用作增塑劑的丁二酸烷基酯混合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種新型丁二酸烷基酯混合物及其作為塑料材料用增塑劑的用途。所述混合物的特征在于，具有良好的增塑效果，這使得使用所述混合物生產的產品具有改進的應用性能。
【專利說明】用作增塑劑的丁二酸烷基酯混合物
[0001] 本發明涉及新型烷基丁二酸酯混合物，及其作為塑料用增塑劑的用途。
[0002] 幾十年來，增塑劑一直被用于加工塑料，例如聚氯乙烯（PVC)。增塑劑是聚合物加 工中使用的并改進可加工性、柔性和可伸張性的添加劑。由于增塑劑缺乏至聚合物的任何 強鍵合，它們可以遷移或揮發。主要用于生產增塑的PVC的增塑劑為鄰苯二甲酸酯，例如通 用產物鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP)和鄰苯二甲酸二異 癸酯（DIDP)。為了在速度或節能、快速膠凝方面改進加工方法，可以添加增塑劑，實例為短 鏈鄰苯二甲酸酯，鄰苯二甲酸二丁酯（DBP)、鄰苯二甲酸二異丁酯（DiBP)和鄰苯二甲酸丁 芐酯（BBP)。
[0003] 鄰苯二甲酸酯的使用受到相關法規日益嚴格的限制。一個實例為在生產玩具和嬰 兒用品中禁止和限制使用某些鄰苯二甲酸酯（2005年12月14日歐洲議會和歐洲聯盟發布 的指令2005/84/EG)。歐洲化學品管理局（ECHA)在極高關注物質（SVHC)的候選名單中已 經列入了一些鄰苯二甲酸酯。
[0004] 另一個因素是鄰苯二甲酸酯增塑劑是基于石化原料的。它們的生產釋放溫室氣 體，并因此產生一些問題。
[0005] 因此，存在對塑料用無鄰苯二甲酸酯增塑劑的需求。這里主要關注的是基于可再 生原料的增塑劑，這是由與氣候、可持續性和源自化石的原料的有限可用性相關的問題造 成的。基于丁二酸的增塑劑可以滿足這些要求。
[0006] 使用丁二酸酯作為塑料用增塑劑已知一段時間：例如DE-A1962500描述了二烷 基丁二酸酯特別是二辛基丁二酸酯作為抗染色PVC箔用增塑劑的用途。
[0007] "綠色"【技術領域】中相對近期的發展提供一種廉價并有效的途徑以獲得生物基 丁二酸，因此，可以在增塑劑的工業規模生產中使用生物基丁二酸。為此，丁二酸已被認 作12種最高值糖基構造單元之一（參見例如，T.Werpy和G.Petersen等人的來自生物 質的最高附加值化學物，第一卷：從糖類和合成氣體篩選潛在候選物的結果，第1頁（Top ValueAddedChemicalsFromBiomass,VolumeI!ResultsofScreeningforPotential CandidatesfromSugarsandSynthesisGas,pageI)〇
[0008] 在可持續性和源自可再生材料的化學品的使用方面令人非常感興趣的具體材料 是丁二酸和脂肪醇的酯，所述脂肪族的非限制性實例為1-辛醇、1-癸醇和1-十二醇，因為 這些醇也可以通過生物途徑獲得，例如通過源自植物油的脂肪酸的氫化作用。
[0009] LeCaptain等人在高分子通報（Polym.Bull.) (2010)65 :589-598 文章"用丁二酸 酯增塑的聚（氯乙烯）：合成與表征（P〇ly(vinylchloride)plasticizedwithsuccinate esters:synthesisandcharacterization)"中描述了丁二酸的酯作為PVC用增塑劑的用 途。該文章描述了丁二酸二辛酯（DOS)、丁二酸二己酯（DHS)、丁二酸二丁酯（DBS)和丁二 酸二乙酯（DES)。紅外（IR)、差示掃描量熱法（DSC)和動態力學分析（DMA)用于以定性方 式測定PVC中的酯的相容性以及它們代替鄰苯二甲酸酯的潛在可能性。沒有談及關于性能 測試或有關例如增塑的聚合物的易蒸發和遷出的問題或者關于其長期使用性能。
[0010] 研究顯示丁二酸二正辛酯（CASNo14491-66-8)在降低硬度方面具有良好的增 塑效果。然而，該化學品的揮發性高于對應己二酯的揮發性；這可以通過丁二酸酯的低分 子量來解釋。丁二酸二正癸酯（CASNo. 10595-82-1)沒有良好的增塑作用；這可能引起 終產物中固體增塑劑的結晶和大于20°C的熔點。在室溫下，丁二酸二正十二烷酯（CASNo 5980-15-5)是加工性能差的固體。
