4-甲基-1-戊烯·α-烯烴共聚物及含有該共聚物的組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及輕質、應力吸收性、應力緩和性、減振性、耐損傷性、耐磨損性、韌性、機械特性、柔軟性優異、成型時不發粘、且這些性能的均衡性優異的4-甲基-1-戊烯和α-烯烴共聚物及含有該聚合物的組合物及它們的用途。本發明的4-甲基-1-戊烯·α-烯烴共聚物(A1)滿足特定的條件，并且包含下述結構單元：10～32摩爾％由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元(i)、68～90摩爾％由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2～20的α-烯烴中的至少1種以上的α-烯烴衍生的結構單元(ii)及0～10摩爾％由非共軛多烯衍生的結構單元(iii)(其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％)。
【專利說明】4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物及含有該共聚物的組合物
[0001]本申請是申請日為2010年11月5日、申請號為201080048654.1(國際申請號為PCT / JP2010 / 069753)、發明名稱為“4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物、含有該共聚物的組合物及4-甲基-1-戊烯共聚物組合物”的申請的分案申請。
【技術領域】
[0002]本發明涉及4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物、含有該共聚物的組合物、含有該組合物而形成的成型體及它們的用途。 [0003]更詳細而言，本發明涉及柔軟性、輕質、應力吸收性、應力緩和性、耐損傷性、耐磨損性、韌性、機械特性優異、成型時不發粘、且這些性能的均衡性優異的4-甲基-1-戊烯和α -烯烴共聚物、及含有該共聚物的組合物及它們的用途。
【背景技術】
[0004]烯烴類聚合物由于加工性、耐化學藥品性、電性質、機械性質等優異，所以被加工成擠出成型品、注射成型品、中空成型品、膜、片材、纖維等，供給日用百貨、廚房用品、包裝用膜、無紡布、家電產品、機械部件、電氣部件、汽車部件等多方面的用途中。
[0005]特別是含有4-甲基-1-戊烯的烯烴類聚合物作為輕質、透明性、透氣性、耐化學藥品性且耐熱性優異的樹脂，被用于食品、醫療、電子信息、家電、實驗器械、文具等各種領域中。
[0006]上述烯烴類聚合物通常使用由過渡金屬化合物和有機鋁化合物形成的催化劑、即所謂齊格勒型催化劑進行制備。
[0007]專利文獻I中公開了 4-甲基-1-戊烯類無規共聚物、和含有該共聚物的組合物。
[0008]但是，由于反應點為多位點，所以存在易生成低立體有規性聚合物或低分子量聚合物的缺點。因此，在膜成型時，上述聚合物作為粘性成分造成不良影響。另外，存在低分子量成分從表面滲出等問題。進而，韌性等機械特性和強度下降，作為產品存在應改良的萬面。
[0009]另一方面，使用含有環戊二烯基的有機金屬絡合物催化劑得到的烯烴類聚合物，通常具有聚合物的分子量等組成均勻的特征。但是，被指出與由現有的齊格勒型催化劑得到的烯烴類聚合物相比存在耐熱性差的問題。一般認為其原因在于，由通常的茂金屬催化劑制造的烯烴類聚合物含有數％左右的單體單元的異種鍵(heterogeneous bond),這在物性方面造成不良影響。
[0010]在專利文獻2中公開了耐熱性優異、高分子量、且分子量分布窄的4-甲基-1-戊烯類聚合物。但是，從耐熱性、韌性和成型加工性的觀點考慮，所得聚合物存在應改良的方面。
[0011]聚4-甲基-1-戊烯具有脫模性優異的特征。與其它樹脂相比其表面張力低，所以在成型時呈現脫模性。即，具有難以與其它樹脂相容的性質。因此，為了改善韌性和沖擊性而使用其它樹脂作為改性材料時，存在不呈現出特性的問題。這一方面，在專利文獻3和專利文獻4中公開了使用4-甲基-1-戊烯類聚合物組合物，但從韌性、耐沖擊性和透明性的觀點考慮，還存在應改良的方面。
[0012]另外，為了防止、抑制由機器部件產生的振動使其在適當的水平，而廣泛使用減振材料。另外，為了使音頻設備揚聲器等得到高品質的音質，也可以用作具有特定減振作用的材料。
[0013]一直以來，使用損失系數tan δ具有大的峰值的材料作為具有振動特性的高分子材料，所述損失系數tan δ是高分子材料的減振性的指標，通過動態粘彈性測定而得到，可以舉出苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)或其氫化物等。
[0014]由于SIS在室溫附近具有大的正切損失tan δ的峰，所以在室溫附近減振特性優異，但由于tanS峰尖銳，所以在峰溫度附近以外減振性較差。另外，氫化SIS通過由聚合、氫化2個階段構成的工序進行制造，因此生產成本高，工業上的應用范圍受到限制。
[0015]另外，橡膠類減振材料雖然在性能方面具有優異的特性，但在施工時難以應對任意的形狀。雖然聚丙烯、4-甲基-1-戊烯均聚物在室溫附近具有tan δ峰，但峰值小，具有成型時的尺寸精度低等缺點。聚氯乙烯(PVC)類減振材料在燃燒時產生有毒氣體等，可能對環境造成不良影響。
[0016]因此，期望一種輕質、柔軟性、應力吸收性、應力緩和性、減振性、韌性、耐損傷性、耐磨損性、機械特性優異、成型時不發粘、且這些性能的均衡性良好的材料。
[0017]專利文獻1:日本特開2008-144155號公報
[0018]專利文獻2:W02005 / 121192號公報
·[0019]專利文獻3:W096 / 28507號公報
[0020]專利文獻4:W02002 / 081958號公報
【發明內容】
[0021]本發明解決上述問題，提供一種輕質、柔軟性、應力吸收性、應力緩和性、減振性、耐損傷性、耐磨損性、韌性、機械特性優異、成型時不發粘、且這些性能的均衡性良好的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物及含有該共聚物的組合物、及含有該組合物而形成的成型體。
[0022]本發明人等進行了深入研究，結果完成了本發明。
