特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，先將四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液以19：1～3：7的干重比共混，然后用去離子水將共混物稀釋成固含量為10～20%的共混乳液，然后高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。然后將該混合料與潤滑油共混制備含氟微孔薄膜，其納米絲纖維含量高，物理機械強度較高，將其應用于過濾、服裝行業時，在與面料復合后，所得的復合面料的耐水壓、透濕度、透氣性高；抗張力較佳，更能被市場接受。
【專利說明】特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及含氟樹脂，具體涉及特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜的制備方法。
【背景技術】
[0002]含氟樹脂、尤其是含四氟乙烯的共聚樹脂具有優異的物理機械性能和化學穩定性，在化工材料、機械電子、航天軍工、新型材料和新能源等各領域都有著廣泛的應用。將聚四氟乙烯分散樹脂采用膏狀擠壓和擠出并脫油，再經過單向或雙向拉伸，可獲得具有微孔透氣的聚四氟乙烯微孔材料，由于其特殊性能，該材料成為一種高端應用的含氟功能性材料，例如用作環保過濾材、服裝面料、人造器官材料、電子材料及密封絕緣材料等。
[0003]含氟微孔膜因具有優良的物理化學性能，機械性能，防水透氣性和化學穩定性，從七十年代以來就被用于制造電線電纜絕緣材料、人造血管、密封帶、環保過濾以及服裝面料等。工業上通常采用高純度四氟乙烯單體，通過分散聚合方法進行聚合或共聚來制備分散樹脂。四氟乙烯均聚分散樹脂通常是通過膏狀擠壓，擠出，脫油，再單向或雙向拉伸，制成微孔薄膜材料，但此種薄膜不是透氣性不足，就是機械強度不夠，其耐水壓性及過濾效果不能滿足高端應用要求，將其應用于環保過濾時，抗張力和透氣度仍需改進。
【發明內容】
[0004]有鑒 于此，本發明的目的在于提出一種特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜的制備方法，以提高含氟微孔薄膜的機械強度或耐水壓性或透氣率。
[0005]基于上述目的，本發明提供一種特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，所述制備方法包括先將四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液以19:1~3:7的干重比共混，然后用去離子水將共混物稀釋成固含量為10~20%的共混乳液，再經高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料；
[0006]其中，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的固含量為20~39%，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的固含量為10~39%。
[0007]可選地，所述四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液的干重比為7: 3 ~2:3。
[0008]可選地，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的制造方法包括:在高壓反應釜內加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；當釜內溫度升至65~75°C，往釜里通入四氟乙烯氣體；釜內壓力達到18~25公斤后，加入自由基引發劑，開始均聚反應，釜內溫度維持在70~110°C;持續反應到乳液固含量達到20~39%，將釜內溫度降至室溫后，停止攪拌，反應終止，制得四氟乙烯均聚分散乳液，其初級粒子的平均粒徑約180~300nm。
[0009]較佳地，所述聚四氟乙烯均聚分散乳液經破乳，凝聚，干燥后得到聚四氟乙烯均聚分散樹脂，該樹脂的標準比重為2.14~2.22g/cm3，熔點為300~360°C。[0010]可選地，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的制造方法包括:在高壓反應釜內加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；釜內溫度升至65~75°C，然后往釜里以四氟乙烯為主的混合氣體，釜內壓力達到10~15公斤后，加入自由基引發劑，開始共聚反應，釜內溫度維持在20~120°C ;持續反應到乳液固含量達到約10~39%，將釜內溫度降至室溫后，停止攪拌，反應終止，制得含氟可熱熔加工性分散乳液，其初級粒子的平均粒徑約60~250nm。
[0011]優選地，所述以四氟乙烯氣體為主的混合氣體中含體積百分比為30~40%且能與四氟乙烯共聚的含氟氣體，所述含氟氣體選自全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、二氟二氯乙烯、3，3，3-三氟丙稀和六氟丙烯中的任意一種或其組合。
[0012]較佳地，，所述含氟可熱熔加工性分散乳液經破乳，凝聚，干燥后得到含氟可熱熔加工性分散樹脂，該樹脂的標準比重為2.08~2.22g/cm3，熔點為220~320°C。
[0013]可選地，所述含氟表面活性劑為含6~14個碳的含氟有機物，并至少含一個羧酸或者磺酸的官能團。
[0014]較佳地，所述全氟表面活性劑為全氟辛酸銨。
