用于uv-led可固化組合物和墨水的光引發(fā)劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及式(III)的光引發(fā)劑，并涉及包含所述光引發(fā)劑的可輻射固化組合物及其制備方法。所述組合物可通過(guò)UV?LED固化并且不會(huì)像ITX一樣在保存后于圖像中顯示出不穩(wěn)定的發(fā)黃行為。----式(III)
【專利說(shuō)明】用于UV-LED可固化組合物和墨水的光引發(fā)劑
[0001]本申請(qǐng)是2010年12月6日提交的題為“用于UV-LED可固化組合物和墨水的光引發(fā)劑”、國(guó)家申請(qǐng)?zhí)枮?01080055158.9 (PCT/EP2010/068940)的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及特別適合UV LED可固化組合物的新的一類光引發(fā)劑。
【背景技術(shù)】
[0003]光引發(fā)劑經(jīng)常用于可聚合組合物諸如UV可固化墨水以便當(dāng)曝露于UV輻射時(shí)引發(fā)單體的聚合。紅移光引發(fā)劑(其在365 nm和395 nm之間的區(qū)域發(fā)生吸收)，需要充分利用最新開(kāi)發(fā)的具有越來(lái)越大功率的UV-LED。噻噸酮和?；趸⑹窃诖斯庾V區(qū)發(fā)生吸收的光引發(fā)劑。
[0004]噻噸酮在曝光后容易發(fā)黃，由此形成穩(wěn)定性有限的降解產(chǎn)物。結(jié)果，保存時(shí)，發(fā)生原始黃移。特別地在成像例如噴墨打印中，這種不穩(wěn)定的發(fā)黃行為使得控制最終圖像中的圖像色調(diào)發(fā)生困難。最重要的是，某些應(yīng)用(主要是包裝應(yīng)用)優(yōu)選不含噻噸酮的可輻射固化組合物。
[0005]另一方面，酰基氧化磷產(chǎn)生中等揮發(fā)性的醛類降解產(chǎn)物，導(dǎo)致印刷的圖像產(chǎn)生背景氣味，這是包裝應(yīng)用中不可接受的。
[0006]因此，越來(lái)越需要開(kāi)發(fā)在365 nm和395 nm之間的區(qū)域發(fā)生吸收、具有穩(wěn)定的發(fā)黃行為而不產(chǎn)生中等揮發(fā)性的降解產(chǎn)物的新型光引發(fā)劑。紅移光引發(fā)劑的最近進(jìn)展以咔唑衍生物為基礎(chǔ)。
[0007]對(duì)于基于咔唑的引發(fā)劑的許多努力致力于開(kāi)發(fā)雙酮咔唑的N-?；垦苌镒鳛橛糜诤谏刮g劑的引發(fā)劑，如Dietliker等人最近所綜述(Progress in OrganicCoatings 58，146-157 (2007))并公開(kāi)于 WO 2008/138733 (CIBA)、TO 2008/138732(CIBA)、 WO 2008/138724 (CIBA)、 WO 2007/071497 (CIBA)、 WO 2007/062963 (CIBA)、 WO2006/018405 (CIBA)、WO 2004/050653 (CIBA)、WO 02/100903 (CIBA)、WO 2008/075564(MITSUBISHI CHEMICAL)和 WO 2006/059458 (ASAHI DENKA )中。
[0008]在JP 2007254701 (T0Y0 INK)、US 2003199601 (SAMSUNG ELECTRONICS)、JP63168403 (FUJI PHOTO FILM)和EP 284561 A (CIBA))中已經(jīng)公開(kāi)基于咔唑的諾里什I型引發(fā)劑。
[0009]在光化學(xué)申請(qǐng)中已經(jīng)公開(kāi)在負(fù)性抗蝕劑申請(qǐng)中(JP 2007219362 (Τ0Υ0 INK))和可輻射固化申請(qǐng)中(JP 2007112930 (Τ0Υ0 INK)和 JP 2005187678 (Τ0Υ0 INK))雙酮-咔唑作為用于以?；亢碗繛榛A(chǔ)的光引發(fā)劑的感光劑。在US 2005113483 (KONICA)、JP 2005343847 (Τ0Υ0 INK)、JP 2000239648 (JSR)和 Yamamura 等人，Journal ofPhotopolymer Science and Technology, 13(1)， 117-118 (2000)和 JP 2001109142(JSR)中進(jìn)一步公開(kāi)它們作為陽(yáng)離子型可輻射固化制劑的感光劑。
`[0010]現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的咔唑引發(fā)劑經(jīng)常需要多步合成并經(jīng)常仍是藍(lán)移以通過(guò)LED固化來(lái)固化。因此，仍需要在LED曝光時(shí)顯示高固化速度的可方便獲得的光引發(fā)劑。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011]為了克服上述問(wèn)題，已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，特定的咔唑基光引發(fā)劑提供可輻射固化組合物，該組合物在曝露于365 nm和395 nm之間的UV輻射時(shí)具有高固化速度。
[0012]本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有穩(wěn)定得多的發(fā)黃行為并且不產(chǎn)生中等揮發(fā)性的降解產(chǎn)物的光引發(fā)劑，如權(quán)利要求1所定義的。
[0013]從以下的本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的其他特征、元素、步驟、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得更加清楚。
[0014]定義
術(shù)語(yǔ)“C.1.”在公開(kāi)本申請(qǐng)中用作比色指數(shù)的縮寫(xiě)。
[0015]術(shù)語(yǔ)“烷基”指烷基基團(tuán)中的各數(shù)量的碳原子可能的所有變體，例如，對(duì)于三個(gè)碳原子:正丙基和異丙基；對(duì)于四個(gè)碳原子:正丁基、異丁基和叔丁基；對(duì)于五個(gè)碳原子:正戊基、1，1- _ 甲基_丙基、2，2- _ 甲基丙基和2_甲基-丁基等。
[0016]術(shù)語(yǔ)“取代的”(在例如取代的烷基中)指所述取代基含有至少一個(gè)不是碳或氫的原子。所述取代基可以是單個(gè)原子(例如鹵素)或含有至少一個(gè)不同于碳或氫的原子的原子團(tuán)(例如丙烯酸酯基團(tuán))。
[0017]光引發(fā)劑
本發(fā)明的光引發(fā)劑具有式(I)的化學(xué)結(jié)構(gòu):
【權(quán)利要求】
1.式(III)的光引發(fā)劑，
2.根據(jù)權(quán)利要求1的光引發(fā)劑，其中，Rl選自氫、-C0R4和式(II)的官能基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的光引發(fā)劑，其中，Q代表O。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的光引發(fā)劑,其中，S1和S2代表H。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的光引發(fā)劑，其中，R3代表支鏈烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的光引發(fā)劑,其中，RlO代表氫或甲基。
7.包含如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)定義的光引發(fā)劑的可輻射固化組合物。
8.制備如權(quán)利要求7定義的可輻射固化組合物的方法，所述方法包括以下步驟: a)提供含有單體的組合物； b)向所述組合物中加入至少一種選自脂肪族叔胺和二烷基苯胺衍生物的共引發(fā)劑和至少一種式(III)的 光引發(fā)劑。
【文檔編號(hào)】C08F2/50GK103435722SQ201310391493
【公開(kāi)日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2010年12月6日 優(yōu)先權(quán)日:2009年12月7日
【發(fā)明者】J.洛庫(kù)菲爾 申請(qǐng)人:愛(ài)克發(fā)-格法特公司