[0023]即，本發明的4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物(A)的特征在于，包含下述結構單元:5~95摩爾％由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元(i)、5~95摩爾％由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α -烯烴衍生的結構單元(ii)及O~10摩爾％由非共軛多烯衍生的結構單元(iii)(其中，結構單元⑴、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％)，且滿足下述條件(a)~(d)。
[0024](a)在萘烷中在135°C下測定的極限粘度[η ]為0.01~5.0dL / g，
[0025](b)通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw / Mn)為 1.0 ~3.5，
[0026](c)拉伸彈性模量(YM)為0.1~lOOOMPa，
[0027](d)使用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點〔Tm〕小于110°C或觀測不到。[0028]從柔軟性、機械特性、韌性、耐損傷性、耐磨損性、應力吸收性的方面考慮，優選所述共聚物⑷包含10~90摩爾％上述結構單元⑴和10~90摩爾％上述結構單元(ii)(其中，結構單元⑴和(ii)的總計為100摩爾％)，并且滿足下述條件(Cl)及(e)。
[0029](cl)拉伸彈性模量(YM)為0.1~300MPa。
[0030](e)壓針剛剛開始接觸后與壓針接觸開始15秒后的肖氏A硬度值(根據JISK6253，在厚3mm的壓板的狀態下測定)的差AHS為10~50。需要說明的是，肖氏A硬度的測定方法可以參照實施例(以下相同)。
[0031]另外，從機械特性、柔軟性、韌性的方面考慮，較優選包含5~95摩爾％上述結構單元(i)、4.9~94.9摩爾％上述結構單元(ii)、及0.1~10摩爾％上述結構單元(iii)(其中，結構單元及(iii)的總計為100摩爾％)的4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物(A3)。
[0032]4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Al)包含5~50摩爾％、優選10~32摩爾％上述結構單元(i) >50~95摩爾％、優選68~90摩爾％上述結構單元(ii)、及O~10摩爾％上述結構單元(iii)(其中，結構單元及(iii)的總計為100摩爾％)，且滿足上述條件(a)~(d)和下述條件(j)。
[0033](j)在頻率IOrad / s下測定_70°C~180°C的溫度范圍的動態粘彈性所得的損耗角正切tan δ的最大值在0°C~40°C的溫度范圍內、且tanS的最大值為0.5以上。
[0034]從應力吸收性、應力緩和性、柔軟性的方面考慮，優選上述共聚物(Al)包含10~32摩爾％上述結構單元(i) >68~90摩爾％上述結構單元(ii)及O~10摩爾％上述結構單元(iii)(結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ )。
[0035]4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Α2)包含33~80摩爾％上述結構單元⑴、67~20摩爾％上述結構單元(ii)及O~10摩爾％上述結構單元(iii)(其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為10`0摩爾％)，且滿足上述條件(a)~(d)和下述條件(el)。
[0036](el)壓針剛剛開始接觸后與壓針接觸開始15秒后的肖氏A硬度值的差AHS在15~50的范圍內。
[0037]本發明的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物⑴的特征在于，含有5~95重量份的上述4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物、5~95重量份的除上述4_甲基_1_戊烯.α -烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂⑶(其中，共聚物與⑶的總計為100重量份)。
[0038]從耐熱性、機械特性、韌性、耐磨損性的方面考慮，優選上述組合物(X)含有5重量份以上49重量份以下的上述共聚物、及95重量份以上51重量份以下的上述熱塑性樹脂(B)，且所述熱塑性樹脂⑶為除上述4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物之外的結晶性烯烴樹脂(BI)(其中，共聚物與(BI)的總計為100重量份)(Χ12、Χ22)。
[0039]另外，從柔軟性、應力吸收性、應力緩和性、機械特性的方面考慮,優選上述組合物(X)含有50重量份以上95重量份以下的上述共聚物、及50重量份以下5重量份以上的結晶性烯烴樹脂(BI)(其中，(A)和(B)的總計為100重量份)(Χ11、Χ21)。
[0040]4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(Xll)含有50~95重量份的4_甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物和5~50重量份的除上述4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂(B)(其中，該共聚物(A)和該熱塑性樹脂(B)的總計為100重量份)，且滿足下述條件(jl)，所述共聚物包含10~32摩爾％上述結構單元(i) >68~90摩爾％上述結構單元(ii)及O~10摩爾％上述結構單元(iii)(其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ )，且至少滿足上述條件(a)~(d)。
[0041](jl)在頻率IOrad / s下測定_70°C~180°C的溫度范圍的動態粘彈性所得的損耗角正切tan δ的最大值在-50°C~40°C的范圍內，且tanS的最大值為0.4以上。
