一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法
【專利摘要】本發明提供了一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨制備方法，涉及磷酸鹽精細化工制備領域，方法如下﹕將聚磷酸銨加入醇與活性劑混合的前處理溶液中，反應得前處理APP；在密胺樹脂溶液中加入調理劑反應得包覆處理液；將前處理APP與包覆處理液混合，再加入引發劑，反應得反應液，將反應液分離得濕物料，再干燥，即得。本發明開創性地針對普通品質的聚磷酸銨進行包覆改性處理，制備工藝簡單，易操作，所制備的密胺樹脂包覆聚磷酸銨產品具有良好的耐水性能，其常溫溶解度＜0.8g/100mL水，實現了普通品質聚磷酸銨原料包覆后綜合耐水性能大幅提升的效果，是普通品質聚磷酸銨包覆改性較為可行的方法。
【專利說明】一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及磷酸鹽精細化工制備領域，尤其涉及一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚憐酸錢制備方法。
【背景技術】
[0002]聚磷酸銨(以下簡稱APP)產品是近年來迅速發展起來的一種重要的無機磷系阻燃劑，屬添加型阻燃劑，是膨脹型阻燃劑的主要成分，具有良好的阻燃功能、抑煙、不含鹵素、毒性較低，成為實現阻燃劑無鹵化最具前景的產品。
[0003]隨著我國對阻燃技術要求力度的不斷加強，逐漸建立健全相關阻燃法規，對APP的需求日益增加，尤其是對產品的各項性能特別是耐水性提出了更高的要求。但是，APP因其自身化學結構特點，在高溫、高濕度的情況下吸濕性很強，會向材料表面遷移而滲出(尤其是低聚合度的APP)，降低了阻燃效能；此外，APP加入有機材料中會使材料本身的機械強度降低，影響其正常使用，從而限制了 APP在阻燃領域，特別是高分子材料阻燃領域的廣泛應用。
[0004]提高APP產品聚合度(大于1000 )可以降低吸濕性，增強熱穩定性，但僅僅提高APP的聚合度，不能完全回避APP作為無機物的本質，仍然存在與高聚物的相容性不好，不易在高分子材料中分散等問題。究其原因:一方面聚合物基體表面親油憎水，而APP親水憎油，兩者之間表面極性相差很大而導致互不相容，且界面間的相互作用力很小；另一方面由于無機粒子之間的表面張力大，極易團聚，不利于在聚合物基體中的分散。
[0005]因此，需要對APP產品進行適當的表面改性處理，降低吸濕性，增強熱穩定性，以改善它在高分子材料中的分散性和相容性，拓展APP在高分子材料阻燃領域的廣泛應用。采用微膠囊技術是解決APP產品在應用過程中存在自身缺陷的有效途徑之一。
`[0006]微膠囊技術是利用天然或合成的高分子為包覆材料(如密胺樹脂、環氧樹脂、脲醛樹脂等)，將固體、液體或氣體的微小芯核物質包覆，形成直徑為I~50 的具有半透性或封閉膜的微型膠囊。APP包覆改性就是在APP固體顆粒的外表面包覆上一層不溶于水的樹脂外膜，其效果類似于藥品中糖衣的作用。包覆處理后，由于外膜隔絕了 APP與外界的接觸，因此能夠有效的降低APP的水溶性，提升其耐水性。同時由于采用的樹脂外膜屬高分子材料，與高聚物的相容性明顯優于APP，包覆處理能夠提高APP與高聚物的相容性，拓寬APP的使用范圍。
[0007]國內外都有專利對II型APP進行微膠囊表面處理，以改善其缺點，更好的發揮APP阻燃劑的作用。US5700575，US5700575等專利公開了用密胺甲醛樹脂包覆II型APP，制備具有抗水解性能的、改善相容性的II型APP的方法。
[0008]從已有的公開資料看，在APP產品改性處理上主要針對高品質APP (聚合度大于1000，II型APP)產品開展，對占據國內市場絕大部分份額的普通品質APP (聚合度在100左右)產品少有關注，但是，此類APP的耐水性能更差(具有較高的水溶性)，研究專門針對普通品質APP產品的低成本表面改性處理技術，對拓寬APP的應用范圍是十分有益的。
【發明內容】
[0009]針對現有技術的上述缺陷和問題，本發明的目的是提供一種針對普通品質的聚磷酸銨原料(平均聚合度< 100，常溫溶解度< 5.0g/100mL水)，經過密胺樹脂包覆改性處理，得到耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨，常溫溶解度< 0.8g/100mL水。解決了現有的普通品質的聚磷酸銨原料的耐水性差，導致其應用范圍有限的問題。
[0010]為了達到上述目的，本發明提供如下技術方案:
[0011]一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，是通過以下步驟實現的:
[0012]步驟一、聚磷酸銨的前處理:按醇與活性劑的質量比為10~100: I的比例，將醇與活性劑混合，得前處理溶液；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的20%~60%，醇的C原子數為1-5 ；
[0013]步驟二、包覆處理液的制備:在40~65°C的密胺樹脂溶液中加入調理劑，保溫反應，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的0.5%~10% ；
[0014]步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: (0.5~10)的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液混合均勻得混合液，再向混合液中加入引發劑，得包覆體系，所述引發劑的加入量是包覆處理液質量的5~30%，調節包覆體系的pH值至2.5~5.5，然后在55~100°C的溫度下反應30~180分鐘，得反應體系，再將反應體系分離得到濕物料，再將濕物料干燥，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
[0015]進一步地，步驟一中所述聚磷酸銨是平均聚合度< 100,常溫溶解度<5.0g/100mL水的普通聚憐酸錢。