[0015]可選地，所述自由基引發劑選自過硫酸鹽、雙氧水或有機過氧化物中的任意一種或其組合。
[0016]可選地，在均聚反應和共聚反應過程中，釜內壓力至少維持在10公斤。
[0017]本發明提供一種特種含氟微孔薄膜的制備方法，所述制造方法包括以下工序:
[0018]I)將通過上述特種含氟分散樹脂混合料的制備方法制得的特種含氟分散樹脂混合料與潤滑油按照重量比4~5:1混合`并攪拌均勻，然后壓制成圓柱狀的膏狀混合物；
[0019]2)在20~120°C下通過推壓機將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，接著將所述膏狀物壓延成條帶，然后在100~300°C的溫度下或用易揮發的有機溶劑脫去所述條帶中的潤滑油；和
[0020]3)將脫油后的所述條帶在100~390°C下單向或雙向拉伸，最后進行熱定型，制成為所述特種含氟微孔薄膜。
[0021]可選地，所述特種含氟分散樹脂混合料與所述潤滑油按照重量比4~5:1混合。
[0022]可選地，所述步驟I)中，將特種含氟分散樹脂混合料、無機金屬氧化物或活性炭或炭黑、潤滑油以4~5:0.4~0.8:1的重量比混合并攪拌均勻。
[0023]較佳地，所述無機金屬氧化物選自二氧化鈦和二氯化銅中的至少一種。
[0024]從上面所述可以看出，根據本發明提供的制造方法所獲得的特種含氟微孔薄膜，其納米纖維含量較高，物理機械強度如耐球重力大、耐水壓、透氣性較高，其超小的納米絲微孔膜能滿足透氣性更高、機械強度更好、過濾效果更好的應用要求。當將其應用于面料時，在與面料復合后，所得的復合面料的抗張性、透濕度、透氣性提高；膜面潑水性好，過濾效果較佳，更能被市場接受。
【具體實施方式】
[0025]為使本發明的目的、技術方案和優點更加清楚明白，以下結合具體實施例，對本發明進一步詳細說明。[0026]實施例1 (四氟乙烯均聚分散乳液的制造)
[0027]在一個約100升的臥式高壓反應釜內，首先加入50L的去離子水和15g的全氟辛酸銨，把釜內抽真空排氧(直到氧含量<20ppm)，并升溫，開攪拌以形成乳液；當釜內溫度升至約70°C，往釜內通入摩爾濃度> 99.99%的四氟乙烯氣體，釜內壓力達到約20公斤。釜內加入8克過硫酸銨(事先溶于500毫升水中)作為引發劑，開始均聚反應，釜內溫度維持在70~110°C，反應過程中通過四氟乙烯氣體使釜內壓力維持在約20公斤。持續反應到乳液固含量達到約20%，將釜內溫度降至室溫后，停止攪拌，反應終止，制得四氟乙烯均聚分散乳液，其初級粒子的平均粒徑約280nm。取小樣乳液經破乳，凝聚，干燥后，檢測聚四氟乙烯均聚分散樹脂的標準比重，約為2.19g/cm3，熔點約330°C。
[0028]實施例2 (含氟可熱熔加工性分散乳液的制造)
[0029]在一個約100升的臥式高壓反應釜內，首先加入50L的去離子水和18g的全氟辛酸銨，把釜里抽真空排氧(直到氧含量<20ppm)，開攪拌以形成乳液；釜內溫度升到約70°C，然后往釜里通入四氟乙烯和六氟丙烯的混合氣體，四氟乙烯與六氟丙烯按照摩爾比13:7混合，釜內壓力達到約12公斤。釜內加入8克過硫酸銨(事先溶于500毫升水中)作為引發劑，開始共聚反應，釜內溫度維持在70~110°C，反應過程中通過混合氣體使釜內壓力維持在約12公斤，持續反應到乳液固含量達到約30%，將釜內溫度降至室溫后，停止攪拌，反應終止，制得含氟可熱熔加工性分散乳液，其初級粒子的平均粒徑約150nm。取小樣乳液經破乳，凝聚，干燥后，檢測含氟可熱熔性分散樹脂的熔點約266°C，標準比重約為2.15g/cm3。
[0030]實施例3 (特種含氟分散樹脂混合料的制備)
[0031](3A)將實施例1的四氟乙烯均聚物分散乳液(固含量約20%)與實施例2的含氟可熱熔加工性分散乳液(固含量約30%)以3:2的濕重比共混，再用去離子水將共混物稀釋到固含量約13%，然后高速攪拌破乳`，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。該特種含氟分散樹脂混合料的熔點有兩點:266°C和335°C，標準比重約為2.17g/cm3。將濕重比換算成干重比，約為(2 O % X 3 ): (3 O % X 2 ) = 1:1。
[0032](3B)將實施例1的四氟乙烯均聚物分散乳液(固含量約20%)與實施例2的含氟可熱熔加工性分散乳液(固含量約30%)以15:1的濕重比共混，再用去離子水將共混物稀釋到固含量約16%，然后高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。該特種含氟分散樹脂混合料的熔點有兩點:266°C和335°C，標準比重約為2.186g/cm3。將濕重比換算成干重比，約為(20%X 15): (30%X I) =10:1。
[0033](3C)將實施例1的四氟乙烯均聚物分散乳液(固含量約20%)與實施例2的含氟可熱熔加工性分散乳液(固含量約30%)以9:14的濕重比共混，再用去離子水將共混物稀釋到固含量約13.5%，然后高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。該特種含氟分散樹脂混合料的熔點有兩點:266°C和335°C，標準比重約為2.178g/cm3。將濕重比換算成干重比，約為(20%X 9): (30%X 14) =3:7。
[0034]實施例4 (特種含氟微孔薄膜的制造)
[0035]將實施例3A中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與美國Exxon Mobil高級潤滑油(牌號Isopar M)以約4.3:1的重量比混合，攪拌均勻后先預壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內脫油得到干膜，將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約9倍，即獲得特種含氟微孔薄膜。