[0042]另外，4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(Χ12)含有5~49重量份的4_甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物和51~95重量份的除上述4-甲基_1_戊烯.α -烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂(B)(其中，該共聚物(A)和該熱塑性樹脂(B)的總計為100重量份)，所述共聚物包含10~32摩爾％上述結構單元(i) >68~90摩爾％上述結構單元(ii)及O~10摩爾％上述結構單元(iii)(其中，結構單元⑴、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ )，且至少滿足上述條件(a)~(d)。
[0043]對于上述共聚物組合物(X12)來說，從能夠獲得耐熱性、機械特性、韌性的方面考慮，優選上述熱塑性樹脂(B)為選自聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚乙烯、聚丁烯中的至少I種結晶性烯烴樹脂(BI)，且使該組合物(X12)滿足下述條件(f)及(g)。
[0044](f)軟化溫度為 110°C~250°C。
[0045](g)拉伸彈性模量(YM)為300~2000MPa。
[0046]4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(Χ21)含有50~95重量份4_甲基_1_戊烯.α -烯烴共聚物、和5~50重量份除上述4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂(B)(其中，該共聚物(A)與該熱塑性樹脂(B)的總計為100重量份)，且滿足下述條件(e2)，所述共聚物包含33~80摩爾％上述結構單元(i)、67~20摩爾％上述結構單元(ii)及O~10摩爾％上述 結構單元(iii)(結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ )，且至少滿足上述條件(a)~(d)。
[0047](e2)壓針剛剛開始接觸后與壓針接觸開始15秒后的肖氏A硬度值的差AHS在10~50的范圍內、或者壓針剛剛開始接觸后與壓針接觸開始15秒后的肖氏D硬度值的差Λ HS在5~50的范圍內。
[0048]從柔軟性、應力緩和性、機械特性的方面考慮，優選上述共聚物組合物(Χ21)含有50重量份以上95重量份以下的上述共聚物、和50重量份以下5重量份以上的結晶性烯烴樹脂(BI)(其中，共聚物與(BI)的總計為100重量份)。
[0049]另外，4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(Χ22)含有5~49重量份的4_甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物和51~95重量份的除上述4-甲基_1_戊烯.α -烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂(B)(其中，該共聚物(A)與該熱塑性樹脂(B)的總計為100重量份)，所述共聚物包含33~80摩爾％上述結構單元(i) >67~20摩爾％上述結構單元(ii)及O~10摩爾％上述結構單元(iii)(結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ ),且至少滿足上述條件(a)~(d)。
[0050]另外，從耐熱性、機械特性、耐磨損性、韌性的方面考慮，優選上述組合物(X22)含有5重量份以上49重量份以下的上述共聚物、和95重量份以上51重量份以下的上述熱塑性樹脂(B)，且所述熱塑性樹脂(B)為除上述4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物之外的結晶性烯烴樹脂(BI)(其中，共聚物與(BI)的總計為100重量份)。
[0051]對于上述共聚物組合物(Χ22)來說，從能夠獲得耐熱性、機械特性、韌性的方面考慮，優選上述熱塑性樹脂(B)是選自聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚乙烯、聚丁烯中的至少I種結晶性烯烴樹脂(BI)，且該組合物(X22)滿足下述條件(f)及(g)。
[0052](f)軟化溫度為110°C~250°C，優選為120~240°C。
[0053](g)拉伸彈性模量(YM)為300~2000MPa，優選為400~2000MPa。
[0054]本發明的4-甲基-1-戊烯共聚物組合物⑴的特征在于，含有50~98重量份4-甲基-1-戊烯共聚物(AA)、I~49重量份的除4-甲基-1-戊烯共聚物(AA)之外的熔點為100°C以上的結晶性烯烴樹脂(BB)及I~49重量份的除4-甲基-1-戊烯共聚物(AA)之外的熔點小于100°C的α-烯烴類共聚物(CC)(其中，(AA), (BB)及(CC)的總計為100重量份)，上述共聚物(AA)滿足下述條件(a-Ι)~(a_3)、(b_2)及(b_3),優選滿足(b_l)。從提高機械特性、應力吸收性、耐振性的方面考慮，優選共聚物組合物(Y)滿足條件(a-Ι)~(a-3)及(b-2)~(b-3)。 [0055](a-Ι)由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元為5~95重量％，由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α -烯烴衍生的結構單元為5~95重量％ (其中，上述共聚物(AA)中的結構單元的總量為100重量％)。
[0056](a-2)在萘烷中在135°C下測定的極限粘度[η ]為0.01~5.0dL / g。
[0057](a-3)使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw / Mn)為 1.0 ~3.5。
[0058](b-Ι)由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元為10~90重量％，由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α -烯烴衍生的結構單元為10~90重量％ (其中，上述共聚物(AA)中的結構單元的總量為100重量％ )。
[0059](b-2)壓針剛剛開始接觸后的肖氏A硬度與壓針接觸開始15秒后的肖氏A硬度的差Λ HS在10~50的范圍內。