[0016]進一步地,步驟一中所述活性劑選自十二烷基硫酸納、十二烷基苯橫酸納、十_.燒基磺酸鈉中的一種或者多種的混合物，當為多種的混合物時，以任意比混合即可。
[0017]進一步地，步驟一中所述的醇為無水甲醇或者無水乙醇。
[0018]具體地，步驟一中按醇與活性劑的質量比為30~80: I的比例，將醇與活性劑混合，得前處理溶液。更具體地，按醇與活性劑的質量比為50: I的比例，將醇與活性劑混合。
[0019]具體地,步驟一中聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的50%~60%。
[0020]進一步地，步驟一中攪拌反應時間為5~30分鐘；
[0021]進一步地，步驟二中所述密胺樹脂溶液采用如下方法制備得到:按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的質量比依次為1: (I~10): (30~100)的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的PH值至5.5~9.5，然后在45~100°C的溫度下，攪拌反應30~180分鐘，得到密胺樹脂溶液。其中，三聚氰胺、甲醛溶液和水的質量比依次為1:(I~10): (30~100)表示的是三聚氰胺和甲醛溶液的質量比為1: (I~10)，三聚氰胺和水的質量比為I: (30~100)。
[0022]具體地，所述三聚氰胺采用工業級的即可。
[0023]具體地，按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的質量比依次為1: (2~8): (45~80)的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液。更具體地，按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的質量比依次為1: (2~5): (45~60)的比例。[0024]優選地，步驟二中所述密胺樹脂溶液的制備方法中，調節混合液的pH值至7.5~9.0。更佳的是，調節混合液的pH值至8.0~8.5。
[0025]進一步地，步驟二中所述調理劑是由尿素、聚乙烯醇、間苯二酚配制而成的。
[0026]具體地，所述調理劑是按尿素與聚乙烯醇的質量比為1:(0.5~5)、尿素與間苯二酚的質量比為1: (0.5~5)的比例由尿素、聚乙烯醇、間苯二酚配制而成的，即尿素、聚乙烯醇和間苯二酚的質量比依次為1: (0.5~5): (0.5~5)。
[0027]優選地，步驟二中調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的1%~6% ;更優地，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的1.5%~4% ;最最佳地，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的2%。
[0028]進一步地，步驟三中所述引發劑為由質量分數為90%~110%的磷酸與含I~3個碳原子的脂肪族醇配制而成。具體地，磷酸與脂肪族醇的質量比為1:(1~3)。更具體地，所述的脂肪族醇是甲醇、乙醇、丙醇中的一種或多種的混合物，當為多種的混合物時，以任意比混合即可。
[0029]進一步地，步驟三中將濕物料干燥的處理方式為:在70~140°C的溫度下60~180分鐘。
[0030]具體地，步驟三中按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: (I~5)的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液混合均勻得混合液。更具體的是，按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: (1.5~2.5)的比例。再具體的是，按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1:2的比例。
[0031]優選地，步驟三中調節包覆體系的pH值至3.5~5.5 ;更優地，調節包覆體系的pH值至4.0~5.0 ;最優地，調節包覆體系的pH值至4.0~5.0。
[0032]優選地,步驟三中所述引發劑的加入量是包覆處理液質量的10~20% ;更優地,所述引發劑的加入量是包覆處理液質量的15%。
[0033]本發明提供的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，開創性地針對普通品質的聚磷酸銨，采用三聚氰胺甲醛樹脂對其進行包覆改性處理，通過簡單易操作的分步反應工藝，制備得到耐水性良好的密胺樹脂包覆聚磷酸銨，其常溫溶解度< 0.8g/100mL水，實現了普通品質聚磷酸銨原料包覆后綜合耐水性能大幅提升的效果，是普通品質聚磷酸銨包覆改性較為可行的方法。
[0034]本發明具有以下有益效果:制備工藝簡單，易操作，所制備的密胺樹脂包覆聚磷酸銨產品具有良好的耐水性能。經包覆后能夠有效降低聚磷酸銨的水溶性，提升其耐水性。經測試，以本發明的工藝處理得到的包覆聚磷酸銨樣品在常溫溶解度、常溫耐水性及熱水溶解度三種測試中都表現出遠優于原料的耐水性。通過包覆，普通品質聚磷酸銨原料常溫水溶解度能得到極大降低。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0035]為了更清楚地說明本發明實施例或現有技術中的技術方案，下面將對實施例或現有技術描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發明的一些實施例，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創造性勞動性的前提下，還可以根據這些附圖獲得其他的附圖。
[0036]圖1是本發明的實施例1的步驟一中采用的聚磷酸銨的放大2000倍的SM測試圖；
[0037]圖2是本發明實施例1制備得到的密胺樹脂包覆聚磷酸銨放大2000倍的SEM測試圖；