[0011] 現有技術已知的上述丁二酸酯不滿足良好的增塑劑的所有方面的所希望的要求， 尤其在終產物的增塑劑效果和長使用壽命方面，而鑒于此它們仍不令人滿意。
[0012] 從已知的現有技術出發，本發明的目的在于提供基于烷基丁二酸酯并具有改進的 性能（尤其涉及終產物的長使用壽命和良好的增塑作用）的新型塑料用增塑劑。
[0013] 現已發現，基于兩種不同的一元醇，至少兩種烷基丁二酸酯的混合物可以用作塑 料用增塑劑。本發明的混合物具有良好的增塑效果并出人意料地使由此生產的產物的使用 性能改進。
[0014] 本發明提供丁二酸酯的混合物，其特征在于它們包含至少兩種選自下式的化合物
[0015] R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R1 (I)
[0016]R1-OC(0)-CH2-CH2-C(0)O-R2 (II)，和
[0017] R2-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (III)
[0018] 其中
[0019] R1和R2各自為直鏈或支鏈烷基部分，
[0020] 前提是R1與R2不同。
[0021] 優選的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，
[0022] R1和R2各自為具有從1至12個碳原子的直鏈或支鏈烷基部分。
[0023] 特別優選的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，
[0024]R1和R2各自為具有從8至12個碳原子的直鏈或支鏈烷基部分。
[0025]非常特別優選的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，
[0026] R1和R2各自為具有8、9或10個碳原子的直鏈或支鏈烷基部分。
[0027] 直鏈或支鏈烷基部分的實例為：甲基-;乙基-;丙基_，例如正丙基_、異丙基-;丁 基_，例如正丁基_、仲丁基_、異丁基-;戊基-;己基_，例如正己基_、1，4-二甲基丁基-; 正庚基-;辛基-例如異辛基_、正辛基_、2_乙基己基-;壬基_，例如正壬基-和異壬基-; 癸基_，例如正癸基_、異癸基-;和十二烷基_，例如正十二烷基和異十二烷基，以及所有的 這些的各種異構形式。
[0028]特別優選的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，R1為 正辛基以及R2為正癸基。
[0029] 進一步特別優選的是a)烷基丁二酸酯的混合物，其特征在于，它們包含式（I)、 (II)和（III)的化合物。在混合物a)中，部分R1和R2的一般和優選定義分別為上述的那 些，其中部分R1和R2不同。在混合物a)中，非常特別優選的是在式（I)、（II)和（III)中 R1為正辛基和R2為正癸基的那些。
[0030] 在混合物a)中，式⑴的化合物的量通常為從10至50重量％，優選從15至35 重量％，并且非常特別優選從20至30重量％，式（II)的化合物的量通常為從25至75重 量％，優選從35至65重量％，并且非常特別優選從40至60重量％，且式（III)的化合物 的量通常為從10至50重量％，優選從15至35重量％，并且非常特別優選從20至30重 量％，在各情況下基于100 %的混合物。
[0031] 同樣，特別優選的是b)烷基丁二酸酯的混合物，其特征在于，它們包含式（I)和 (III)的化合物。在混合物b)中，部分R1和R2的一般和優選定義分別為上述的那些，其中 部分R1和R2不同。在混合物b)中，非常特別優選的是在式（I)和（III)中R1為正辛基和 R2為正癸基的那些。
[0032] 在混合物b)中，式⑴的化合物的量通常為從15至95重量％，優選從25至75重 量％，并且非常特別優選從40至60重量％，且式（III)的化合物的量通常為從85至5重 量％，優選從75至25重量％，并且非常特別優選從60至40重量％，在各情況下基于100% 的混合物。
