯示裝置。
[0019]用于解決課題的方法
[0020]本發明人等為了解決上述課題而反復進行了研究，結果發現，包含具有特定結構的含有(甲基)丙烯酰基的化合物的光聚合性組合物，聚合時的體積收縮率小，并且通過聚合獲得的聚合物的耐熱著色性變小，此外介電常數變低，由此完成本發明。
[0021]即，本發明(I)涉及一種聚合性組合物，其特征在于，是用于形成介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層的聚合性組合物，該聚合性組合物包含:
[0022](I)使氫化聚烯烴多元醇、與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，
[0023](2)具有碳原子數6以上的烴基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物，和
[0024](3)光聚合引發劑。
[0025]本發明(II)涉及一種使本發明(I)的聚合性組合物聚合而獲得的聚合物。
[0026]本發明(III)涉及一種聚合物，其特征在于，是作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的聚合物，23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的該聚合物的介電常數為3.0以下，并且存在于2塊玻璃間的調整至200 μ m厚的該聚合物的、在95°C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值小于1.0。
[0027]本發明(IV)涉及一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0028]使本發明(I)的聚合性組合物介于上述基部與上述保護部之間的工序，和
[0029]對上述聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光來形成透明光學樹脂層的工序。
[0030]本發明(V)涉及一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0031]使本發明(III)的聚合物介于上述基部與上述保護部之間的工序。
[0032]本發明(VI)涉及一種光學用粘著片，其是通過將本發明(I)的聚合性組合物涂布成30~300 μ m的厚度，對該組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光，使其聚合而獲得的。
[0033]本發明(VII)涉及一種光學用粘著片，其特征在于，是作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的光學用粘著片，23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的該光學用粘著片的介電常數為3.0以下，并且存在于2塊玻璃間的調整至200 μ m厚的該聚合物的、在95 °C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值小于1.0。
[0034]本發明(VIII)涉及一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0035]使用本發明(VI)或(VII)的光學用粘著片，使上述基部與上述保護部貼合的工序。
[0036]本發明(IX)涉及一種圖像顯示裝置，其是通過本發明(IV)、(V)或(VIII)的圖像顯示裝置的制造方法制造的。
[0037]進一步說,本發明涉及以下的[I]~[14]。
[0038][I] 一種聚合性組合物，其特征在于，是用于形成介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層的聚合性組合物，該聚合性組合物包含:
[0039](I)使氫化聚烯烴多元醇、與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，
[0040](2)具有碳原子數6以上的烴基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物，和
[0041](3)光聚合引發劑。
[0042][2]根據[I]所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含⑷選自氫化石油樹月旨、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯和氫化聚烯烴中的至少I種。
[0043][3]根據[I]或[2]所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含(5)具有醇性羥基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物。
[0044][4]根據[I]~[3]中的任一項所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含
(6)氫化聚烯烴多元醇。
[0045][5]根據[I]~[4]中的任一項所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含
(7)非氫化聚烯烴。
[0046][6] 一種聚合物，其是通過使[I]~[5]中的任一項所述的聚合性組合物聚合而獲得的。
[0047][7] 一種聚合物，其特征在于，是作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的聚合物，23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的該聚合物的介電常數為3.0以下，并且存在于2塊玻璃間的調整至200 μ m厚的該聚合物的、在95°C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值小于1.0。
[0048][8] 一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0049]使[I]~[5]中的任一項所述的聚合性組合物介于上述基部與上述保護部之間的工序，和
[0050]對上述聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光來形成透明光學樹脂層的工序。
[0051][9] 一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0052]使[7]所述的聚合物介于上述基部與上述保護部之間的工序。
[0053][10]根據[I]~[5]中的任一項所述的聚合性組合物，其特征在于，是用于制造光學用粘著片的聚合性組合物，所述光學用粘著片作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用。
[0054][11] 一種光學用粘著片，其是通過將[10]所述的聚合性組合物涂布成30~300 μ m的厚度，對該組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光，使其聚合而獲得的。
[0055][12] 一種光學用粘著片，其特征在于，是作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的光學用粘著片，23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的該光學用粘著片的介電常數為3.0以下，并且存在于2塊玻璃間的調整至200 μ m厚的該聚合物的、在95°C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值小于1.0。
[0056][13] 一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0057]使用[11]或[12]所述的光學用粘著片，使上述基部與上述保護部貼合的工序。
[0058][14] 一種圖像顯示裝置，其是通過[8]、[9]和[13]中的任一項所述的圖像顯示裝置的制造方法制造的。
[0059]發明的效果
[0060]根據本發明的聚合性組合物，可以將使該聚合性組合物介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間而聚合時的體積收縮所引起的應力抑制到最小限度，因此該應力對于圖像顯示部和保護部的影響也可以抑制到最小限度。因此，根據本發明的圖像顯示裝置，在圖像顯示部和保護部幾乎不產生應變。
