組合物、含有組合物的顯示器件端面密封劑用組合物、顯示器件及其制造方法
【專利摘要】本發明提供一種粘度低，粘度穩定性高，且固化物可防止顯示元件劣化的組合物。具體而言，提供一種組合物，其包含：(1)在23℃下為液狀的環氧樹脂，(3)在23℃下為固體的仲胺或叔胺、或者內包仲胺或叔胺的微膠囊，以及(4)填料；(4)成分的含量相對于(1)成分與(3)成分的合計100重量份為50重量份～300重量份，且通過E型粘度計測定出的25℃、2.5rpm下的組合物的粘度為0.5Pa·s～50Pa·s。
【專利說明】組合物、含有組合物的顯示器件端面密封劑用組合物、顯示 器件及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種組合物、含有該組合物的顯示器件端面密封劑、顯示器件及其制 造方法。
【背景技術】
[0002] 近年來，作為各種電子設備的顯示器件，有液晶顯示方式的器件、有機EL方式的 器件、電泳方式的器件等。這些顯示器件一般是具有液晶元件等顯示元件、與夾持該顯示元 件的一對基板的疊層體，具有顯示元件的周邊部被密封構件密封了的結構。然而，密封構件 的密封方法因器件而異。
[0003] 例如，液晶顯示方式的器件可通過如下方式制造：1)在透明的基板上涂布液晶密 封劑，形成用于填充液晶的框，2)在所述框內滴加微小的液晶，3)在液晶密封劑保持未固 化狀態下使2塊基板在高真空下重合后，4)使液晶密封劑固化的方法（0DF方式）等。艮P， 在夾持顯示元件的基板的一方配置密封劑，然后，介由密封材使未配置密封劑的基板與配 置有密封劑的基板貼合而制造。
[0004] 作為這樣的液晶密封劑，例如提出了包含對液晶的溶解性低的環氧樹脂、及環氧 樹脂固化劑的液晶密封劑（例如專利文獻1)。
[0005] 另一方面，電泳方式或電流化方式的顯示器件，例如具有微杯（Microcup)結構的 顯示器件（例如專利文獻2)可如下制造：1)制作具有顯示元件、與夾持該顯示元件的一對 基板的疊層體后，2)以密封構件對疊層體的周緣部所形成的基板彼此的間隙（以下也稱為 端面）進行密封。即，已知以2塊基板夾持顯示元件后，使密封材滲透至所述2塊基板的間 隙，然后使所述密封劑固化而進行制造。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開2005-018022號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特表2004-536332號公報
【發明內容】
[0010] 發明所要解決的問題
[0011] 如上所述，在制造電泳方式、電流化方式等的顯示器件時，組裝以一對基板夾持有 顯示元件的疊層體后，在基板的端部彼此之間所形成的微小間隙（端面）導入密封劑而進 行密封。因此，期望粘度比通過0DF方式制造的液晶顯示方式的器件中所使用的液晶密封 劑的粘度低，具有連微小間隙也可滲入的程度的粘度的密封劑。
[0012] 另一方面，為了使顯示元件不受到由于外部的水分等而造成的損傷，對密封劑的 固化物要求耐濕性高。而且，需要不會從密封劑自身產生使顯示元件劣化的成分，抑制顯示 元件的劣化。
[0013] 本發明是鑒于上述事實而成的，提供一種具有可填埋微小間隙的程度的低粘度、 且固化物可防止顯示元件的劣化的固化性組合物。而且，其目的在于提供一種含有組合物 的顯示器件端面密封劑、及使用了該密封劑的顯示器件及其制造方法。
[0014] 用于解決課題的方法
[0015] 本發明提供一種具有可埋入于微小間隙的程度的低粘度的組合物。即，在包含（1) 液狀環氧樹脂、（3)在23°C下為固體的仲胺或叔胺、或者內包仲胺或叔胺的微膠囊、和（4) 填料的組合物中，調整（4)填料相對于（1)液狀環氧樹脂與（3)微膠囊的合計量的含量。發 現通過這樣的組合物可兼顧組合物的低粘度、與組合物的固化物的高的元件劣化抑制性。
[0016] 本發明的第一發明涉及以下所示的組合物。
[0017] [1] 一種組合物，其包含：（1)在23°C下為液狀的環氧樹脂，（3)在23°C下為固體 的仲胺或叔胺、或者內包仲胺或叔胺的微膠囊，以及（4)填料，