[0033] 式（II)的化合物是新型的并同樣由本發明提供。優選的是其中R1為正辛基和R2 為正癸基的式（II)的那些化合物。化合物（II)具有優異的適應性作為塑料用增塑劑。
[0034] 本發明的混合物可以通過各種方法生產：通過舉例，可以本身已知的方式使式 R1-OH(IV)和R2-OH(V)的兩種不同的一元醇（其中R1和R2具有對式（I)至（III)所述的一 般和優選定義）與丁二酸反應，同時脫水。該方法可以一步或兩步進行。如果以一步進行， 所有反應物基本上彼此同時接觸并反應。在兩步反應的情況中，第一步為丁二酸或其衍生 物與醇反應，然后所得反應混合物與第二種醇反應。該反應混合物可以使用溶劑稀釋，也可 以用作除去反應水的夾帶劑。用于形成酯的一元醇可以同時用作夾帶劑并可以過量使用。 丁二酸的酯化反應可以在有或沒有本領域技術人員熟知的典型催化劑下進行。
[0035] 還可以通過式（IV)和（V)的醇與丁二酸鹵化物反應同時除去親水性酸來生產本 發明的混合物。式（IV)和（V)的醇在此可以同時或連續反應。此外，還可以通過短鏈醇的 丁二酸酯例如二甲基丁二酸酯與式（IV)和（V)的醇的酯交換作用同時除去例如甲醇，或者 通過富馬酸或馬來酸的對應酯混合物的氫化作用，或者以任何其他方式，例如通過混合各 種量的各組分（I)、（II)和（III)，來生產本發明的混合物。
[0036] 上述反應之后可以進行本領域技術人員熟知的純化操作，例如提取，特別是水洗、 水蒸氣蒸餾或其他蒸餾、吸附和/或過濾。
[0037] 本發明還提供一種用于生產本發明的酯混合物的方法，該酯混合物包含下式的化 合物
[0038] R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R1 (I)
[0039] R1-OC(0)-CH2-CH2-C(0)O-R2 (II)，和
[0040] R2-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (III)
[0041] 其中
[0042] R1和R2各自為直鏈或支鏈烷基部分，
[0043] 前提是R1與R2不同。
[0044] 該方法的特征在于，在一個單個處理步驟或兩個連續的處理步驟中，在從50°C 至250°C的溫度下和任選地在2mbar至4bar的壓力下和任選地在催化劑的存在下，式 R1-OH(IV)和R2-OH(V)的兩種不同的一元醇（其中R1和R2的一般和優選定義為式（I)至 (III)所述的那些）與丁二酸反應，然后，通過合適的方式例如蒸餾，將反應所產生的水從 該混合物中除去。
[0045] 可以使用的式（IV)和（V)的醇的實例為：甲基；乙基；丙基，例如正丙基、異丙基； 丁基，例如正丁基、仲丁基、異丁基；戊基；己基，例如正己基、1，4-二甲基丁基；正庚基；辛 基，例如異辛基、正辛基、2-乙基己基；壬基，例如正壬基和異壬基；癸基，例如正癸基、異癸 基；和十一燒基，例如正十-燒基和異十-燒基醇，以及所有的這些的各種異構形式。
[0046] 合適的催化劑基本上是式MXn的化合物，其中M為選自金屬鈦、鋯、釩、鋁、鐵和錫 的組的金屬陽離子，并且X為選自組-CO廣、Cl'Br'Γ ;-0『的陰離子，其中R選自甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基；羧酸鹽（酯），特別是己酸鹽（酯）、庚酸鹽 (酯）、辛酸鹽（酯）、2_乙基己酸鹽（酯）、硬脂酸鹽（酯）、棕櫚酸鹽（酯）、草酸鹽（酯）； 并且其中η為該金屬的氧化數，優選2、3或4。還可以使用，作為一個成功的替代，強布朗斯 特（Bronsted)酸，例如硫酸，酸性硫酸鹽，如硫酸甲酯，硫酸乙酯，硫酸丙酯，硫酸丁酯，硫 酸己酯，或者KHSO4或NaHSO4，或者芳香族磺酸，特別是對甲苯磺酸或苯磺酸。
[0047] 本發明還提供一種用于生產本發明的酯混合物的方法，該酯混合物包含下式的化 合物
[0048]R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R1 (I)，和
[0049] R2-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (III)
[0050] 其中