[0061]此外，本發明的聚合物，其折射率與圖像顯示部的構成面板、保護部的構成面板的折射率接近，可抑制保護部與聚合物的界面、聚合物與圖像顯示部的界面處的光的反射。
[0062]此外，本發明的聚合物，其介電常數低，可以減小由手指對保護部的接觸引起的靜電容量變化，可以抑制圖像顯示部的誤操作。
[0063]以上的結果，根據本發明的圖像顯示裝置，能夠進行沒有顯示不良的高亮度和高對比度顯示。
[0064]此外，根據本發明的圖像顯示裝置，介于圖像顯示部與保護部之間存在聚合物，因此耐沖擊。
[0065]此外，本發明的聚合物，耐熱著色性良好，因此能夠長時間持續高亮度和高對比度顯不O
[0066]此外，根據本發明，可以提供將觸摸傳感器與保護部一體化了的、薄型并且再加工時成本低的圖像顯示裝置。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0067]圖1為顯示本發明涉及的圖像顯示裝置的實施方式的要部的截面圖。
[0068]圖2為顯示本發明涉及的圖像顯示裝置的其它實施方式的要部的截面圖。

【具體實施方式】
[0069]以下，具體地說明本發明。
[0070]另外，本說明書中的所謂“(甲基)丙烯酰基”，是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
[0071]另外，本說明書中記載的所謂“由氫化聚烯烴多元醇衍生的結構單元”，是指從具有將聚烯烴氫還原而得的結構并且I分子中具有2個以上醇性羥基的化合物中除去至少I個醇性羥基的H后的結構。
[0072]首先，對于本發明⑴進行說明。
[0073]本發明(I)為聚合性組合物，其特征在于，是用于形成介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層的聚合性組合物，該聚合性組合物包含下述成分(I)、⑵和(3)作為必需成分。
[0074]成分(I):使氫化聚烯烴多元醇、與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯
[0075]成分⑵:具有碳原子數6以上的烴基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物
[0076]成分(3):光聚合引發劑。
[0077]首先，對于作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)進行說明。
[0078]作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)為使氫化聚烯烴多元醇、與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0079]作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)只要是I分子中具有由氫化聚烯烴多元醇衍生的結構單元、I個或2個氨基甲酸酯鍵、和與氨基甲酸酯鍵相同數量的(甲基)丙烯酰基的化合物，就沒有特別限制。
[0080]能夠成為作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)的原料的氫化聚烯烴多元醇，只要是具有將聚烯烴氫還原而得的結構并且I分子中具有2個以上醇性羥基的化合物，就沒有特別限制。
[0081]作為能夠成為作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)的原料的氫化聚烯烴多元醇，可舉出例如，氫化聚丁二烯多元醇、氫化聚異戊二烯多元醇等。
[0082]所謂氫化聚丁二烯多元醇，為將聚丁二烯多元醇氫還原而得的化合物。一般而言，將1，2-聚丁二烯多元醇氫還原而得的化合物沒有結晶性，因此優選。作為氫化聚丁二烯二醇，可舉出例如，日本曹達株式會社制的G1-1000、G1-2000和G1-3000等。
[0083]所謂氫化聚異戊二烯多元醇，為將聚異戊二烯多元醇氫還原而得的化合物。作為氫化聚異戊二烯多元醇，可舉出例如，出光興產株式會社制的工*°一力等。
[0084]能夠成為作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)的原料的具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物，只要是I分子中具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物，就沒有特別限制。
[0085]作為能夠成為作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)的原料的具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物，可舉出例如，2-異氰酸酯基乙基丙烯酸酯、2-異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯等。
[0086]作為2-異氰酸酯基乙基丙烯酸酯，可舉出例如，昭和電工株式會社制的力> > XAOI (注冊商標)等。
[0087]作為2-異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯，可舉出例如，昭和電工株式會社制的力工
>X MOI (注冊商標)等。
[0088]作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)的、使氫化聚烯烴多元醇與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯一般通過以下方法來合成。
[0089]另外，可以使氫化聚烯烴多元醇的全部羥基與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應，也可以使氫化聚烯烴多元醇的僅一部分羥基與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應，殘留一部分羥基。
[0090]在使氫化聚烯烴多元醇的全部羥基與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應的情況下，需要氫化聚烯烴多元醇的羥基的總數與所使用的具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物的異氰酸酯基的總數之比為I以上。
[0091]在使氫化聚烯烴多元醇的僅一部分羥基與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應，殘留一部分羥基的情況下，需要以與氫化聚烯烴多元醇的羥基的總數相t匕，使所使用的具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物的異氰酸酯基的總數少的方式進行添加。
[0092]另外，此時存在不與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物反應而直接殘留的氫化聚烯烴多元醇，但該氫化聚烯烴多元醇包含于成分出)的氫化聚烯烴多元醇中。
[0093]制造方法沒有特別限制，一般而言，添加氫化聚烯烴多元醇、阻聚劑和根據需要的氨基甲酸酯化催化劑、抗氧化劑，投入反應器內，開始攪拌，將反應器內的溫度升溫至40°C~120°C，優選為50°C~100°C。然后，滴加投入具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物。滴加期間，將反應器內的溫度控制在40°C~130°C，優選為50°C~110°C。滴加結束后，一邊繼續攪拌，一邊將反應器內的溫度維持在40°C~120°C，優選為50°C~100°C，使反應結束。
[0094]接下來，對于作為本發明(I)的必需成分的成分(2)進行說明。
[0095]作為本發明(I)的必需成分的成分(2)為具有碳原子數6以上的烴基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物。