[0060](b-3)使用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點〔Tm〕小于110°C或觀測不到。
[0061]從提高機械特性、應力吸收性、耐振性的方面考慮，優選上述共聚物組合物(Y)含有50~96重量份、優選50~90重量份的上述共聚物(AA)、2~45重量份、優選5~45重量份的上述樹脂(BB)及2~45重量份、優選5~45重量份的上述α -烯烴類共聚物(CC)，上述共聚物(AA)滿足下述條件(c-Ι)。
[0062](c-Ι)由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元為18~90重量％，優選為25~85重量％，由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α-烯烴衍生的結構單元為10~82重量％，優選為15~75重量％ (其中，上述共聚物(AA)中的結構單元的總量為100重量％ )。
[0063]對于上述共聚物組合物(Y)，優選壓針剛剛開始接觸后的肖氏A硬度與壓針接觸開始15秒后的肖氏A硬度的差AHS在10~50的范圍內、或者壓針剛剛開始接觸后的肖氏D硬度與壓針接觸開始15秒后的肖氏D硬度的差Λ HS在5~50的范圍內。
[0064]從機械特性的方面考慮，優選上述共聚物組合物(Y)的結晶性烯烴樹脂(BB)是選自聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚乙烯、聚丁烯中的至少I種以上。從機械特性的方面考慮，更優選上述結晶性烯烴樹脂(B)為聚丙烯。
[0065]從機械特性的方面考慮，優選上述共聚物組合物(Y)的α -烯烴類共聚物(CC)滿足下述條件(d-Ι)及(d-2)。
[0066](d-Ι)由乙烯、丙烯或1-丁烯衍生的結構單元為50~99重量％，由碳原子數2~20的α -烯烴衍生的除上述之外的結構單元為I~50重量％ (其中，共聚物(CC)中的結構單元的總量為100重量％ )。
[0067](d-2)根據 JISK-6721，在 190。。或 230°C、2.16kg 的負荷下測定的 MFR 在 0.01 ~100g / 10分鐘的范圍內，密度在0.910~0.850g / cm3的范圍內。
[0068]本發明的成型體的特征在于，含有上述4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物、上述4-甲基-1-戊烯共聚物組合物或4-甲基-1-戊烯共聚物組合物中的任I種以上。
[0069]本發明的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物及含有該共聚物的組合物及本發明的成型體，在輕質、柔軟性、應力吸收性、應力緩和性、減振性、耐損傷性、耐磨損性、韌性、透明性、機械特性、成型性、脫模性等方面優異，成型時不發粘，并且這些性能的均衡性良好。
【具體實施方式】
[0070]以下，具體說明本發明。
[0071]< 4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物⑷、(Al)~(A3) >
[0072]本發明的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(A)包含下述結構單元:5~95摩爾％由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元(i)、和95~5摩爾％由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α -烯烴衍生的結構單元(ii)及O~10摩爾％由非共軛多烯衍生的結構單元(iii)(其中，結構單元及(iii)為100摩爾％ )。優選為包含下述結構單元的共聚物:上述結構單元(i)為10~90摩爾％，較優選為15~85摩爾%，更優選為15~80摩爾V0，特別優選為15~75摩爾V0，以及上述結構單元(ii)為90~10摩爾％，較優選為85~15摩爾％，更優選為85~20摩爾％，特別優選為85~25摩爾％ (其中，結構單元(i)及(ii)為100摩爾％ )。需要說明的是，本發明中，只要沒有特別說明·，所謂“碳原子數2~20的α -烯烴”不包括4-甲基-1-戊烯。
[0073]需要說明的是，在不妨礙本發明目的的范圍內，可以含有其它共聚成分，這也在本發明的范圍內。
[0074]另外，共聚物⑷至少滿足下述條件(a)~(d)。
[0075]對于共聚物⑷，(a)在135°C下在萘烷中的極限粘度[η ]在0.01~5.0 (dL /g)、優選在0.05~4.0 (dL / g)、較優選在0.1~3.0 (dL / g)、更優選在0.5~2.5 (dL /g)的范圍內。使用下述催化劑時，能夠得到聚合物且不破壞分子量分布。另外，如下所述，在聚合中并用氫時能夠控制分子量，能夠自由地得到從低分子量至高分子量的聚合物。
[0076]對于共聚物(A)，(b)使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw / Mn)在1.0~3.5的范圍內，優選在1.5~3.0的范圍內，較優選在1.5~2.5的范圍內。Mw / Mn的值大時，擔心組成分布和低分子量聚合物的影響，有可能不能呈現出該聚合物的機械特性、成型性、耐磨損性，成型時可能發粘，產生不良情況。Mw /Mn的值在1.0~3.5的范圍內時，有利于呈現上述特性，在工業上有價值。使用下述催化劑時，能夠得到Mw / Mn的值在上述范圍內的聚合物且不破壞分子量。根據用途，需要分子量分布寬的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物時，將分子量不同的聚合物混合、或使用多級聚
口寸 ο
[0077]對于共聚物(A)，使用乙酸甲酯得到的提取量為O~1.5重量％，優選為O~1.0重量％，更優選為O~0.8重量％,特別優選為O~0.6重量％。乙酸甲酯提取量作為成型時發粘的指標，該值大時，所得聚合物組成分布大、含有低分子量聚合物，在成型時產生不良情況。乙酸甲酯提取量在上述范圍內時，不產生由成型時的發粘所引起的不良情況。
[0078]對于共聚物(A)，優選使用凝膠滲透色譜法(GPC)求得的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯換算為500~10，000，000，較優選為1,000~5，000，000，更優選為1,000~2，500，000。