[0051] R1和R2各自為直鏈或支鏈烷基部分，
[0052] 前提是R1與R2不同，該方法的特征在于，式⑴和（II)的各化合物彼此混合。
[0053] 本發明還提供一種用于生產下式的化合物的方法
[0054] R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (II)
[0055] 其中
[0056]R1和R2各自為直鏈或支鏈烷基部分，
[0057] 前提是R1與R2不同，該方法的特征在于，將式（II)的化合物從式（I)、（II)和 (in)的酯混合物中分離，或者在二級過程中，使酸或酸酐與式（IV)和（V)的醇或它的或合 成等效物連續反應，在級1或2之后可以結合純化步驟。
[0058] 如果用于生產本發明的烷基丁二酸酯混合物的丁二酸由生物基原料制成，例如通 過微生物發酵過程，該丁二酸可以包含污染物，該污染物進而也可以存在于本發明的混合 物中。借助所用微生物進入終產物的典型污染物為含氮和含硫化合物。
[0059] 優選的是，本發明的酯混合物包含小于IOOOppm含量（按質量計）的氮原子和小 于50ppm含量（按質量計）的硫原子，在各情況下基于該混合物。本發明的混合物特別優 選包含從〇· 01至750ppm含量（按質量計）的氮原子和從0· 0001至40ppm含量（按質量 計）的硫原子，在各情況下基于該混合物。
[0060] 本發明還提供一種酯混合物，該酯混合物包含式（I)、（II)和（III)的至少兩種 烷基丁二酸酯，其特征在于，式（I)、（II)和（III)的烷基丁二酸酯源自生物質資源并且該 混合物包含從〇·Olppm至IOOOppm含量（按質量計）的氮原子和從0·Olppm至50ppm含量 (按質量計）的硫原子，在各情況下基于該混合物。
[0061] 在進行本發明的生產方法中，通過使用式（IV)和（V)的醇和丁二酸，生產本發明 的這些酯混合物，其中這些醇和丁二酸源自生物質資源并且基于所用醇和丁二酸的總質 量，氮原子的含量（按質量計）在從〇.Olppm至IOOOppm的范圍內，以及基于所用醇和丁二 酸的總質量，硫原子的含量（按質量計）在從〇.Olppm至50ppm的范圍內。
[0062]本發明的烷基丁二酸酯混合物作為增塑劑的適合性不受少量所述典型污染物存 在的不利影響。
[0063]新型的丁二酸酯混合物具有作為塑料用增塑劑的優異適合性。
[0064]本發明進一步提供本發明的丁二酸酯混合物作為塑料用增塑劑的用途。
[0065]合適的塑料的實例為聚氯乙烯（PVC)、氯乙烯基共聚物、聚偏二氯乙烯、聚乙烯縮 醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯例如聚（甲基丙 烯酸甲酯）、聚酰胺、聚氨酯、聚交酯、聚乳酸、聚乙酸乙烯酯、纖維素及其衍生物、乙烯-醋 酸乙烯酯、橡膠聚合物例如丁腈橡膠、氫化丁腈橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠、乙丙橡膠、丙烯 酸酯橡膠和天然橡膠。優選的是，本發明的丁二酸酯混合物用作PVC和聚丙烯酸酯的增塑 劑和加工助劑。
[0066] 當將使用新型增塑劑生產的塑料與使用基于單組分丁二酸酯的增塑劑生產的現 有技術已知的塑料相比較時，它們的區別在于具有更好的長期使用性能和更長的使用壽 命。
[0067]本發明還提供本發明的丁二酸酯混合物作為粘合劑、粘合劑的組分、粘合密封劑、 粘合密封劑的組分、密封組合物、密封組合物的組分、或涂覆組合物、涂料、墨、或涂覆材料、 或增塑溶膠、PVC增塑溶膠的內容物中的增塑劑和加工助劑以及塑料或塑料的組分（優選 聚氯乙烯）中的增塑劑的用途。
[0068] 本發明還提供增塑劑制品，該增塑劑制品包含本發明的丁二酸酯混合物和任選地 其他傳統添加劑。可以使用的這些添加劑的實例為其他增塑劑、光穩定劑和其他穩定劑、抗 氧化劑、潤滑劑、填充劑、顏料、阻燃劑、發泡劑、起動劑（kicker)、聚合加工助劑、抗沖改性 劑、突光增白劑、抗靜電劑和生物穩定劑。
[0069] 可以使用的PVC的類型為懸浮PVC、塊狀PVC、微懸浮PVC和乳液PVC。所述混合物 可以單獨使用或與其他增塑劑組合使用。本發明的增塑劑的用量通常為從10至200份、優 選從20至150份，在各自情況下對于每100份塑料。