[0038]圖3是本發明實施例1制備得到的密胺樹脂包覆聚磷酸銨放大5000倍的SEM測試圖。
【具體實施方式】
[0039]下面將結合本發明的實施例，對本發明的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。
[0040]實施例1
[0041]一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，通過以下步驟實現:
[0042]步驟一、聚磷酸銨的前處理:按無水甲醇與十二烷基苯磺酸鈉活性劑的質量比為25: I的比例，將無水甲醇與十二烷基苯磺酸鈉活性劑混合均勻，得前處理溶液，將前處理溶液加入到具有加熱攪拌功能的反應釜中；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應20分鐘，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的50% ；
[0043]步驟二、包覆處理液的制備:a、按照工業級三聚氰胺、37%(質量)甲醛溶液和水的質量比依次為1:2:45的比例，將三`聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的pH值至8.5~9.0，然后在80°C的溫度下，持續攪拌反應60分鐘，得到密胺樹脂溶液；b、將a步驟得到的密胺樹脂溶液冷卻至40~65°C后，再向其中加入調理劑，保溫攪拌反應30min，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的0.5%，調理劑由質量比依次為1:2:2的尿素、聚乙烯醇和間苯二酚配制而成；
[0044]步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: 2.5的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液混合均勻得混合液，再向混合液中加入包覆處理液質量10%引發劑(引發劑是90% (質量分數)磷酸與乙醇按質量比1:1的混合物)，得包覆體系，調節包覆體系的pH值至5.0~5.5，然后在70°C的溫度下反應120分鐘，得反應體系，再將反應體系抽濾得到濕物料，再將濕物料在110°C的溫度下干燥60分鐘，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
[0045]本實施例1中，對比圖1所示的步驟一采用的聚磷酸銨的掃描電子顯微鏡(SEM)測試圖和圖2與圖3所示的制備得到的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的掃描電子顯微鏡測試圖，可知，本實施例1對聚磷酸銨進行了很好地包覆改性。
[0046]實施例2
[0047]一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，通過以下步驟實現:
[0048]步驟一、聚磷酸銨的前處理:按無水甲醇與十二烷基硫酸鈉活性劑的質量比為14:I的比例，將無水甲醇與十二烷基硫酸鈉活性劑混合均勻，得前處理溶液，將前處理溶液加入到具有加熱攪拌功能的反應釜中；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應30分鐘，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的60% ；
[0049]步驟二、包覆處理液的制備:a、按照工業級三聚氰胺、37%(質量)甲醛溶液和水的質量比依次為1:3:60的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的pH值至7.5~8.0，然后在90°C的溫度下，持續攪拌反應120分鐘，得到密胺樹脂溶液；b、將a步驟得到的密胺樹脂溶液冷卻至40~65°C后，再向其中加入調理劑，保溫攪拌反應20min，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的1%，調理劑由質量比依次為1:2:2的尿素、聚乙烯醇和間苯二酚配制而成；
[0050]步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: 2的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液混合均勻得混合液，再向混合液中加入包覆處理液質量15%引發劑(引發劑是95% (質量分數)磷酸與乙醇按質量比1:1.5的混合物)，得包覆體系，調節包覆體系的pH值至4.5~5.0，然后在85°C的溫度下反應180分鐘，得反應體系，再將反應體系抽濾得到濕物料，再將濕物料在110°C的溫度下干燥60分鐘，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
[0051]實施例3
[0052]一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，通過以下步驟實現:
[0053]步驟一、聚磷酸銨的前處理:按無水乙醇與十二烷基磺酸鈉活性劑的質量比為10:I的比例，將無水乙醇與十二烷基磺酸鈉活性劑混合均勻，得前處理溶液，將前處理溶液 加入到具有加熱攪拌功能的反應釜中；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應30分鐘，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的60% ；
[0054]步驟二、包覆處理液的制備:a、按照工業級三聚氰胺、37%(質量)甲醛溶液和水的質量比依次為1:4:50的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的pH值至8.0~8.5，然后在85°C的溫度下，持續攪拌反應80分鐘，得到密胺樹脂溶液；b、將a步驟得到的密胺樹脂溶液冷卻至40~65°C后，再向其中加入調理劑，保溫攪拌反應30min，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的1.5%，調理劑由質量比依次為1:5:5的尿素、聚乙烯醇和間苯二酚配制而成；