[0079]對于共聚物(A)，使用13C-NMR測定的、表示共聚單體的鏈分布的無規性的參數B值，優選為0.9~1.5，較優選為0.9~1.3，更優選為0.9~1.2。參數B值在上述范圍內時，聚合物中單體的鏈分布的無規性良好，聚合物中的組成分布消失，例如透明性、柔軟性、應力吸收性、應力緩和性優異。
[0080]對于共聚物(A)，(C)拉伸彈性模量(YM)為0.1~lOOOMPa，優選為0.1~500MPa，較優選為0.1~300MPa，更優選為0.1~200MPa。拉伸彈性模量在上述范圍內時，例如機械特性、韌性、柔軟性和應力吸收性優異。
[0081]對于共聚物(A)，(d)使用DSC測定的熔點(Tm)小于110°C或觀測不到，較優選小于100°C或觀測不到，更優選小于85°C或觀測不到。共聚物(A)的熔點可以根據共聚單體種類及共聚單體組成任意地改變，熔點在上述范圍內時，柔軟性和韌性優異。
[0082]對于共聚物(A)，根據ASTM D1505 (水中置換法)測定的密度優選為0.810~0.850g / cm3，較優選為 0.820 ~0.850g / cm3，更優選為 0.830 ~0.850g / cm3。
[0083]優選共聚物㈧滿足下述條件(Cl)及(e)。
[0084](cl)拉伸彈性模 量(YM)為0.1~300MPa，優選為0.1~250MPa，較優選為0.3~200MPa。拉伸彈性模量在上述范圍內時，機械特性、韌性、柔軟性和應力吸收性優異。
[0085](el)肖氏A硬度剛測定后與測定15秒后的值的變化率AHS為10以上50以下，優選為15以上50以下，更優選為20以上50以下。需要說明的是，肖氏A硬度的變化率根據JIS K6253、如下求出。
[0086]Δ HS=(測定15秒后的肖氏A硬度值-剛測定后的肖氏A硬度值)
[0087]AHS可以根據共聚單體種類及共聚單體組成任意地改變，AHS在上述范圍內時，應力吸收性、應力緩和性優異。
[0088]另外，4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物(Al)含有5~50摩爾％、優選10~32摩爾％的由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元(i)、50~95摩爾0Z0，優選68~90摩爾0Z0的由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α -烯烴衍生的結構單元(ii)、及O~10摩爾％、優選O~5摩爾％的由非共軛多烯衍生的結構單元(iii)(其中，結構單元及(iii)的總計為100摩爾％)，所述共聚物(Al)至少滿足上述條件(a)~(d)、并且滿足下述條件(j)，由于應力吸收性、柔軟性優異，故優選。
[0089](j)在頻率IOrad / s下，測定_70°C~180°C的溫度范圍的動態粘彈性所得的損耗角正切tan δ的最大值在0°C~40°C的溫度范圍內，且tanS的最大值為0.5以上，優選為0.7以上，較優選為1.0以上，特別優選為1.5以上。在上述范圍時，由于共聚物的應力吸收性優異，故優選。
[0090]另外，共聚物(Al)中的上述結構單元⑴為5~50摩爾％，優選為5~48摩爾％，上述結構單元(ii)為49.9~94.9摩爾優選為47.9~94.9摩爾且上述結構單元(iii)為0.1~10摩爾％，優選為0.1~5摩爾％，較優選為0.1~4.1摩爾％ (其中，結構單元(i)、(?)及(iii)的總計為100摩爾％)，并且該共聚物(Al)至少滿足上述條件(a)~(d)，還滿足下述條件(jj)，此時，由于應力吸收性、柔軟性優異，故優選。
[0091](jj)在頻率IOrad / s下，測定_70°C~180°C的溫度范圍的動態粘彈性所得的損耗角正切tan δ的最大值在-50°C~40°C的溫度范圍內，并且tanS的最大值為0.5以上，優選為1.0以上，較優選為1.5以上，特別優選為2.0以上。在上述范圍內時，由于共聚物的應力吸收性優異，故優選。
[0092]對于共聚物(Al)，從應力吸收性的方面考慮，更優選根據JISK6400、在室溫25°C下從460mm的高度使16.310g的剛體球落下時的回彈率(resilience ratio)在O~25%、優選在O~20%、更優選在O~15%的范圍內。
[0093]需要說明的是，以重量％表示共聚物(Al)中的結構單元的摩爾％時，優選方案為:由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元⑴為10重量％以上、67重量％以下，優選為18重量％以上、49重量％以下，由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α-烯烴衍生的結構單元(ii)為33重量％以上、90重量％以下，優選為51重量％以上、82重量％以下，由非共軛多烯衍生的結構單元(iii)為O~23重量％ (其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100重量％ )。
[0094]另外，下述4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Α2)由于應力緩和性優異，故優選，所述共聚物(Α2)含有33~80摩爾％、優選50~75摩爾％的上述結構單元(i)、67~20摩爾％、優選50~25摩爾％的上述結構單元(ii)、及O~10摩爾％、優選O~5摩爾％的上述結構單元(iii)(其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ ),并且至少滿足上述條件(a)~(d)，還滿足下述條件(el)的肖氏A硬度或D硬度中任I個以上。
[0095](el)壓針剛剛開始接觸后與壓針接觸開始15秒后的肖氏A硬度值的差AHS在15~50、優選在20~50、較優選在23~50的范圍內，或者，
[0096]壓針剛剛開始接觸后的肖氏D硬度與壓針接觸開始15秒后的肖氏D硬度的差AHS為5~50。優選在8~50、較優選在10~50的范圍內。
[0097]進而，從應力緩和性、耐磨損性的方面考慮，優選共聚物(A2)的根據學振磨損(Gakushin abrasion)測定的光澤變化率在O~13的范圍內，優選在O~10的范圍內。