[0096]作為具有碳原子數6以上的烴基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物，可舉出例如，丙烯酸芐酯等具有芳香族基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物、丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊烯基酯、二環戊烯基氧乙基丙烯酸酯、丙烯酸二環戊基酯、二環戊基乙基丙烯酸酯、4-叔丁基環己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸二環戊烯基酯、二環戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二環戊基酯、二環戊基乙基甲基丙烯酸酯、4-叔丁基環己基甲基丙烯酸酯等具有環狀脂肪族基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物、甲氧基三亞乙基丙烯酸酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸異壬基酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸異壬基酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯等具有鏈狀脂肪族基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物等。
[0097]其中，如果考慮耐熱著色性能，則作為優選的化合物，為丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊基酯、二環戊基氧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸二環戊基酯、二環戊基乙基甲基丙烯酸酯、甲氧基三亞乙基丙烯酸酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸異壬基酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯 、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸異壬基酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯，如果考慮后述的成分(4)的稀釋效率，則進一步優選為丙烯酸月桂基酯、丙烯酸異壬基酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異壬基酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯，如果考慮光聚合速度，則特別優選為丙烯酸月桂基酯、丙烯酸異壬基酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯。
[0098]關于成分⑵的使用量，相對于本發明⑴的聚合性組合物的總量，優選為10~30質量％，進一步優選為13~25質量％，特別優選為15~22質量％。關于成分(2)的使用量，如果相對于本發明⑴的聚合性組合物的總量小于10質量％，則有時本發明⑴的聚合性組合物的粘度變高，因此不優選。此外，在成分(2)的使用量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量多于30質量％的情況下，有本發明(I)的聚合性組合物的聚合時的體積收縮率變大的可能性，因此不優選。
[0099]接下來，對于作為本發明(I)的聚合性組合物的必需成分的成分(3)進行說明。
[0100]作為本發明⑴的必需成分的成分⑶為光聚合引發劑。
[0101]成分(3)的光聚合引發劑只要是通過近紅外線、可見光線、紫外線等光的照射而產生有助于引發自由基聚合的自由基的化合物，就沒有特別限制。
[0102]作為成分(3)的光聚合引發劑，具體而言，可舉出苯乙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、1，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、α -羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基_1_(4_異丙基苯基)丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-十二烷基苯基)丙烷-1-酮、和2-羥基-2-甲基-1-[ (2-羥基乙氧基)苯基]丙酮、二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮、2-乙氧基羰基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚、二苯甲酮四羧酸或其四甲基酯、4，4’ -雙(二烷基氨基)二苯甲酮類(例如4，4’ -雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-雙(二環己基氨基)二苯甲酮、4，4’_雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’_雙(二羥基乙基氨基)二苯甲酮)、4_甲氧基_4’ - 二甲基氨基二苯甲酮、4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、4-二甲基氨基二苯甲酮、4-二甲基氨基苯乙酮、苯偶酰、蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-甲基蒽醌、菲醌、芴酮、2-芐基-2- 二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1- 丁酮、2-( 二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、苯偶姻、苯偶姻醚類(例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、苯偶姻苯基醚、苯偶酰二甲基縮酮)、吖啶酮、氯吖啶酮、N-甲基吖啶酮、N- 丁基吖啶酮、N- 丁基-氯吖啶酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰二苯基氧化膦、2，6- 二氯苯甲酰二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰甲氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰乙氧基苯基氧化膦、2，3，5，6-四甲基苯甲酰二苯基氧化膦、苯甲酰二-(2，6-二甲基苯基)膦酸酯等。作為雙酰基氧化膦類，可舉出雙_(2，6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、雙_(2，6- 二氯苯甲酰)-2，5- 二甲基苯基氧化膦、雙-(2，6- 二氯苯甲酸)~4~丙基苯基氧化勝、雙_ (2，6- 二氯苯甲酸)-1-萘基氧化勝、雙_ (2，6- 二甲氧基苯甲酸)苯基氧化勝、雙_ (2，6-二甲氧基苯甲酸)-2，4, 4-二甲基戍基氧化勝、雙-(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，5- 二甲基苯基氧化膦、雙-(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、(2，5，6-三甲基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2，4- 二乙基噻噸酮、2，4- 二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
[0103]此外，作為光聚合引發劑，還可以使用金屬茂化合物。作為金屬茂化合物，中心金屬可以使用以Fe、T1、V、Cr、Mn、Co、N1、Mo、Ru、Rh、Lu、Ta、W、Os、Ir等為代表的過渡元素，可舉出例如，雙(Π 5-2，4-環戊二烯-1-基)-雙[2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基]鈦。
[0104]這些光聚合引發劑可以分別單獨使用，或2種以上組合使用。
[0105]其中，作為優選的光聚合引發劑，為2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2，3，5，6-四甲基苯甲酰二苯基氧化膦，作為特別優選的光聚合引發劑，為1-羥基環己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦，最優選為2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦的單獨使用，或1-羥基環己基苯基酮與2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦的并用。