[0036]經檢測，所得特種含氟微孔薄膜的孔隙率為約88~92%，透氣率大于900毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于I公斤。
[0037]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的特種含氟微孔薄膜直接復合(主要是靠靜電把無紡布與膜吸在一起)，所得的復合面料透氣率大于480毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于60公斤水/平方米/天，耐球重力大于2公斤，高效過濾效果佳。根據ASHRAE52.2測試方法，風速約16公尺/分，空氣流量約13500升/分，可以有效地濾掉約90~96%的約0.1微米顆粒，適合做過濾器材，如空氣過濾，尤其是做口罩用。膜面潑水性極佳，根據AATCC測試方法22-2010，潑水測試可達100分，水珠無論大小都從其表面滾落，也可取代面料防潑水后處理。
[0038]實施例5 (特種含氟微孔薄膜的制造)
[0039]將實施例3A中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與美國Exxon Mobil高級潤滑油(牌號Isopar M)以約4.5:1的重量比混合，攪拌均勻后先預壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約52°C下通過推壓機將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內脫油得到干膜，將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約5倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約5倍，也可獲得特種含氟微孔薄膜。
[0040]經檢測，所得含氟微孔薄膜的平均孔隙率為約85~90%，透氣率大于500毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于1 80Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于
2.5公斤。
[0041]用聚氨酯膠將90g/m2的尼龍6面料點貼于該制得的聚四氟乙烯微孔膜上，所得的復合服裝面料透氣率大于250毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于220Pa，透濕度大于40公斤水/平方米/天，耐球重力大于5公斤，適合做防水防風服裝，也適合做無塵室防護衣。
[0042]實施例6 (含二氧化鈦的特種含氟微孔薄膜的制造)
[0043]將實施例3C中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與二氧化鈦粉末及美國Exxon Mobil高級潤滑油(牌號Isopar M)以約4:0.6:1的重量比混合,攪拌均勻后先預壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內脫油得到干膜，將該干膜在約280°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約280°C的高溫條件下橫向拉伸約9倍，即獲得含二氧化鈦的特種含氟微孔薄膜。
[0044]經檢測，所得含氟微孔薄膜的孔隙率為約90~93%，透氣率大于1200毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于50Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于0.5公斤，其為極薄的含氟微孔薄膜，看似透明至半透明。
[0045]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的含氟微孔薄膜直接復合起來，所得的復合面料透氣率大于800毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于70Pa，透濕度大于56公斤水/平方米/天，耐球重力大于I公斤，高效過濾效果佳，適合做過濾器材，如空氣過濾，尤其是做口罩用。
[0046]實施例7 (含活性碳的特種含氟微孔薄膜的制造)
[0047]將實施例3A中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與活性碳粉及美國ExxonMobil高級潤滑油(牌號Isopar M)以約4:0.5:1的重量比混合,攪拌均勻后先預壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內脫油得到干膜，將該干膜在約290°C的高溫條件下縱向拉伸約6倍，然后再在約290°C的高溫條件下橫向拉伸約6倍，即獲得含活性碳的特種含氟微孔薄膜。
[0048]經檢測，所得含氟微孔薄膜的平均孔隙率為約89~92%，透氣率大于900毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于75Pa，透濕度大于80公斤水/m2/天，耐球重力大于0.8公斤，其為灰色的含氟微孔薄膜。