[0098]本發明的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(A3)至少滿足上述條件(a)~⑷，且含有5~95摩爾％上述結構單元(i) >94.9~4.9摩爾％上述結構單元(ii)、及0.1~10摩爾％上述結構單元(iii)(其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ )。
[0099]上述結構單元⑴優選為10~90摩爾％，較優選為15~85摩爾％，更優選為15~70摩爾％，上述結構單元(ii)優選為89.9~2摩爾％，較優選為84.7~8摩爾％，更優選為84.5~25摩爾％，并且由非共軛多烯衍生的結構單元優選為0.1~8摩爾％，較優選為0.3~7摩爾％，更優選為0.5~5摩爾％ (其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾％ )。
[0100]4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(A3)的熔點⑷可以根據共聚單體種類及共聚單體組成任意地改變，熔點在上述范圍內時，柔軟性和韌性優異。
[0101]本發明中，作為4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物中使用的、碳原子數2~20的α-烯烴，不包括4-甲基-1-戊烯，例如可以舉出直鏈狀或支鏈狀的α-烯烴、環狀烯烴、芳香族乙烯基化合物、共軛二烯、官能團化乙烯基化合物等。本發明的4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物的α-烯烴中不包含非共軛多烯。
[0102]作為直鏈狀α -烯烴，碳原子數為2~20、優選為2~15，較優選為2~10，可以舉出乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-1^一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1- 二十碳烯等，優選為乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戍烯、1-己稀、1-羊稀。
[0103]作為支鏈狀的α -烯烴，優選碳原子數為5~20、較優選為5~15，可以舉出3_甲基_1_ 丁稀、3_甲基-1-戍稀、3_乙基-1-戍稀、4,4_ 二甲基-1-戍稀、4_甲基-1-己稀、4,4-二甲基-1-己稀、4-乙基-1-己稀、3-乙基-1-己稀等。
[0104]作為環狀烯烴，碳原子數為3~20，優選為5~15，可以舉出環戊烯、環己烯、環庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二碳烯、乙烯基環己烷等。
[0105]作為芳香族乙烯基化合物，可以舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰、對二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯等單或多烷基苯乙烯等。
[0106]作為共軛二烯，碳原子數為4~20，優選為4~10，可以舉出1，3_ 丁二烯、異戊二稀、氣丁二稀、I，3-戍二稀、2, 3- 二甲基丁二稀、4_甲基-1, 3_戍二稀、I, 3-己二稀、1，3-羊二烯等。
[0107]作為官能團化乙烯基化合物，可以舉出含有羥基的烯烴、鹵化烯烴、(甲基)丙烯酸、丙酸、3- 丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、10-十一碳烯酸等不飽和羧酸；烯丙基胺、5-己烯胺、6-庚烯胺等不飽和胺；(2，7-辛二烯基)琥珀酸酐、五丙烯基琥珀酸酐、由上述不飽和羧酸得到的酸酐等不飽和羧酸酐、由上述不飽和羧酸得到的鹵化物等不飽和羧酸鹵化物、4-環氧基-1- 丁烯、5-環氧基-1-戊烯、6_環氧基_1_己稀、7-環氧基-1-庚稀、8-環氧基-1-羊稀、9-環氧基-1-壬稀、10-環氧基-1-癸烯、11-環氧基-1-1^一碳烯等不飽和環氧基化合物；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯性不飽和硅烷化合物等。
[0108]作為上述含有羥基的烯烴，只要為含有羥基的烯烴類化合物即可，沒有特別限制，例如可以舉出末端羥基化烯烴類化合物。作為末端羥基化烯烴類化合物，可以舉出乙烯醇、烯丙醇、羥基化-1-丁烯、羥基化-1-戊烯、羥基化-1-己烯、羥基化-1-辛烯、羥基化-1-癸烯、羥基化-1-十一碳烯、羥基化-1-十二碳烯、羥基化-1-十四碳烯、羥基化-1-十六碳烯、羥基化-1-十八碳烯、羥基化-1-二十碳烯等碳原子數為2~20、優選為2~15的直鏈狀羥基化-α -烯烴；羥基化-3-甲基-1-丁烯、羥基化-3-甲基-1-戊烯、羥基化-4-甲基-1-戊烯、羥基化-3-乙基-1-戊烯、羥基化_4，4- 二甲基-1-戊烯、羥基化-4-甲基-1-己烯、羥基化_4,4- 二甲基-1-己稀、羥基化_4-乙基-1-己稀、羥基化_3_乙基-1-己稀等優選碳原子數為5~20、較優選碳原子數為5~15的支鏈狀羥基化-α _烯烴。
[0109]作為上述鹵化烯烴，為具有氯、溴、碘等周期表第VIIA族原子的鹵化-α-烯經，可以舉出鹵化乙烯、鹵化-1- 丁烯、鹵化-1-戍烯、鹵化-1-己烯、鹵化-1-羊烯、齒化_1_癸烯、鹵化_1_十二碳烯、鹵化_1_十一碳烯、鹵化_1_十四碳烯、鹵化_1_十六碳烯、鹵化-1-十八碳烯、鹵化-1- 二十碳烯等碳原子數為2~20、優選為2-15的直鏈狀鹵化-α -烯烴；鹵化-3-甲基-1- 丁烯、鹵化-4-甲基-1-戊烯、鹵化-3-甲基-1-戊烯、鹵化-3-乙基-1-戊烯、鹵化_4，4-二甲基-1-戊烯、鹵化-4-甲基-1-己烯、鹵化-4，4-二甲基_1_己稀、鹵化_4_乙基-1-己稀、鹵化-3-乙基-1-己稀等優選碳原子數為5~20、較優選碳原子數為5~15的支鏈狀鹵化-α -烯烴。
[0110]上述α-烯烴可以為I種，也可以組合2種以上進行使用。
[0111]本發明中，特別優選乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基_1_戍烯、1_辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二碳烯、羥基化-1-十一碳烯。
[0112]本發明中，可以根據需要組合非共軛多烯。
[0113]作為非共軛多烯，碳原子數為5~20，優選為5~10，可以舉出1，4_戊二烯、1，