[0055]步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: 2的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液攪拌10分鐘后混合均勻得混合液，再向混合液中加入包覆處理液質量15%引發劑(引發劑是95% (質量分數)磷酸與乙醇按質量比1:2的混合物)，得包覆體系，調節包覆體系的pH值至4.0~4.5，然后在80°C的溫度下反應120分鐘，得反應體系，再將反應體系抽濾得到濕物料，再將濕物料在110°C的溫度下干燥180分鐘，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
[0056]實施例4
[0057]—種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，通過以下步驟實現:
[0058]步驟一、聚磷酸銨的前處理:按無水乙醇與活性劑(十二烷基苯磺酸鈉與十二烷基硫酸鈉質量比為1:1的混合物)的質量比為50: I的比例，將無水乙醇與活性劑混合均勻，得前處理溶液，將前處理溶液加入到具有加熱攪拌功能的反應釜中；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應30分鐘，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的60% ；
[0059]步驟二、包覆處理液的制備:a、按照工業級三聚氰胺、37%(質量)甲醛溶液和水的質量比依次為1:5:60的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的pH值至8.0~8.5，然后在85°C的溫度下，持續攪拌反應120分鐘，得到密胺樹脂溶液；b、將a步驟得到的密胺樹脂溶液冷卻至40~65°C后，再向其中加入調理劑，保溫攪拌反應30min，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的2%，調理劑由質量比依次為1:3:5的尿素、聚乙烯醇和間苯二酚配制而成；
[0060]步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: 1.7的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液攪拌10分鐘后混合均勻得混合液，再向混合液中加入包覆處理液質量15%引發劑(引發劑是110% (質量分數)磷酸與甲醇按質量比1:3的混合物)，得包覆體系，調節包覆體系的pH值至4.0~4.5，然后在85°C的溫度下反應180分鐘，得反應體系，再將反應體系抽濾得到濕物料，再將濕物料在90°C的溫度下干燥180分鐘，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
[0061]實施例5
[0062]一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，通過以下步驟實現:
[0063]步驟一、聚磷酸銨的前處理:按無水乙醇與活性劑(十二烷基苯磺酸鈉與十二烷基磺酸鈉質量比為1:1的混合物)的質量比為80: I的比例，將無水乙醇與活性劑混合均勻，得前處理溶液，將前處理溶液加入到具有加熱攪拌功能的反應釜中；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應30分鐘，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的55% ；
[0064]步驟二、包覆處理液的制備:a、按照工業級三聚氰胺、37%(質量)甲醛溶液和水的質量比依次為1:3:45的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的pH值至8.0~8.5，然后在80°C的溫度下，持續攪拌反應100分鐘，得到密胺樹脂溶液；b、將a步驟得到的密胺樹脂溶液冷卻至40~65°C后，再向其中加入調理劑，保溫攪拌反應25min，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的1%，調理劑由質量比依次為1:4:4的尿素、聚乙烯醇和間苯二酚配制而成；
[0065]步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: 2的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液攪拌10分鐘后混合均勻得混合液，再向混合液中加入包覆處理液質量15%引發劑(引發劑是100% (質量分數)磷酸與甲醇按質量比1:2.5的混合物)，得包覆體系，調節包覆體系的pH值至4.0~4.5，然后在80°C的溫度下反應120分鐘，得反應體系，再將反應體系抽濾得到濕物料，再將濕物料在90°C的溫度下干燥120分鐘，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
[0066] 實施例6
[0067]一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，通過以下步驟實現:
[0068]步驟一、聚磷酸銨的前處理:按無水乙醇與活性劑(十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉與十二烷基磺酸鈉的質量比為1:1:1的混合物)的質量比為30: 1的比例，將無水乙醇與活性劑混合均勻，得前處理溶液，將前處理溶液加入到具有加熱攪拌功能的反應釜中；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應30分鐘，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的60% ；