[0070]新型增塑劑制備方法可以生產具有良好低溫性能的終產物。優選的是，本發明的 混合物用于生產增塑溶膠，優選基于PVC的增塑溶膠。當低粘度丁二酸酯混合物用于PVC 增塑溶膠時，它們可以生產低粘度、儲存穩定的增塑溶膠。
[0071]使用本發明的增塑劑制備方法生產的塑料，特別是聚氯乙烯，還可以包含其他合 適的助劑和添加劑，與本發明的增塑劑制備方法一起。這些的實例為其他增塑劑、光穩定劑 和其他穩定劑、抗氧化劑、潤滑劑、填充劑、顏料、阻燃劑、發泡劑、起動劑、聚合加工助劑、抗 沖改性劑、熒光增白劑、抗靜電劑和生物穩定劑。
[0072] 本發明進一步提供一種用于生產增塑的塑料（特別是增塑的PVC)的方法，其特征 在于，在第一步中，PVC(特別是乳狀PVC和微懸浮PVC)與本發明的增塑劑制品和任選地其 他助劑和添加劑在10至60°c下混合，其中相對于每100份塑料，使用10至200份本發明的 增塑劑制品。在第二步中，該增塑溶膠被模制，然后在140至200°C的溫度下，加工以得到終 產物。
[0073] 牛產實例和摶術測試
[0074] 以下實例用于說明本發明并不旨在以任何方式進行限制。
[0075] 1.本發明的丁二酸酯混合物的生產
[0076] 通過丁二酸和兩種一元烷基醇的酯化作用合成丁二酸酯混合物（丁二酸酯）
[0077] 在一個用氮氣惰性化的11的具有水分離器和回流冷凝器、內置溫度計和攪拌器 的多頸圓底燒瓶中，將151g丁二酸、230gl-辛醇和283gl-癸醇用作初始裝料。將1-辛醇 加至水分離器中。然后加入〇. 3g鈦酸四丁酯，將該混合物加熱回流，同時攪拌，并將反應 所產生的水從體系中除去。通過滴定[酸值]和水分離監控該反應過程。當酸值已達到 小于或等于1時，將反應終止。變更設備后，在20mbar下，通過真空蒸餾除去過量的醇；蒸 餾過程結束時底部溫度為185°C。冷卻之后，使用水和碳酸鈉水溶液沖洗催化劑。然后，在 120°C和20mbar下開始，通過蒸餾將揮發性成分從有機相中除去。測試混合物作為增塑劑 的性能。該酯混合物的產量為456g(約96%，基于正辛基正癸基丁二酸酯）。按GC面積百 分比的組成為：22. 8%丁二酸二正辛酯，50. 4%正辛基正癸基丁二酸酯，26. 4%丁二酸二正 癸酯。
[0078] 對比產物丁二酸二正辛酯和丁二酸二正癸酯以相同的方式生產。
[0079] 硬度測定：
[0080] 通過在雙輥磨上均化和凝膠化含增塑劑的PVC粉末混合物測定了硬度；然后擠壓 該復合材料以獲得測試片，并通過Zwick肖氏硬度設備測定硬度。對6mmX40mmX50mm的 光滑且均勻的測試樣品測定硬度（肖氏A)。低肖氏A硬度值表示相對軟的產物并且是增塑 劑的功效的度量。
[0081]使用一個棒在瓷盤中混合IOOg聚氯乙烯（Vinnolit?S4170,VinnolitGmbH&Co. KG，德國）以及60phr(每100份樹脂）的增塑劑或增塑劑制品和3phr的PVC穩定劑（Ca/ Zn羧酸鹽），從而液體成分被粉末良好吸附，而不是粘附至容器。在165°C輥溫度下，將所得 粉末混合物分部加入到雙輥磨的夾（〇.7mm)，并均化和凝膠化。當形成磨片時，將夾加寬至 1_。通過頻繁轉動磨片，提高混合過程的成功。在10分鐘的混合時間和加工時間之后，移 除磨片。分部之后，擠壓6mmX40mmX50mm的測試樣品。擠壓的溫度為170°C;總擠壓時間 為10分鐘，包括7分鐘的在壓力小于IObar下的加熱時間以及3分鐘的在大于IOObar的 高壓下的擠壓時間。在冷卻擠壓機中在壓力下冷卻至最多30°C之后，將測試樣品脫模。在 23°C下儲存24小時之后，盡快根據DIN53505,通過ZwickH04. 3150設備在5個不同位置 處測定測試樣品的肖氏A硬度，并記錄平均值。
[0082] 件能實例
[0083] 以下實例列出具有60phr含量的增塑劑的測試樣品的肖氏A硬度。低硬度表示該 增塑劑具有良好的增塑能力。
[0084] 在23°C下儲存7天之后，測定脫模后的硬度。在KKTC下懸掛在烘箱內儲存1天 之后，包括在23°C下再水平地儲存1天，測定初始硬度。在KKTC下懸掛在烘箱內儲存7天 之后，包括在23°C下水平儲存1天，對所述測量樣品進行進一步硬度測定。