4-己二稀、1，5-己二稀、1，4-羊二稀、I,5-羊二稀、1,6-羊二稀、I, 7-羊二稀、2-甲基-1,
5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基_1，7-壬二烯、4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯、二環戊二烯、環己二烯、二環辛二烯、亞甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片稀、5-亞乙基_2_降冰片稀、5-亞甲基_2_降冰片稀、5-亞乙烯基_2_降冰片稀、5-異亞丙基-2-降冰片稀、6-氣甲基-5-異丙烯基-2-降冰片稀、2，3- 二異亞丙基_5_降冰片稀、2_亞乙基_3-異亞丙基_5_降冰片稀、2-丙烯基_2，2~降冰片二稀等。
[0114]作為非共軛多烯，優選為5-亞乙烯基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯。
[0115]需要說明的是，在不妨礙本發明的目的的范圍內，可以含有其它共聚成分，它們也在本發明的范圍內。
[0116]本發明中，從柔軟性、應`力吸收性、應力緩和性等方面考慮，優選碳原子數為2~10的直鏈狀α-烯烴，較優選為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯及1-辛烯，從也能夠獲得高應力吸收性、聚烯烴改良性的方面考慮，更優選為乙烯及丙烯，特別優選為丙烯。
[0117]< 4-甲基-1-戊烯共聚物(AA) >
[0118]本發明的4-甲基-1-戊烯共聚物(AA)包含下述結構單元:(a-Ι)包含5~95重量％由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元⑴、和5~95重量％由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α -烯烴衍生的結構單元Qi)(其中，結構單元⑴和(ii)的總計為100重量％ )。優選(b-Ι)及(c-1)上述結構單元(i)為10~90重量％，較優選為18~90重量％、更優選為25~90重量％，最優選為30~85重量％，特別優選為40~85重量％,及上述結構單元(ii)為10~90重量％,較優選為10~82重量％，更優選為10~75重量％，最優選為15~70重量％，特別優選為15~60重量％ (其中，結構單元(i)和(ii)的總計為100重量％)。
[0119]需要說明的是，在不妨礙本發明目的的范圍內，共聚物(AA)可以含有其它共聚成分，這些方案也在本發明的范圍內。
[0120]對于共聚物(AA)，(a-2)在135°C的萘烷中的極限粘度[η ]在0.01~5.0 (dL /g)、優選在0.05~4.0 (dL / g)、較優選在0.1~3.0 (dL / g)、更優選在0.5~2.5 (dL /g)的范圍內。使用下述催化劑時，能夠得到聚合物且不破壞分子量分布。另外，如下所述在聚合中并用氫時，能夠控制分子量，能夠自如地得到從低分子量至高分子量的聚合物。
[0121]對于共聚物(AA)，(a-3)使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw / Mn)在1.0~3.5的范圍內，優選在1.5~3.0的范圍內，較優選在1.5~2.5的范圍內。Mw / Mn的值大時，擔心組成分布和低分子量聚合物的影響，有可能不呈現該聚合物的機械特性、成型性、耐磨損性，在成型時發粘、產生不良情況。Mw /Mn的值在1.5~2.5的范圍內時，有利于呈現上述特性，工業價值高。使用下述催化劑時，能夠得到Mw / Mn的值在上述范圍內的聚合物且不破壞分子量。根據用途等，需要分子量分布廣的4-甲基-1-戊烯共聚物(AA)時，可以通過混合分子量不同的聚合物、或者使用多級聚合法等來解決。
[0122]對于共聚物(AA)的分子量，使用凝膠滲透色譜法(GPC)求得的重均分子量(Mw)換算為聚苯乙烯優選為500~10，000，000，較優選為1,000~5，000，000。更優選為
I,000 ~2，500，000。
[0123]對于共聚物(AA)，(b-2)從應力吸收性、應力緩和性的方面考慮,優選肖氏A硬度(根據JIS K6253，在厚3mm的壓板的狀態下測定)剛測定后與測定15秒后的差(變化率)Λ HS在10~50的范圍內，優選在15~50的范圍內，更優選在20~50的范圍內。
[0124]對于共聚物(AA)，(b-3)使用DSC測定的熔點(Tm)優選小于110°C或觀測不到，較優選小于100°c或觀測不到，更優選小于85°C或觀測不到。熔點可以根據共聚單體種類及共聚單體組成任意地改變，熔點在上述范圍內時，柔軟性和韌性優異。
[0125]對于共聚物(AA)，在頻率IOrad / s下測定_70°C~180°C的溫度范圍的動態粘彈性所得的損耗角正切tan δ的最大值在(TC~40°C的溫度范圍內，且tan δ的最大值為0.5以上，優選為1.0以上，較優選為1.5以上。在上述范圍內時，由于共聚物的應力吸收性優異，故優選。
[0126]作為共聚物(AA)使·用的碳原子數2~20的α -烯烴，不包括4_甲基_1_戊烯，例如可以舉出直鏈狀或支鏈狀α-烯烴、環狀烯烴、芳香族乙烯基化合物、共軛二烯、非共軛多烯、官能團化乙烯基化合物等。
[0127]作為直鏈狀α -烯烴，碳原子數為2~20,優選為2~15,較優選為2~10,可以舉出乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1- ^—碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1- 二十碳烯等，更優選為乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-羊烯。
[0128]另外，作為支鏈狀α -烯烴，碳原子數為5~20，優選為5~15，可以舉出3_甲基_1_ 丁稀、3_甲基-1-戍稀、3_乙基-1-戍稀、4,4_ 二甲基-1-戍稀、4_甲基-1-己稀、4,4-二甲基-1-己稀、4-乙基-1-己稀、3-乙基-1-己稀等。
[0129]作為環狀烯烴，碳原子數為3~20，優選為5~15，可以舉出環戊烯、環己烯、環庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二碳烯、乙烯基環己烷等。需要說明的是，對于芳香族乙烯基化合物、共軛二烯、非共軛多烯、官能團化乙烯基化合物等，可以參照上述。