[0106]此外，對于圖1、圖2中的透光性的保護部103，從對圖像顯示部105的紫外線保護的觀點出發，往往賦予阻斷紫外線區域的功能。在該情況下，優選使用作為即使在可見光區域也能夠感光的光聚合引發劑的2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2，3，5，6-四甲基苯甲酰二苯基氧化膦，特別優選為2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦。
[0107]成分(3)的使用量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量，優選為0.1~4.0質量％，進一步優選為0.3~3.0質量％，特別優選為0.5~2.0質量％。如果成分(3)的使用量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量小于0.1質量％，則有時聚合引發劑的聚合引發性能變得不足，因此不優選。此外，如果成分(3)的使用量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量多于4.0質量％，則在使后述的本發明(II)的聚合物處于高溫環境下的情況下，有時易于著色，因此不能說是優選的。
[0108]此外，本發明(I)的聚合性組合物中，可以并且優選包含下述成分(4)。
[0109]成分(4):選自氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯和氫化聚烯烴中的至少I種
[0110]所謂氫化石油樹脂，為將石油系樹脂氫還原而得的樹脂。作為氫化石油樹脂的原料的石油系樹脂，可舉出脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族-芳香族共聚系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、二環戊二烯樹脂和它們的氫化物等改性物。合成石油樹脂可以為C5系，也可以為C9系。
[0111]所謂萜烯系氫化樹脂，為將萜烯系樹脂氫還原而得的樹脂。作為萜烯系氫化樹脂的原料的萜烯系樹脂，可舉出β -菔烯樹脂、α -菔烯樹脂、β -苧烯樹脂、α -苧烯樹脂、菔烯-苧烯共聚樹脂、菔烯-苧烯-苯乙烯共聚樹脂、萜烯-酚樹脂、芳香族改性萜烯樹脂等。這些萜烯系樹脂多數為不具有極性基的樹脂。
[0112]所謂氫化松香酯，為將松香系樹脂氫化而得的氫化松香酯化而得的樹脂、或將松香酯化而得的松香酯氫還原而得的樹脂。作為松香系樹脂增粘劑，可舉出脂松香、浮油松香、木蒸松香、歧化松香、聚合松香、馬來松香等改性松香等。
[0113]所謂氫化聚烯烴，為將聚烯烴氫還原而得的化合物。
[0114]作為氫化聚烯烴，可舉出例如，氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁烯等。
[0115]所謂氫化聚丁二烯，為將聚丁二烯氫還原而得的化合物。一般而言，將1，2-聚丁二烯氫還原而得的化合物沒有結晶性，因此優選。在用于本發明(I)的聚合性組合物的情況下，數均分子量為30000以下，不會使本發明(I)的聚合性組合物的粘度過高，因此優選。
[0116]所謂氫化聚異戊二烯，為將聚異戊二烯氫還原而得的化合物。數均分子量為30000以下，不會使本發明(I)的聚合性組合物的粘度過高，因此優選。
[0117]所謂氫化聚丁烯，為將聚丁烯氫還原而得的化合物。數均分子量為30000以下，不會使本發明(I)的聚合性組合物的粘度過高，因此優選。
[0118]這些成分(4)的化合物可以分別單獨使用，或2種以上組合使用。
[0119]其中作為優選的化合物，為氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂的任一種，或者為氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂的任一種與氫化聚烯烴的組合，進一步優選為萜烯系氫化樹脂、或者萜烯系氫化樹脂與氫化聚烯烴的組合。
[0120]此外，萜烯系氫化樹脂中，優選為菔烯樹脂、α-菔烯樹脂、苧烯樹脂、α -苧烯樹脂、菔烯-苧烯共聚樹脂等不具有芳香環的萜烯系共聚樹脂，因為在高溫環境下保存的情況下的著色少。
[0121]本發明⑴的聚合性組合物中使用成分⑷的情況下，成分⑷的使用量根據成分(4)以外的組合物中的成分而不能一概而論，但成分(I)與成分(4)的總量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量，優選為40~90質量進一步優選為41~87質量％,特別優選為43~85質量％。在成分(I)與成分(4)的總量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量小于40質量％的情況下，有時聚合時的體積收縮率變大，因此不能說是優選的。此外，如果成分(I)與成分(4)的總量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量多于90質量％，則有時本發明(I)的聚合性組合物的粘度變高，因此不能說是優選的。
[0122]此外，本發明(I)的聚合性組合物中，可以并且優選包含下述成分(5)。
[0123]成分(5):具有醇性羥基的含有丙烯酰基的化合物
[0124]成分(5)只要是在同一分子內具有醇性羥基和丙烯酰基的化合物，就沒有特別限制。
[0125]作為具有醇性羥基的含有丙烯酰基的化合物，可舉出例如，丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3_(鄰苯基苯氧基)丙基甲基丙稀酸酷等。
[0126]在本發明⑴的聚合性組合物中使用的情況下如果考慮相容性，則作為其中優選的化合物，為丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯，進一步優選為丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯，最優選為甲基丙烯酸2-羥基丙酯。
[0127]此外，本發明(I)的聚合性組合物中，可以并且優選包含下述成分(6)。
[0128]成分(6):氫化聚烯烴多元醇
[0129]成分(6)是為了增加成分(I)、成分⑷和成分(5)的相容性而使用的。此外，在需要降低后述本發明(II)的聚合物的介電常數的情況下、以將聚合時的體積收縮率抑制得更低為目的，而適合使用。
[0130]氫化聚烯烴多元醇與能夠成為作為本發明(I)的聚合性組合物的必需原料成分的成分(I)的原料的氫化聚烯烴多元醇為相同物質。
[0131]成分(6)的優選使用方法為，氫化聚烯烴多元醇、與氫化石油樹脂和萜烯系氫化樹脂中的至少一方的并用，最優選為氫化聚烯烴多元醇與萜烯系氫化樹脂的并用。
[0132]此外，本發明(I)的聚合性組合物中，可以并且優選包含下述成分(7)。
[0133]成分(7):非氫化聚烯烴
[0134]成分(7)是為了增加成分(I)、成分(4)和成分(5)的相容性，而且通過稀釋效果降低粘度而使用的。
[0135]所謂非氫化聚烯烴，可舉出例如，聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁烯、α -烯烴聚合物、乙烯-α-烯烴共聚物等。
[0136]此外，本發明(I)的聚合性組合物的聚合時的體積收縮率優選為4.0%以下，更優選為3.0%以下。在本發明(I)的聚合性組合物的聚合時的體積收縮率大于4.0%的情況下，聚合性組合物聚合時蓄積于聚合物中的內部應力變得過大，在透明光學樹脂層106、與透光性的保護部103或觸摸傳感器104或圖像顯示部105的界面產生應變，因此不能說是優選的。
[0137]聚合物的23°C時的拉伸彈性模量優選為IXlO7Pa以下，進一步優選為I X 13~IXlO6Pa0
[0138]另外，本說明書中記載的拉伸彈性模量為以500mm/min的拉伸速度進行試驗時的值。
[0139]如果聚合物的23°C時的拉伸彈性模量大于I X 17Pa,則對于透光性的保護部103或觸摸傳感器104或圖像顯示部105，在聚合性組合物的聚合時，由于由體積收縮產生的應力的影響，有時產生應變，因此不能說是優選的。
[0140]本發明(I)的聚合性組合物的25°C時的粘度優選為5000mPa-s以下，進一步優選為 4000mPa.s 以下。
[0141]另外，本說明書中記載的粘度為使用錐/板型粘度計(Brookfield社制，類型:DV-1I+Pro，轉子的型號:CPE-42)，在溫度25.(TC、轉速1rpm的條件下測定得到的值。