[0018] 所述（4)成分的含量相對于所述（1)成分與所述（3)成分的合計100重量份為50 重量份?300重量份，且通過E型粘度計而測定出的25°C、2. 5rpm下的所述組合物的粘度 為 0· 5Pa · s ?50Pa · s。
[0019] [2]如[1]所述的組合物，每lg所述組合物的烷氧基的含量為5. 4X l(T4mol以下。
[0020] [3]如權利要求2所述的組合物，每lg所述組合物的烷氧基的含量超過 1. 3Xl(T4mol。
[0021] [4]如[1]?[3]中任一項所述的組合物，所述⑷成分的質均粒徑d50為 0. 05 μ m ?30 μ m。
[0022] [5]如[4]所述的組合物，所述⑷成分的質均粒徑d50超過1. 0 μ m。
[0023] [6]如[1]?[5]中任一項所述的組合物，水分含量為0. 9重量％以下。
[0024] [7]如[1]?[6]中任一項所述的組合物，使所述組合物滲透至在夾持電泳方式顯 示元件的一對基板的周緣部所形成的所述一對基板彼此的間隙中，將所述顯示元件密封在 一對基板間。
[0025] 本發明的第二發明涉及以下所示的密封劑。
[0026] [8] -種顯示器件端面密封劑，其含有上述[1]?[6]中任一項所述的組合物。
[0027] [9] -種密封劑，其含有[1]?[6]中任一項所述的組合物，且進一步包含⑵選 自由酸酐、及分子內具有2個以上巰基的硫醇化合物所組成的組中且在23°C下為液狀的環 氧樹脂固化劑。
[0028] [10] -種密封劑，其含有[1]?[6]中任一項所述的組合物，所述組合物的水分含 量為0. 5重量％以下。
[0029] [11] -種密封劑，其含有[1]?[6]中任一項所述的組合物，所述填料包含無機填 料與有機填料。
[0030] [12] -種密封劑，其含有[1]?[6]中任一項所述的組合物，所述在23°C下為固 體的仲胺或叔胺是熔點為60°C?180°C的選自由咪唑化合物及改性多胺所組成的組中的 微粒,且平均粒徑為0. 1 μ m?10 μ m。
[0031] [13] -種密封劑，其含有[1]?[6]中任一項所述的組合物，所述微膠囊具有： 芯，含有選自由咪唑化合物及改性多胺所組成的組中的一種以上的仲胺或叔胺；以及膠囊 壁，內包所述仲胺或叔胺，熔點為60°C?180°C，
[0032] 所述微膠囊的平均粒徑為0. 1 μ m?10 μ m。
[0033] [14]如[11]所述的密封劑，所述有機填料是熔點或者軟化點為60°C?120°C的 選自由硅酮微粒、丙烯酸系微粒、苯乙烯微粒、及聚烯烴微粒所組成的組中的一種以上的微 粒，或者選自由巴西棕櫚蠟、微晶蠟、改性微晶蠟、費-托蠟及改性費-托蠟所組成的組中的 一種以上的錯。
[0034] [15] -種密封劑，其含有[1]?[6]中任一項所述的組合物，使所述組合物在 80°C下加熱固化60分鐘所得的厚度為100 μ m的膜的、通過DMS以5°C /分鐘的升溫速度測 定出的玻璃化轉變溫度Tg為30°C?110°C。
[0035] [16] -種密封劑，其含有[1]?[6]中任一項所述的組合物，使所述組合物在 80°C下加熱固化60分鐘所得的厚度為100 μ m的膜的、通過DMS以5°C /分鐘的升溫速度測 定出的玻璃化轉變溫度Tg為10°C?40°C。
[0036] [17]如[8]所述的密封劑，所述顯示器件是通過電泳方式顯示信息的器件。
[0037] [18]如[8]所述的密封劑，所述顯示器件是電子紙。
[0038] 本發明的第3發明涉及顯示器件及其制造方法。
[0039] [19] -種顯示器件，其具有：顯示元件、夾持所述顯示元件的一對基板，以及對在 所述一對基板的周緣部所形成的所述一對基板彼此的間隙進行密封的[7]所述的密封劑 的固化物。
[0040] [20]如[19]所述的顯示器件，所述一對基板中，一者為玻璃基板、另一者為樹脂 片材，所述固化物在厚度設為100 μ m時的通過DMS以5°C /分鐘的升溫速度測定出的玻璃 化轉變溫度Tg為30°C?110°C。
[0041] [21]如[19]或[20]所述的顯示器件，所述一對基板彼此的間隙為20μπι? 500 μ m〇
