聚氯丁二烯膠乳、聚氯丁二烯膠乳組合物以及成型品的制作方法
【專利摘要】本發明提供橡膠凝聚性得到改善、通過浸漬成型能夠得到強度優異的皮膜的聚氯丁二烯膠乳、聚氯丁二烯膠乳組合物以及成型品。關于將2－氯－1,3－丁二烯進行單獨聚合、或者將至少包含2－氯－1,3－丁二烯和2,3－二氯－1,3－丁二烯的原料單體進行聚合而得到的聚氯丁二烯膠乳，由數式(I)計算出的析出率為5～40％。數式(I)的A是指，用兩分鐘向調節成固體成分濃度為45～65質量％、液體溫度為23℃的50g膠乳中滴加氫氧化鈣的23℃下的飽和水溶液50ml，將生成的析出物用80目的金屬網過濾回收，在110℃下干燥3小時所得到的析出物的干燥物的質量(g)；B是指滴加之前的膠乳的質量(50g)；C是指滴加之前的膠乳的固體成分濃度(質量％)。
【專利說明】聚氯丁二烯膠乳、聚氯丁二烯膠乳組合物以及成型品
【技術領域】
[0001] 本發明涉及聚氯丁二烯膠乳、聚氯丁二烯膠乳組合物以及成型品。更詳細而言，本 發明涉及用于浸漬成型的聚氯丁二烯膠乳和在該膠乳中混合了各種添加劑的組合物、以及 使用了上述成分的浸漬成型品。
【背景技術】
[0002] 由于聚氯丁二烯膠乳的機械強度、耐候性、耐熱性以及耐化學性等特性良好，因此 被用于浸漬成型品、纖維處理劑、紙加工劑、粘合劑、粘接劑、彈性浙青（改性浙青）以及彈 性水泥等各種領域。特別是在浸漬成型品中，作為家庭用、產業用以及手術用等的各種手套 的主要原料之一，可使用聚氯丁二烯膠乳。
[0003] 在浸漬成型中，一般采用被稱作凝固液法的方法。在凝固液法中，凝固液具有使聚 氯丁二烯膠乳凝固的作用，將表面涂布了上述凝固液的陶器制或金屬制的立體形狀的浸漬 成型模、浸漬在混合了硫或硫化促進劑等的聚氯丁二烯膠乳組合物中，之后將浸漬成型模 拉上來進行加熱干燥，從而在其表面形成皮膜。然后，通過從浸漬成型模上剝離出所得的皮 膜，從而得到規定形狀的產品。
[0004] 在凝固液法中，為了在浸漬成型模的表面形成均勻且光滑的皮膜，而需要提高聚 氯丁二烯膠乳相對于凝固劑的凝聚性。為了提高聚氯丁二烯膠乳的凝固性，已知以盡可能 減少乳化劑的含量為宜。但是，若減少乳化劑的含量，則由于聚氯丁二烯膠乳的凍結穩定性 下降，所以有時因增稠或凍結而無法用作浸漬成型的原料。
[0005] 由于上述理由，所以正尋求如下的技術：關于用于浸漬成型的聚氯丁二烯膠乳， 在維持其凍結穩定性的同時提高凝聚性。因此，以改善凍結穩定性為目的，人們正研究在 聚氯丁二烯膠乳中添加若干個乳化劑。例如，以往已提出了如下方法：通過添加松香酸和 HLB(親水親油平衡值（Hydrophile-Lipophile Balance))為10?17的聚氧化烯燒基醚 類，來制造凍結、低溫穩定性優異的聚氯丁二烯膠乳（參照專利文獻1)。
[0006] 另外，還提出了如下方法：添加羧酸堿金屬鹽與具有碳原子數為9?16且具有支 鏈的烷基鏈、并且HLB為9?16的具有聚氧化烯結構的非離子類乳化劑（參照專利文獻2、 3)。在專利文獻2、3記載的氯丁二烯膠乳的制造方法中，可得到即使在一 3?一 7°C下也不 會凍結的聚氯丁二烯膠乳。并且，還提出了如下方法：通過在HLB為14?19的聚氧乙烯烷 基醚和聚乙烯醇的存在下，將氯丁二烯單體進行乳液聚合，從而得到化學穩定性和機械穩 定性優異的聚氯丁二烯膠乳（參照專利文獻4)。
[0007] 現有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2001 - 049043號公報
[0010] 專利文獻2 :日本特開2009 - 215418號公報
[0011] 專利文獻3 :日本特開2009 - 215419號公報
[0012] 專利文獻4 :日本特開2005 - 008859號公報
【發明內容】
[0013] 發明所要解決的課題
[0014] 然而，關于上述專利文獻1?4所記載的現有的聚氯丁二烯膠乳，若想將其制造成 手套等的突起多且膜厚度較薄的浸漬成型品，則存在皮膜的強度不足、在所得的浸漬成型 品中產生針孔或裂紋等成型不良的問題。