[0142]如果25°C時的本發明(I)的聚合性組合物的粘度高于5000mPa.S，則在通過使用了分配器的劃線涂布法來涂布本發明(I)的聚合性組合物的情況下，涂布后的擴展被抑制，其結果是有時該組合物不能以均勻的厚度遍及必要地方，因此不能說是優選的。
[0143]本發明(I)的聚合性組合物根據需要可以任意地添加阻聚劑、抗氧化劑、消泡劑、改性劑等。
[0144]作為阻聚劑，沒有特別限定，可舉出例如，吩噻嗪、氫醌、對甲氧基苯酚、對苯醌、萘醌、菲醌、甲苯醌、2，5-二乙酰氧基-對苯醌、2，5-二辛酰氧基-對苯醌、2，5-酰氧基-對苯醌、對叔丁基兒茶酚、2，5-二 -叔丁基氫醌、對叔丁基兒茶酚、單-叔丁基氫醌、2，5-二-叔戊基氫醌、二-叔丁基-對甲酚氫醌單甲基醚、α萘酚、乙酰脒乙酸鹽、乙酰脒硫酸鹽、苯基肼鹽酸鹽、肼鹽酸鹽、三甲基芐基氯化銨、月桂基氯化吡啶榻'、鯨蠟基三甲基氯化銨、苯基三甲基氯化銨、三甲基芐基草酸銨、二(三甲基芐基銨)草酸鹽、三甲基芐基馬來酸銨、三甲基芐基酒石酸銨、三甲基芐基甘醇酸銨、苯基-β -萘胺、對芐基氨基苯酚、二 - β -萘基對苯二胺、二硝基苯、三硝基甲苯、苦味酸、環己酮肟、連苯三酚、丹寧酸、間苯二酚、三乙胺鹽酸鹽、二甲基苯胺鹽酸鹽和二丁基胺鹽酸鹽等。
[0145]它們可以單獨使用，或2種以上適當組合使用。
[0146]其中，優選使用氫醌、對甲氧基苯酚、對苯醌、萘醌、菲醌、2，5-二乙酰氧基-對苯醌、2，5- 二辛酰氧基-對苯醌、2，5-酰氧基-對苯醌、對叔丁基兒茶酚、2，5- 二-叔丁基氫醌、對叔丁基兒茶酚、單-叔丁基氫醌、2，5-二-叔戊基氫醌、二-叔丁基-對甲酚氫醌單甲基醚和吩噻嗪。
[0147]通常，阻聚劑可以以相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量為0.01~5質量％的添加量的方式進行調整。其中，阻聚劑的量是考慮了成分(2)、成分(5)中預先包含的阻聚劑的值。即是指，雖然一般而言本發明(I)的成分(2)、成分(5)中預先包含阻聚劑，但該阻聚劑與新添加的阻聚劑的總量合并得到的量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量，成為0.01~5質量％的添加量。
[0148]作為抗氧化劑，沒有特別限定，可舉出例如，季戊四醇四[3-(3，5_ 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3, 5- 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二亞乙基雙[3- (3，5- 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3，5- 二-叔丁基-4-羥基苯丙酸的碳原子數7~9的烷基酯、4，6-雙(辛基硫甲基)_鄰甲酚、3，9-雙[2-[3-(3_叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]_2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]_i烷、2，2’ -亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’ -硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、N，N’，N” -三(3，5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1-雙(2-甲基_4_羥基-5-叔丁基苯基)丁烷等。其中，優選為季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基_3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，最優選為季戊四醇四[3- (3, 5- 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
[0149]通常，抗氧化劑可以以相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量為0.01~5質量％的添加量的方式進行調整。其中，阻聚劑的量為考慮了成分(4)等其它成分中預先包含的抗氧化劑的值。即是指，一般而言有時本發明(I)的成分(4)等中預先包含抗氧化劑，但該抗氧化劑與新添加的抗氧化劑的總量合并得到的量相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量，成為0.01~5質量％的添加量。
[0150]作為改性劑，可舉出例如，用于使流平性提高的流平劑等。作為流平劑，可以使用例如，聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物、聚酯改性二甲基聚硅氧烷共聚物、聚醚改性甲基烷基聚硅氧烷共聚物、芳烷基改性甲基烷基聚硅氧烷共聚物、丙烯酸酯共聚物等。它們可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。可以相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量，相對于本發明⑴的聚合性組合物的總量，添加0.01~5質量％。在小于0.01質量％的情況下，有不表現流平劑的添加效果的可能性。此外，在多于5質量％的情況下，在多于5質量％的情況下，本發明(I)的聚合性組合物有時產生濁度，因此不能說是優選的。
[0151]關于消泡劑，字面上來說，只要是涂布本發明(I)的聚合性組合物時，具有消除或抑制產生或殘存的氣泡的作用，就沒有特別限制。
[0152]作為本發明(I)的聚合性組合物中所使用的消泡劑，可舉出聚丁二烯系化合物、乙炔二醇系化合物等公知的消泡劑中不易使本發明(I)的聚合性組合物混濁的消泡劑。作為其具體例，可舉出例如，夕' '7 一 SN-348(寸> )2株式會社制)、夕' '7 一 SN-354(寸
>^ 7° ^株式會社制)、夕' *。一 SN-368 (寸> 7 7° -株式會社制)、Π 7/、。口 >230HF(楠本化成株式會社制)等丙烯酸系聚合物系消泡劑、寸一 7 ^ V — ^DF-1lOD(日信化學工業株式會社制)、寸一 7 ^ V —>DF-37(日信化學工業株式會社制)等乙炔二醇系消泡劑等。它們可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。通常可以相對于本發明(I)的聚合性組合物的總量，添加0.001~5質量％。在小于0.01質量％的情況下，有不表現消泡劑的添加效果的可能性。此外，在多于5質量％的情況下，本發明(I)的聚合性組合物有時產生濁度，因此不能說是優選的。
[0153]接下來，對于本發明(II)的聚合物進行說明。
[0154]本發明(II)為將本發明(I)的聚合性組合物聚合而獲得的聚合物。
[0155]作為本發明(II)的聚合物的具體的制造方法，首先，使用分配器等，將本發明(I)的聚合性組合物涂布于基材。接下來，使上述基材與另一基材隔著隔離物夾入聚合性組合物的方式重疊，然后，將高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、LED等作為光源，將光聚合引發劑能夠感光的光隔著上述任一基材來進行照射，將本發明(I)的聚合性組合物進行聚合，從而獲得本發明(II)的聚合物。
[0156]25°C時的本發明(II)的聚合物的折射率優選為1.45~1.55，進一步優選為1.48~1.52。在25°C時的折射率小于1.45或大于1.55的情況下，與作為透光性的保護部的材質的光學玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂的折射率相比過低，因此從圖像顯示部至透光性的保護部之間的界面處的折射率差稍微變大，來自圖像顯示部的影像光的散射和衰減稍微變大，因此不能說是優選的。
[0157]接下來，對于本發明(III)的聚合物進行說明。
[0158]本發明(III)的聚合物為作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的聚合物。
[0159]23°C時的本發明(III)的聚合物的介電常數在頻率10kHz、施加電壓10mV的條件下優選為3.2以下，進一步優選為3.0以下。如果使23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的介電常數大于3.2的聚合物介于觸摸傳感器104與圖像顯示部105之間，則用手指接觸觸摸面板時的透明光學樹脂層的靜電容量的變化變大，因此圖像顯示部的誤操作的可能性變高，因此不能說是優選的。