[0130]上述α-烯烴可以為I種，也可以組合2種以上使用。
[0131]本發明中，特別優選乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-1—碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、
1-二十碳烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二碳烯、5-亞乙烯基-2-降冰片烯、5-亞乙基_2_降冰片稀。
[0132]需要說明的是，在不妨礙本發明目的的范圍內，可以含有其它共聚成分，這些方案也在本發明的范圍內。
[0133]<制造方法>
[0134]接下來，說明本發明的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物及4_甲基_1_戊烯共聚物的制造方法。
[0135]本發明的共聚物的制造中，優選使用現有公知的催化劑，例如鎂載帶型鈦催化劑、國際公開第01 / 53369號說明書、國際公開第01 / 027124號說明書、日本特開平3-193796號公報或日本特開平02-41303號公報中記載的茂金屬催化劑等。更優選，較理想使用含有下述通式(I)或(2)表示的茂金屬化合物的烯烴聚合催化劑。
[0136]
【權利要求】
1.4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Al)，其特征在于，包含下述結構單元:10~32摩爾％由4-甲基-1-戊烯衍生的結構單元⑴、68~90摩爾％由選自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子數2~20的α -烯烴中的至少I種以上的α -烯烴衍生的結構單元(ii)及O~10摩爾％由非共軛多烯衍生的結構單元(iii)，其中，結構單元(i)、(ii)及(iii)的總計為100摩爾 并且滿足下述條件(a)~(d)以及下述條件(j): (a)在萘烷中在135°C下測定的極限粘度[η]為0.01~5.0dL / g， (b)使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為 1.0 ~3.5， (c)拉伸彈性模量(YM)為0.1~1000MPa, (d)使用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點〔Tm〕小于100°C或觀測不到， (i)在頻率IOrad / s下，測定-70°C~180°C的溫度范圍的動態粘彈性所得的損耗角正切tan δ的最大值為0.5以上，tan δ的值最大時的溫度在O~40°C的范圍內。
2.如權利要求1所述的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Al)，還滿足下述條件(I): (I)根據JIS Κ6400、在室溫25°C下從460mm的高度使16.310g的剛體球落下時的回彈率為O~25%。
3.如權利要求1所述的4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物(Al)，其中，條件(C)拉伸彈性模量(YM)為0.1~300MPa。
4.如權利要求2所述的4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物(Al)，其中，條件(C)拉伸彈性模量(YM)為0.1~300MPa。
5.4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(X)，其特征在于，含有5~95重量份權利要求I~4中任一項所述的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Al)、和5~95重量份除所述4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂(B)，其中，所述共聚物(Al)與所述熱塑性樹脂(B)的總計為100重量份。
6.4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(Xll)，其特征在于，含有50~95重量份權利要求1~4中任一項所述的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Al)、和5~50重量份除所述4-甲基-1-戊烯.α_烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂(B)，其中，所述共聚物(Al)和所述熱塑性樹脂(B)的總計為100重量份， 并且所述組合物(Xll)滿足下述條件(jl): (jl)在頻率IOrad / s下測定-70°C~180°C的溫度范圍的動態粘彈性所得的損耗角正切tan δ的最大值為0.4以上，且tan δ的值最大時的溫度在-50~40°C的范圍內。
7.4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(Χ12)，其特征在于，含有5~49重量份權利要求1~4中任一項所述的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Al)、和51~95重量份除所述4-甲基-1-戊烯.α_烯烴共聚物之外的熱塑性樹脂(B)，其中，所述共聚物(Al)和所述熱塑性樹脂(B)的總計為100重量份。
8.一種成型體,含有權利要求1~4中任一項所述的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物(Al)而形成。
9.一種成型體，含有權利要求5所述的4-甲基-1-戊烯.α -烯烴共聚物組合物(X)而形成。
10.一種成型體，含有權利要求6所述的4-甲基-1-戊烯.α-烯烴共聚物組合物(Xll)而形成。
11.一種成型體，含有權利要求7所述的4-甲基-1-戊烯共聚物組合物(Χ12)而形成。
【文檔編號】C08F210/00GK103588917SQ201310508870
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2010年11月5日 優先權日:2009年11月6日
【發明者】植草貴行, 岡本勝彥, 田茂克正 申請人:三井化學株式會社