[0042] [22] -種顯示器件的制造方法，依次具有如下步驟：
[0043] 獲得具有顯示元件、與夾持所述顯示元件的一對基板的疊層體的步驟；在所述疊 層體的周緣部所形成的所述一對基板彼此的間隙中涂布或滴加[8]?[18]中任一項所述 的密封劑的步驟；以及使所述涂布了或滴加了的顯示器件端面密封劑固化的步驟。
[0044] 發明效果
[0045] 通過本發明，提供具有可填埋微小間隙的程度的粘度、且其固化物可防止顯示元 件的劣化的組合物。而且，通過將本發明的組合物用作顯示器件端面密封劑，可制造顯示元 件的劣化少的顯示器件。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0046] 圖1是表示本發明的顯示器件的一實施方式的模式圖。
【具體實施方式】
[0047] 1.組合物
[0048] 本發明的組合物是包含（1)在23°C下為液狀的環氧樹脂、（3)在23°C下為固體的 仲胺或叔胺、或者內包仲胺或叔胺的微膠囊、以及（4)填料的樹脂組合物，所述（4)成分的 含量相對于所述（1)成分與所述（3)成分的合計100重量份為50重量份?300重量份。通 過E型粘度計而測定出的25°C、2. 5rpm下的組合物的粘度為0. 5Pa · s?50Pa · s。
[0049] 第1形態的組合物中，每lg組合物的烷氧基的含量為5. 4X l(T4mol以下。
[0050] 第2形態的組合物中，⑷成分的質均粒徑d50為0. 05 μ m?30 μ m。
[0051] 第3形態的組合物中，水分含量為0. 9重量％以下。
[0052] 本發明的組合物也可根據需要進一步包含（2)選自由酸酐、及分子內具有2個以 上巰基的硫醇化合物所組成的組中且在23°C下為液狀的環氧樹脂固化劑、（5)具有烷氧基 的化合物，具體而言為硅烷偶聯劑等任意成分。
[0053] 以下，對⑴?（6)成分進行說明。在本申請說明書中，以"?"規定的數值范圍 包含該數值范圍的邊界值。例如，所謂"10?100"，是指10以上100以下。
[0054] (1)液狀環氧樹脂
[0055] 液狀環氧樹脂是在23°C下為液狀的環氧樹脂。液狀環氧樹脂如果為1分子內具有 2個以上環氧基、且在常溫（23°C)下為液狀的環氧樹脂，則并無特別限定。液狀環氧樹脂的 例子中包括：雙酚A型、雙酚F型、雙酚E型、雙酚S型、雙酚AD型、及氫化雙酚A型等雙酚 型環氧樹脂；二苯醚型環氧樹脂；苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、聯苯酚醛清漆型、雙 酚酚醛清漆型、萘酚酚醛清漆型、三苯酚酚醛清漆型、二環戊二烯酚醛清漆型等酚醛清漆型 環氧樹脂；聯苯型環氧樹脂；萘基型環氧樹脂；三苯酚甲烷型、三苯酚乙烷型、三苯酚丙烷 型等三苯酚烷烴型環氧樹脂；脂環型環氧樹脂；脂肪族環氧樹脂；多硫化物改性環氧樹脂； 間苯二酚型環氧樹脂；縮水甘油胺型環氧樹脂等。而且，也可使用具有這些結構且在官能團 中包含烷氧基的樹脂。
[0056] 作為縮水甘油胺型環氧樹脂，例如可列舉在分子中具有下述式所表示的N-縮水 甘油基的環氧樹脂。
[0057]
【權利要求】
1. 一種組合物，其包含： (1)在23°C下為液狀的環氧樹脂， (3) 在23°C下為固體的仲胺或叔胺、或者內包仲胺或叔胺的微膠囊，以及 (4) 填料， 所述（4)成分的含量相對于所述（1)成分與所述（3)成分的合計100重量份為50重 量份?300重量份，且通過E型粘度計測定出的25 °C、2. 5rpm下的所述組合物的粘度為 0· 5Pa · s ?50Pa · s〇
2. 如權利要求1所述的組合物，每lg所述組合物的烷氧基的含量為5. 4Χ ΙΟΛιοΙ以 下。
3. 如權利要求2所述的組合物，每lg所述組合物的烷氧基的含量超過1. 3 X l(T4mol。
4. 如權利要求1所述的組合物，所述⑷成分的質均粒徑d50為0. 05 μ m?30 μ m。
5. 如權利要求4所述的組合物，所述（4)成分的質均粒徑d50超過1. 0 μ m。
6. 如權利要求1所述的組合物，水分含量為0. 9重量％以下。