[0160]對于本發明(III)的聚合物，將在2塊玻璃間調整至200 μ m厚度的聚合物，在95°C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值優選為小于1.5，進一步優選為小于1.0。在色坐標b*值為1.5以上的情況下，在圖像顯示裝置的繼續使用時，與使用初期相比，圖像的色調會變化，因此不能說是優選的。
[0161]具有上述那樣的特性的本發明(III)的聚合物，例如，可以通過將本發明(I)的聚合性組合物進行聚合而獲得。
[0162]接下來，對于本發明(IV)的圖像顯示裝置的制造方法進行說明。
[0163]本發明(IV)為包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0164]使本發明(I)的聚合性組合物介于上述基部與上述保護部之間的工序，和
[0165]對上述聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光來形成透明光學樹脂層的工序。
[0166]以下，參照附圖更具體地說明圖像顯示裝置的優選實施方式。另外，各圖中，同一符號表不同一或同等的構成要素。
[0167]圖1和圖2為表示本發明涉及的圖像顯示裝置的實施方式的要部的截面圖。如圖1和圖2所示，本實施方式的圖像顯示裝置101、102具有:與未圖示的驅動電路連接并進行規定的圖像顯示的圖像顯示部105 ;與該圖像顯示部105隔開規定距離而接近相對配置的透光性的保護部103 ;檢測用手指接觸時的靜電容量的變化的觸摸傳感器104 ;以及透明光學樹脂層106。透明光學樹脂層106在圖像顯示裝置101中，存在于透光性的保護部103與觸摸傳感器104之間(透明光學樹脂層106a)和觸摸傳感器104與圖像顯示部105之間(透明光學樹脂層106b)，在圖像顯示裝置102中，存在于觸摸傳感器104與圖像顯示部105之間。因此，如果圖像顯示裝置101的透明光學樹脂層106b和圖像顯示裝置102的透明光學樹脂層106的靜電容量的變化大，則圖像顯示部105中發生誤操作的可能性變高，因此要求其介電常數低。
[0168]另外，作為本說明書中記載的“圖像顯示裝置”，只要是顯示圖像的裝置，就沒有特別限定，可以應用于各種裝置。可舉出例如，便攜電話、便攜游戲設備等液晶顯示裝置。本實施方式的圖像顯示部105為這樣的液晶顯示裝置的液晶顯示面板。
[0169]說明本實施方式的圖像顯示裝置的制造方法。另外，本說明書中記載的所謂“具有圖像顯示部的基部與透光性的保護部之間”，是指圖像顯示部105與透光性的保護部103之間的全部部分，例如，圖1的106a和106b都包括在“具有圖像顯示部的基部與透光性的保護部之間”這樣的表達中。
[0170]作為本實施方式的圖像顯示裝置的制造方法，例如首先，在圖像顯示部105上規定量滴加本發明(I)的聚合性組合物。
[0171]接著，在圖像顯示部105上配置透光性的保護部103，在圖像顯示部105與透光性的保護部103之間的空隙，沒有間隙地填充本發明(I)的聚合性組合物。
[0172]然后，隔著透光性的保護部103，對本發明(I)的聚合性組合物照射作為本發明(I)的聚合性組合物的必需成分的成分(3)能夠感光的光，從而使本發明(I)的聚合性組合物聚合來獲得透明光學樹脂層106。由此，獲得目標的圖像顯示裝置。
[0173]另外，在圖像顯示部105與透光性的保護部103之間設置觸摸傳感器104的情況下，在圖像顯示部105上規定量滴加本發明(I)的聚合性組合物之后，配置觸摸傳感器104，在圖像顯示部105與觸摸傳感器104之間的空隙，沒有間隙地填充本發明(I)的聚合性組合物。接著，在觸摸傳感器104上規定量滴加本發明(I)的聚合性組合物，在其上配置透光性的保護部103，在觸摸傳感器104與透光性的保護部103之間的空隙，沒有間隙地填充本發明(I)的聚合性組合物，然后，隔著透光性的保護部103，照射本發明(I)的聚合性組合物能夠感光的光，由此使本發明(I)的聚合性組合物聚合來獲得透明光學樹脂層106a和106b，從而獲得目標的圖像顯示裝置。在觸摸傳感器104與透光性的保護部103之間不設置透明光學樹脂層106a的情況下，不進行后面的本發明(I)的聚合性組合物的滴加。
[0174]根據該圖像顯示裝置，透明光學樹脂層106與透光性的保護部103的折射率同等，因此可以提高亮度、對比度而使可見性提高。
[0175]此外，對于透光性的保護部103和圖像顯示部105，可以將由聚合性組合物的聚合時的體積收縮引起的應力的影響抑制到最小限度，因此透光性的保護部103與圖像顯示部105幾乎不產生應變，其結果是圖像顯示部105不發生變形，因此能夠進行沒有顯示不良的聞売度和聞對比度的圖像顯不。
[0176]此外，使本發明(I)的聚合性組合物聚合而獲得圖1的透明光學樹脂層106b和圖2的透明光學樹脂層106的情況下，透明光學樹脂層106的介電常數低，因此靜電容量的變化小，圖像顯示部105發生誤操作的可能性變低，因此能夠進行沒有顯示不良的圖像顯示。
[0177]此外，透明光學樹脂層106的耐熱著色性良好，因此能夠長期地進行沒有顯示不良的聞売度和聞對比度的圖像顯不。
[0178]此外，在透光性的保護部103與圖像顯示部105之間存在透明光學樹脂層106，因此耐沖擊。
[0179]接下來，對于本發明(V)的圖像顯示裝置的制造方法進行說明。
[0180]本發明(V)為包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0181]使本發明(III)的聚合物介于上述基部與上述保護部之間的工序。
[0182]作為利用本發明(V)的圖像顯示裝置的制造方法，制造本實施方式的圖像顯示裝置的方法，例如，首先，在圖像顯示部105上規定量滴加本發明(I)的聚合性組合物。
[0183]接著，在圖像顯示部105上配置透光性的保護部103，在圖像顯示部105與透光性的保護部103之間的空隙，沒有間隙地填充本發明(I)的聚合性組合物。
[0184]然后，隔著透光性的保護部103，對本發明(I)的聚合性組合物照射作為本發明(I)的聚合性組合物的必需成分的成分(3)能夠感光的光，從而使本發明(I)的聚合性組合物聚合。由此，獲得由本發明(III)的聚合物形成的透明光學樹脂層106。由此，獲得目標的圖像顯示裝置。
[0185]根據本發明(V)的圖像顯示裝置的制造方法，可以獲得與本發明(IV)的圖像顯示裝置的制造方法同等的效果。
[0186]接下來，對于本發明(VI)的光學用粘著片進行說明。
[0187]本發明(VI)為將本發明(I)的聚合性組合物涂布成30~300 μ m的厚度，對該組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光，使其聚合而獲得的光學用粘著片。
[0188]本發明(VI)的光學用粘著片可以為具有基材的光學用粘著片，也可以為不具有基材而僅由粘著劑層構成的兩面粘著片。此外，粘著劑層可以由單一層構成，也可以疊層多層。其中，從確保透明性、形狀追隨性的觀點出發，優選為不具有基材而僅由粘著劑層構成的兩面粘著片。
[0189]以下說明本發明(VI)的光學用粘著片的具體的制造方法。向脫模PET膜涂布本發明(I)的聚合性組合物，對涂布了的組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光使其光固化，從而可以獲得本發明(VI)的光學用粘著片。本發明(VI)的光學用粘著片的膜厚優選為5~500 μ m,更優選為30~300 μ m。如果本發明(VI)的光學用粘著片的膜厚薄于5 μ m,則粘著片的貼合變困難，如果厚于500 μ m，則有膜厚的控制變困難的傾向。
[0190]此外，本發明的本發明(I)的聚合性組合物，以涂覆時的粘度調整為目的，可以使用有機溶劑來制成溶液。作為所使用的有機溶劑，可舉出例如，甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二烷、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、正丙醇、異丙醇等。這些有機溶劑可以單獨使用，此外可以2種以上混合。
[0191]接下來，對于本發明(VII)的光學用粘著片進行說明。
[0192]本發明(VII)為作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的光學用粘著片。