[0085]表1 :在烘箱中于KKTC下儲存之前、期間和完成時，增塑的PVC測試樣品的硬度
[0086]
【權利要求】
1. 一種烷基丁二酸酯混合物，其特征在于，它包含至少兩種選自下式的化合物 Ri-OC (0)-CH2-CH2-C (O)O-R1 (I) Ri-OC(0)-CH2-CH2-C(0)0-R2 (II)，和 R2-〇C (0) -CH2-CH2-C (0) 0-R2 (III) 其中 R1和R2各自為直鏈或支鏈烷基部分， 前提是R1與R2不同。
2. 根據權利要求1所述的酯混合物，其中，在這些式（I)、（II)和（III)中，R1和R2各 自為具有從1至12個碳原子的直鏈或支鏈烷基部分。
3. 根據權利要求1和2所述的酯混合物，其特征在于，在這些式（I)、（II)和（III)中， R1為正辛基且R2為正癸基。
4. 根據權利要求1至3中至少一項所述的酯混合物，其特征在于，它包含這些式（I)、 (II) 和（III)的化合物。
5. 根據權利要求1至4中至少一項所述的酯混合物，其特征在于，該式（I)的化合物的 量為從10至50重量％，優選從15至35重量％，并且非常特別優選從20至30重量％，該 式（II)的化合物的量為從25至75重量％，優選從35至65重量％，并且非常特別優選從 40至60重量％，且該式（III)的化合物的量為從10至50重量％，優選從15至35重量％， 并且非常特別優選從20至30重量％，在各情況下基于100 %的混合物。
6. 根據權利要求1至3中至少一項所述的酯混合物，其特征在于，它僅包含這些化合物 ⑴和（III)。
7. 根據權利要求6所述的酯混合物，其特征在于，該式⑴的化合物的量為從15至95 重量％，優選從25至75重量％，并且非常特別優選從40至60重量％，且該式（III)的化合 物的量為從85至5重量％，優選從75至25重量％，并且非常特別優選從60至40重量％， 在各情況下基于100 %的混合物。
8. -種下式的烷基丁二酸酯 R'-OC (0) -CH2-CH2-C (0) 0-R2 (II) 其中 R1和R2各自為直鏈或支鏈烷基部分， 前提是R1與R2不同。
9. 根據權利要求1至7中至少一項所述的酯混合物，其特征在于，這些式（I)、（II)和 (III) 的烷基丁二酸酯源自生物質資源并且該混合物包含按質量計從〇? Olppm至lOOOppm 含量的氮原子和按質量計從〇? Olppm至50ppm含量的硫原子，在各情況下基于該混合物。
10. -種用于生產權利要求4所述的酯混合物的方法，其特征在于，在一個單個處理步 驟或兩個連續的方法步驟中，在50至250°C的溫度下和任選地在2mbar至4bar的壓力下 和任選地在催化劑的存在下，式Ri-OHdV)和R2-〇H(V)的兩種不同的一元醇（其中R1和R 2如權利要求1中所定義）與丁二酸反應，然后，通過合適的方式例如蒸餾，將反應所產生的 水從該混合物中除去。
11. 權利要求1至9中至少一項所述的酯混合物或烷基丁二酸酯作為用于塑料和塑料 組分的增塑劑的用途。
12. 權利要求1至9中至少一項所述的酯混合物或烷基丁二酸酯作為粘合劑、粘合劑的 組分、粘合密封劑、粘合密封劑的組分、密封組合物、密封組合物的組分、或涂覆組合物、涂 料、墨、或涂覆材料、或增塑溶膠中的加工助劑和/或增塑劑的用途。
13. -種增塑劑制品，包含如權利要求1至9中至少一項所述的酯混合物或烷基丁二酸 酯。
14. 一種用于生產增塑的塑料的方法，其特征在于，在一個第一步中，PVC與如權利要 求13所述的增塑劑制品和任選地其他助劑和添加劑在從10至50°C下混合，其中相對于每 100份塑料，使用10至200份該增塑劑制品，以及在一個第二步中，所得的增塑溶膠被模制， 然后在140至200°C的溫度下，加工以得到終產物。
15. -種增塑溶膠，包含至少一種塑料和一種如權利要求13所述的增塑劑制品。
【文檔編號】C08K5/11GK104428356SQ201380010694
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年2月20日 優先權日:2012年2月24日
【發明者】托馬斯·法克拉姆 申請人:朗盛德國有限責任公司, 拜安博國際有限責任公司