[0069]步驟二、包覆處理液的制備:a、按照工業級三聚氰胺、37%(質量)甲醛溶液和水的質量比依次為1:2:60的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的pH值至7.5~8.0，然后在80°C的溫度下，持續攪拌反應60分鐘，得到密胺樹脂溶液；b、將a步驟得到的密胺樹脂溶液冷卻至40~65°C后，再向其中加入調理劑，保溫攪拌反應30min，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的2%，調理劑由質量比依次為1:0.5:1的尿素、聚乙烯醇和間苯二酚配制而成；
[0070]步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: 2的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液攪拌10分鐘后混合均勻得混合液，再向混合液中加入包覆處理液質量15%引發劑(引發劑是90% (質量分數)磷酸與乙醇按質量比1:2的混合物)，得包覆體系，調節包覆體系的pH值至3.5~4.0，然后在80°C的溫度下反應180分鐘，得反應體系，再將反應體系抽濾得到濕物料，再將濕物料在90°C的溫度下干燥180分鐘，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
[0071]上述實施例1至實施6的步驟一中采用的聚磷酸銨的質量指標如表1所示。
[0072]表1為實施例1至實施6中步驟一中采用的聚磷酸銨的質量指標。
[0073]表1
【權利要求】
1.一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:是通過以下步驟實現的: 步驟一、聚磷酸銨的前處理:按醇與活性劑的質量比為10~100: I的比例，將醇與活性劑混合，得前處理溶液；將聚磷酸銨加入前處理溶液中，在35~55°C的反應溫度下，攪拌反應，得到前處理聚磷酸銨固液混合物，其中，聚磷酸銨的加入量為前處理溶液質量的20%~60%，醇的C原子數為1-5 ； 步驟二、包覆處理液的制備:在40~65°C的密胺樹脂溶液中加入調理劑，保溫反應，得包覆處理液；其中，調理劑的加入量為密胺樹脂溶液中三聚氰胺質量的0.5%~10% ； 步驟三、按步驟一得到的前處理聚磷酸銨固液混合物與步驟二得到的包覆處理液的質量比為1: 0.5~10的比例，將前處理聚磷酸銨固液混合物與包覆處理液混合均勻得混合液，再向混合液中加入引發劑，得包覆體系，所述引發劑的加入量是包覆處理液質量的5~30%，調節包覆體系的pH值至2.5~5.5，然后在55~100°C的溫度下反應30~180分鐘，得反應體系，再將反應體系分離得到濕物料，再將濕物料干燥，得到密胺樹脂包覆聚磷酸銨，完成密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法。
2.根據權利要求1所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:步驟二中所述密胺樹脂溶液采用如下方法制備得到:按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的質量比依次為1:1~10:30~100的比例，將三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，調節混合液的pH值至5.5~9.5，然后在45~100°C的溫度下，攪拌反應30~180分鐘，得到密胺樹脂溶液。
3.根據權利要求2所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:調節混合液的pH值至7.5~9.0。
4.根據權利要求1、2或3所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:步驟一中所述聚磷酸銨是平均聚合度< 100，常溫溶解度< 5.0g/100mL水的普通聚憐酸錢。
5.根據權利要求1、2或3所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:步驟一中所述活性劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉中的一種或者多種的混合物，當為多種的混合物時，以任意比混合。
6.根據權利要求1、2或3所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:步驟二中所述調理劑是由尿素、聚乙烯醇、間苯二酚配制而成的。
7.根據權利要求6所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:所述調理劑是按尿素與聚乙烯醇的質量比為1:0.5~5、尿素與間苯二酚的質量比為1:0.5~5的比例，由尿素、聚乙烯醇、間苯二酚配制而成的。
8.根據權利要求1、2或3所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:步驟三中所述引發劑為由質量分數為90%~110%的磷酸與含I~3個碳原子的脂肪族醇配制而成。
9.根據權利要求8所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:磷酸與脂肪族醇的質量比為1:1~3。
10.根據權利要求1、2或3所述的一種耐水性優良的密胺樹脂包覆聚磷酸銨的制備方法，其特征在于:步驟三中將濕物料干燥的處理方式為:在70~140°C的溫度下60~180分鐘。
【文檔編號】C08K9/10GK103709445SQ201310742828
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年12月30日 優先權日:2013年12月30日
【發明者】劉晨曦, 古思廉, 梁雪松 申請人:云南省化工研究院