[0193]23°C時的本發明(VII)的光學用粘著片的介電常數在頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下優選為3.2以下，進一步優選為3.0以下。如果使23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的介電常數大于3.2的光學用粘著片介于觸摸傳感器104與圖像顯示部105之間，則用手指接觸觸摸面板時的透明光學樹脂層的靜電容量的變化變大，因此圖像顯示部的誤操作的可能性變高，因此不能說是優選的。
[0194]對于本發明(VII)的光學用粘著片，將調整為200μπι厚度并使2塊玻璃貼合而得的物質在95°C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值優選為小于1.5，進一步優選為小于1.0。在色坐標b*值為1.5以上的情況下，在圖像顯示裝置的繼續使用時，與使用初期相比，圖像的色調會變化，因此不能說是優選的。
[0195]具有上述那樣的特性的本發明(VII)的光學用粘著片，例如，可以通過將本發明(I)的聚合性組合物涂布成30~300 μ m的厚度，對該組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光，使其聚合從而獲得。
[0196]接下來，對于本發明(VIII)的圖像顯示裝置的制造方法進行說明。
[0197]本發明(VIII)為包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于上述基部與上述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序:
[0198]使用本發明(VI)或(VII)的光學用粘著片，使上述基部與上述保護部貼合的工序。
[0199]作為利用本發明(VIII)的圖像顯示裝置的制造方法，制造本實施方式的圖像顯示裝置的方法，例如，首先，在圖像顯示部105上粘貼本發明(VI)或(VII)的光學用粘著片。然后，介由本發明(VI)或(VII)的光學用粘著片來使圖像顯示部105與透光性的保護部103貼合。由此，通過本發明(VI)或(VII)的光學用粘著片獲得透明光學樹脂層106。由此，獲得目標的圖像顯示裝置。
[0200]另外，在圖像顯示部105與透光性的保護部103之間設置觸摸傳感器104的情況下，在圖像顯示部105上粘貼本發明(VI)或(VII)的光學用粘著片，然后粘貼觸摸傳感器104，接著，粘貼或不粘貼本發明(VI)或(VII)的光學用粘著片，貼合透光性的保護部103，從而獲得目標的圖像顯示裝置。
[0201]根據本發明(VIII)的圖像顯示裝置的制造方法，可以獲得與本發明(IV)的圖像顯示裝置的制造方法同等的效果。
[0202]接下來，對于本發明(IX)的圖像顯示裝置進行說明。
[0203]本發明(IX)為通過本發明(IV)、本發明(V)和本發明(VIII)的任一圖像顯示裝置的制造方法來制造的圖像顯示裝置。
[0204]本發明(IX)的圖像顯示裝置中，在液晶顯示面板的主體由光學玻璃形成的情況下，一般而言其折射率(nD)為1.49~1.52。另外，也存在折射率(nD)為1.55左右的強化玻璃。
[0205]透光性的保護部103由與圖像顯示部105同等程度大小的板狀、片狀或膜狀的透光性構件形成。作為該透光性構件，可以適合使用例如，光學玻璃、塑料(聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂等)。可以在保護部105的表面或背面形成防反射膜、遮光膜、視角控制膜等光學層。
[0206]在透光性的保護部103由丙烯酸系樹脂形成的情況下，一般而言其折射率(nD)為
1.49 ~1.51。
[0207]透光性的保護部103、或透光性的保護部103和與其一體化了的觸摸傳感器104可以隔著圖像顯示部105的周緣部所設置的隔離物而設置在圖像顯示部105上。該隔離物的厚度為0.05~1.5_左右，由此圖像顯示部2與透光性的保護部103和與其一體化了的觸摸傳感器104的表面間距離保持在Imm左右。
[0208]此外，在透光性的保護部103和與其一體化了的觸摸傳感器104的周緣部，為了提高亮度和對比度，設置有未圖示的框狀的遮光部。
[0209]介于圖像顯示部105與透光性的保護部103之間，存在透明光學樹脂層106。對于透明光學樹脂層106而言，由于介在本發明(II)的聚合物、本發明(III)的聚合物、本發明(VI)的光學用粘著片和本發明(VII)的任一光學用粘著片，因此可見光區域的透射率變為90%以上。這里，透明光學樹脂層106的厚度優選成為30~300 μ m。
[0210]此外，對于透明光學樹脂層106而言，由于介在本發明(II)的聚合物、本發明
(III)的聚合物、本發明(VI)的光學用粘著片和本發明(VII)的光學用粘著片，因此25°C時的折射率(nD)為1.45~1.55，優選為1.48~1.52，由此與圖像顯示部105、透光性的保護部103的折射率變得幾乎同等，因此優選。由此，可以提高來自圖像顯示部105的影像光的亮度、對比度，使可見性提高。
[0211]對于透明光學樹脂層106而言，由于介在本發明(II)的聚合物、本發明(III)的聚合物、本發明(VI)的光學用粘著片和本發明(VII)的光學用粘著片的任一種，因此23°C時的拉伸彈性模量優選為I X 17Pa以下，更優選為I X 13~I X 16Pa0其結果是，對于圖像顯示部105、以及透光性的保護部103和與其一體化了的觸摸傳感器104，可以防止聚合性組合物的聚合時由體積收縮引起的應力的影響帶來的應變的發生。
[0212]對于圖像顯示裝置101中的透明光學樹脂層106b、或圖像顯示裝置102中的透明光學樹脂層106而言，由于介在本發明(II)的聚合物、本發明(III)的聚合物、本發明(VI)的光學用粘著片和本發明(VII)的光學用粘著片的任一種，因此23°C時的介電常數在頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下優選為3.2以下，更優選為3.0以下。其結果是，靜電容量的變化變小，圖像顯示部105的誤操作的可能性低，能夠進行沒有顯示不良的圖像顯示。
[0213]此外，對于透明光學樹脂層106而言，由于介在通過填充本發明(I)的聚合性組合物并進行光聚合而獲得的本發明(II)的聚合物，因此聚合性組合物的聚合時的體積收縮率優選為4.0%以下，更優選為3.0%以下。由此，可以使聚合性組合物聚合時蓄積于透明光學樹脂層的內部應力降低，可以防止在透明光學樹脂層106與透光性的保護部103、或透明光學樹脂層106與圖像顯示部105的界面形成應變。因此，使聚合性組合物介于圖像顯示部105與透光性的保護部103之間，使該聚合性組合物聚合的情況下，可以使在透明光學樹脂層106與透光性的保護部103、或透明光學樹脂層106與圖像顯示部105的界面產生的光的散射降低，可以提聞顯不圖像的売度，并且使可見性提聞。
[0214]這里，作為所使用的光學玻璃板，可以優選使用夾持液晶單元的液晶的玻璃板、作為液晶單元的保護板使用的光學玻璃板。此外，作為所使用的丙烯酸系樹脂板，可以優選使用作為液晶單元的保護板使用的丙烯酸系樹脂板。這些光學玻璃板、丙烯酸系樹脂板的平均表面粗糙度通常為1.0nm以下。
[0215]此外，介于圖像顯示部105與透光性的保護部103之間，通過本發明(II)的聚合物、本發明(III)的聚合物、本發明(VI)的光學用粘著片和本發明(VII)的光學用粘著片的任一種而存在透明光學樹脂層106，因此耐沖擊。
[0216]此外，本發明(IX)的圖像顯示裝置可以采用各種方式。例如，不僅可以應用于液晶顯示裝置，還可以應用于例如，有機EL、等離子體顯示裝置等各種平板顯示器。
[0217]實施例
[0218]以下，通過實施例進一步具體地說明本發明，但本發明不僅僅限制于以下的實施例。
[0219]<粘度的測定>
[0220]粘度通過以下方法來測定。
[0221]使用試樣ImL,使用錐/板型粘度計(Brookfield社制,類型:DV_II+Pro,轉子的型號:CPE-42)，在溫度25.(TC、轉速1rpm的條件下測定粘度基本上變成恒定時的值。
[0222]<數均分子量>
[0223]數均分子量為在下述條件下通過GPC測定得到的聚苯乙烯換算的值。
[0224]裝置名:日本分光株式會社制HPLC單元HSS-2000
[0225]柱:Shodex柱 LF-804
[0226]流動相:四氫呋喃
[0227]流速:1.0mL/min
[0228]檢測器:日本分光株式會社制R1-203IPlus
[0229]溫度:40.(TC
[0230]試樣量:進樣環管100 μ L
[0231]試樣濃度:調制為0.5重量％左右
[0232](實施合成例I)