7. 如權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，使所述組合物滲透至在夾持電泳方式 顯示元件的一對基板的周緣部所形成的所述一對基板彼此的間隙中，而將所述顯示元件密 封在一對基板間。
8. -種顯示器件端面密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物。
9. 一種密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，且進一步包含（2)選 自由酸酐、及分子內具有2個以上巰基的硫醇化合物所組成的組中且在23°C下為液狀的環 氧樹脂固化劑。
10. -種密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，所述組合物的水分 含量為〇. 5重量％以下。
11. 一種密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，所述（4)填料包含 無機填料與有機填料。
12. -種密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，所述在23°C下為固 體的仲胺或叔胺是熔點為60°C?180°C的選自由咪唑化合物及改性多胺所組成的組中的 微粒,且平均粒徑為0. 1 μ m?10 μ m。
13. -種密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，所述（3)微膠囊具 有： 芯，含有選自由咪唑化合物及改性多胺所組成的組中的一種以上的仲胺或叔胺；以及 膠囊壁，內包所述仲胺或叔胺，熔點為60°C?180°C， 所述微膠囊的平均粒徑為〇. 1 μ m?10 μ m。
14. 如權利要求11所述的密封劑，所述有機填料是熔點或者軟化點為60°C?120°C的 選自由硅酮微粒、丙烯酸系微粒、苯乙烯微粒及聚烯烴微粒所組成的組中的一種以上的微 粒，或者選自由巴西棕櫚蠟、微晶蠟、改性微晶蠟、費-托蠟及改性費-托蠟所組成的組中的 一種以上的錯。
15. -種密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，使所述組合物在 80°C下加熱固化60分鐘所得的厚度為100 μ m的膜的、通過DMS以5°C /分鐘的升溫速度測 定出的玻璃化轉變溫度Tg為30°C?110°C。
16. -種密封劑，其含有權利要求2、4及6中任一項所述的組合物，使所述組合物在 80°C下加熱固化60分鐘所得的厚度為100 μ m的膜的、通過DMS以5°C /分鐘的升溫速度測 定出的玻璃化轉變溫度Tg為10°C?40°C。
17. 如權利要求8所述的密封劑，所述顯示器件是通過電泳方式顯示信息的器件。
18. 如權利要求8所述的密封劑，所述顯示器件是電子紙。
19. 一種顯示器件，其具有： 顯示元件， 夾持所述顯示元件的一對基板，以及 對在所述一對基板的周緣部所形成的所述一對基板彼此的間隙進行密封的權利要求7 所述的密封劑的固化物。
20. 如權利要求19所述的顯示器件，所述一對基板中，一者為玻璃基板、另一者為樹脂 片材，所述固化物在厚度設為100 μ m時的通過DMS以5°C /分鐘的升溫速度測定出的玻璃 化轉變溫度Tg為30°C?110°C。
21. 如權利要求19所述的顯不器件，所述一對基板彼此的間隙為20 μ m?500 μ m。
22. -種顯示器件的制造方法，依次具有如下步驟： 獲得具有顯示元件、與夾持所述顯示元件的一對基板的疊層體的步驟； 在所述疊層體的周緣部所形成的所述一對基板彼此的間隙中涂布或滴加權利要求8 所述的密封劑的步驟；以及 使所述涂布了或滴加了的顯示器件端面密封劑固化的步驟。
【文檔編號】C08L63/00GK104066788SQ201380005758
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2013年1月18日 優先權日:2012年1月18日
【發明者】五味俊一, 水田康司 申請人:三井化學株式會社