[0015] 因此，本發明的主要目的在于：提供一種改善橡膠凝聚性、且通過浸漬成型能夠得 到強度優異的皮膜的聚氯丁二烯膠乳、聚氯丁二烯膠乳組合物以及成型品。
[0016] 用于解決課題的方法
[0017] 本發明的聚氯丁二烯膠乳是將2 -氯一 1，3 -丁二烯進行單獨聚合、或者將至少 包含2 -氯一 1，3 -丁二烯和2, 3 -二氯一 1，3 -丁二烯的原料單體進行聚合而得到的聚 氯丁二烯膠乳，將所述聚氯丁二烯膠乳調節成固體成分濃度為45?65質量％、液體溫度 為23°C，用兩分鐘向調節后的50g聚氯丁二烯膠乳中滴加氫氧化鈣的23°C下的飽和水溶液 50ml，使所述調節后的聚氯丁二烯膠乳中的所述均聚物或所述共聚物凝聚，以生成析出物， 用80目的金屬網過濾回收包含所述析出物的聚氯丁二烯膠乳，對沒有通過該金屬網的析 出物進行回收，將已回收的析出物在ll〇°C下干燥3小時，在以所得干燥物的質量為A(g)、 以添加所述氫氧化鈣之前的聚氯丁二烯膠乳的質量為B (g)、以滴加所述氫氧化鈣之前的聚 氯丁二烯膠乳的固體成分濃度為C (質量％ )時，由下述數式1計算出的析出率為5?40%。
[0018] [數式 1]
[0019] 析出率
【權利要求】
1. 一種聚氯丁二烯膠乳，所述聚氯丁二烯膠乳是將2 -氯一 1，3 -丁二烯進行單獨聚 合、或者將至少包含2 -氯一 1，3 -丁二烯和2, 3 -二氯一 1，3 -丁二烯的原料單體進行 聚合而得到的，其中， 將所述聚氯丁二烯膠乳調節成固體成分濃度為45?65質量％、液體溫度為23°C，用 兩分鐘向調節后的50g聚氯丁二烯膠乳中滴加氫氧化鈣的23°C下的飽和水溶液50ml，使所 述調節后的聚氯丁二烯膠乳中的所述均聚物或所述共聚物凝聚，以生成析出物，用80目的 金屬網過濾回收包含所述析出物的聚氯丁二烯膠乳，對沒有通過該金屬網的析出物進行回 收，將已回收的析出物在ll〇°C下干燥3小時，在以所得干燥物的質量為A(g)、以添加所述 氫氧化鈣之前的聚氯丁二烯膠乳的質量為B (g)、以滴加所述氫氧化鈣之前的聚氯丁二烯膠 乳的固體成分濃度為C(質量％ )時，由下述數式（I)計算出的析出率為5?40%， 析出率
〇
2. 根據權利要求1所述的聚氯丁二烯膠乳，其中，所述原料單體中的2, 3 -二氯一 1，3 -丁二烯的含量為1?30質量％。
3. 根據權利要求1或2所述的聚氯丁二烯膠乳，其中，所述聚氯丁二烯膠乳在每100質 量份的固體成分中、含有〇. 7質量份以下的非離子乳化劑。
4. 根據權利要求1至3中任一項所述的聚氯丁二烯膠乳，其中，所述聚氯丁二烯膠乳在 每100質量份的固體成分中，含有： 總計為3. 0?5. 0質量份的松香酸及其堿金屬鹽； 0. 1?1. 0質量份的陰離子乳化助劑，且來自松香酸的陰離子乳化助劑除外。
5. 根據權利要求1至4中任一項所述的聚氯丁二烯膠乳，其中，所述聚氯丁二烯膠乳在 每100質量份的固體成分中，含有： 0. 5?1. 5質量份的鉀離子； 0. 1?0. 4質量份的鈉尚子。
6. -種聚氯丁二烯膠乳組合物，其含有： 以固體成分換算計為100質量份的權利要求1至5中任一項所述的聚氯丁二烯膠乳； 1?10質量份的金屬氧化物； 0. 1?5質量份的抗氧化劑； 0. 1?10質量份的表面活性劑。
7. 根據權利要求6所述的聚氯丁二烯膠乳組合物，其中，所述組合物還含有0. 1?3質 量份的硫。
8. -種成型品，所述成型品是將權利要求1至5中任一項所述的聚氯丁二烯膠乳、或者 權利要求6或7所述的聚氯丁二烯膠乳組合物進行浸漬成型而得到的。
【文檔編號】C08L11/02GK104144954SQ201380012252
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年3月1日 優先權日:2012年3月2日
【發明者】大塚秀仁, 砂田潔, 望月健二, 白巖亨 申請人:電氣化學工業株式會社