[0233]在帶有冷凝器、滴液漏斗、溫度計和攪拌機的300mL可拆式燒瓶中，加入氫化含末端羥基聚丁二烯(羥值47.lmgKOH/g，商品名；NISS0_PB G1-2000,日本曹達株式會社制)180g和二月桂酸二辛基錫20mg，使用油浴，將內溫升溫至50°C。然后，將2-異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯(商品名;力MOI，昭和電工株式會社制)22.86g從滴液漏斗經15分鐘進行滴加。滴加期間，使內溫不超過70°C。滴加結束后，控制70±2°C的內溫，繼續攪拌。由于通過紅外吸收光譜觀察不到異氰酸酯基的C = O伸縮振動的吸收，因此停止攪拌，結束反應，獲得氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(以下，氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯A)。氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯A的25°C時的粘度為94500mPa.S。
[0234](實施合成例2)
[0235]在帶有冷凝器、滴液漏斗、溫度計和攪拌機的300mL可拆式燒瓶中，加入氫化含末端羥基聚丁二烯(羥值47.lmgKOH/g，商品名；NISS0_PB G1-3000,日本曹達株式會社制)180g和二月桂酸二辛基錫19mg，使用油浴，將內溫升溫至50°C。然后，將2-異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯(商品名；力> X MOI，昭和電工株式會社制)14.4g從滴液漏斗經15分鐘進行滴加。滴加期間，使內溫不超過70°C。滴加結束后，控制70±2°C的內溫，繼續攪拌。由于通過紅外吸收光譜觀察不到異氰酸酯基的C = O伸縮振動的吸收，因此停止攪拌，結束反應，獲得氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(以下，氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯B)。氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯B的25°C時的粘度為19900mPa.S。
[0236](實施配合例I)
[0237]將上述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯A 50g、丙烯酸月桂基酯(商品名:0 —LA,日油株式會社制)49g、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名:IRGAN0X (注冊商標)1010，BASF制)Ig和2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(商品名:SpeedCure TPO, Lambson制) Ig使用自轉/公轉混合機(株式會社；—制，商品名:
^ ^ >9煉太郎ARE-310)來進行混合。將該配合物設為聚合性組合物Al。聚合性組合物Al的25°C時的粘度為2500mPa.S。
[0238](實施配合例2~5和比較配合例I~2)
[0239]通過與實施配合例I同樣的方法，按照表1所示的配合組成進行配合。將由實施配合例2~5調制的配合物分別設為聚合性組合物A2~A5，將由比較配合例I和比較合成例2調制的配合物分別設為聚合性組合物BI和聚合性組合物B2。
[0240]另外，表1中記載的實施配合例和比較配合例的各成分的數字的單位為“質量份”。
[0241][表1]
[0242]

【權利要求】
1.一種聚合性組合物，其特征在于，是用于形成介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層的聚合性組合物，該聚合性組合物包含: (1)使氫化聚烯烴多元醇、與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物進行反應而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯， (2)具有碳原子數6以上的烴基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物，和 (3)光聚合引發劑。
2.根據權利要求1所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含(4)選自氫化石油樹月旨、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯和氫化聚烯烴中的至少I種。
3.根據權利要求1或2所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含(5)具有醇性羥基的含有(甲基)丙烯酰基的化合物。
4.根據權利要求1~3中的任一項所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含(6)氫化聚烯烴多元醇。
5.根據權利要求1~4中的任一項所述的聚合性組合物，其特征在于，進一步包含(7)非氫化聚烯烴。
6.一種聚合物,其是通過使權利要求1~5中的任一項所述的聚合性組合物聚合而獲得的。
7.一種聚合物，其特征在于，是作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的聚合物，23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的該聚合物的介電常數為3.0以下，并且存在于2塊玻璃間的調整至200 μ m厚的該聚合物的、在95°C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值小于1.0。
8.一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于所述基部與所述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序: 使權利要求1~5中的任一項所述的聚合性組合物介于所述基部與所述保護部之間的工序，和 對所述聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光來形成透明光學樹脂層的工序。
9.一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于所述基部與所述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序: 使權利要求7所述的聚合物介于所述基部與所述保護部之間的工序。
10.根據權利要求1~5中的任一項所述的聚合性組合物，其特征在于，是用于制造光學用粘著片的聚合性組合物，所述光學用粘著片作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用。
11.一種光學用粘著片，其是通過將權利要求10所述的聚合性組合物涂布成30~300 μ m的厚度，對該組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光，使其聚合而獲得的。
12.一種光學用粘著片，其特征在于，是作為介于圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層而使用的光學用粘著片，23°C、頻率100kHz、施加電壓10mV的條件下的該光學用粘著片的介電常數為3.0以下，并且存在于2塊玻璃間的調整至200 μ m厚的該聚合物的、在95°C的條件下保存500小時后的JIS Z 8729所記載的色坐標b*值小于1.0。
13.一種圖像顯示裝置的制造方法，其特征在于，是包含具有圖像顯示部的基部、透光性的保護部、和介于所述基部與所述保護部之間的透明光學樹脂層的圖像顯示裝置的制造方法，該方法包括下述工序: 使用權利要求11或12所述的光學用粘著片，使所述基部與所述保護部貼合的工序。
14.一種圖像顯示裝置， 其是通過權利要求8、9和13中的任一項所述的圖像顯示裝置的制造方法制造的。
【文檔編號】C08F290/04GK104169317SQ201380013659
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年2月28日 優先權日:2012年3月12日
【發明者】大賀一彥, 江夏寬人, 中西健一, 伊藤大悟, 佐佐木一博, 竹內雄太 申請人:昭和電工株式會社