[0049]用聚氨酯膠將110g/m2的迪倫紡織面料點貼于該制得的聚四氟乙烯微孔膜上，所得的復合服裝面料透氣率大于600毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于120Pa，透濕度大于40公斤水/平方米/天，耐球重力大于1.5公斤，適合做防水防風吸臭服裝。
[0050]對比實施例1 (實施例4的對比實施例)
[0051]參考實施例4，將標準比重約為2.16g/cm3的聚四氟乙烯分散樹脂(得自日本大京公司，樹脂牌號106)與美國Exxon Mobil高級潤滑油(牌號Isopar M)以約4.3:1的重量比混合，攪拌均勻后先預壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內脫油得到干膜。將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約9倍，制得聚四氟乙烯微孔薄膜。
[0052]經檢測，以日本大京樹`脂(牌號106)為聚四氟乙烯分散樹脂獲得的聚四氟乙烯微孔膜，其平均孔隙率82~86%，透氣率小250毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于I公斤，由于透氣性不夠，不適合做過濾器材，尤其不適合作空氣過濾等應用。
[0053]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的含氟微孔薄膜靠靜電復合上，所得的復合面料透氣率小于150毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于60公斤水/m2/天，耐球重力大于2公斤，透氣性不夠，不適合做過濾器材，如空氣過濾等應用。
[0054]對比實施例2 (實施例4的對比實施例)
[0055]參考實施例4，將標準比重約為2.19g/cm3的四氟乙烯均聚分散樹脂(得自實施例1)與美國Exxon Mobil高級潤滑油(牌號Isopar M)以約4.3:1的重量比混合,攪拌均勻后先預壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內脫油得到干膜。將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約9倍，制得聚四氟乙烯微孔薄膜。
[0056]經檢測，其孔隙率為88~92%，透氣率大于800毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力小于0.3公斤，雖然透氣性還行，但耐球重力不佳，表示抗張力不夠無法耐得住沖撞，是做過濾應用的缺陷。
[0057]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的含氟微孔薄膜靠靜電復合上，所得的復合面料透氣率大于420毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于60公斤水/平方米/天，但耐球重力小于I公斤，無法耐得住沖撞，是做過濾應用的缺陷。
[0058]由此可見，本發明先將四氟乙烯均聚物分散樹脂與含氟可熱熔加工性分散樹脂共混制得混合料后，再將其與潤滑油混合，通過膏狀擠出、脫油、單向或雙向拉伸，制得特種含氟微孔薄膜。該微孔薄膜的納米纖維含量高，物理機械強度如抗張力、透氣度較高，其超細小的納米絲微孔膜更能滿足過濾效果更好的應用要求。當將其應用于服裝行業時，在與服裝面料復合后，所得的復合面料的潑水性、透濕度、透氣性提高，更能被市場接受。
[0059]以上實施例中所采用的測試方法和儀器分別為:
[0060]孔隙率的測試方法是根據ASTM標準D6093法檢測；
[0061]拉伸強度利用拉力強度機(Instron)檢測；
[0062]耐水壓的測試方法依據IS0811測試標準法檢測；
[0063]透濕度的測試方法依據JIS標準L1099-B1法；
[0064]透氣率的測試方法說明如下:將樣品用一園形法蘭夾具(內徑14公分)鉗住，放置在一密閉管式通道里，在管式通風道里，樣品一端用干燥壓縮空氣，壓力控制在127Pa，樣品另端是常壓對外開放，透氣率是計量多少毫升空氣/分鐘/平方公分面積的樣的透過量。
[0065]耐球重力測試方法說明如下:將樣品用一園形法蘭夾具(內徑7.6公分)鉗住，在樣品上放置2.5公分直徑的鋼球，看樣品能承受得住多少球重。
[0066]所屬領域的普通技術人`員應當理解:以上所述僅為本發明的具體實施例而已，并不用于限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內，所做的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
【權利要求】
1.一種特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，其特征在于，所述制造方法包括先將四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液以19:1~3:7的干重比共混，然后用去離子水將共混物稀釋成固含量為10~20%的共混乳液，再經高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料； 其中，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的固含量為20~39%，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的固含量為10~39%。
2.根據權利要求1所述的特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，其特征在于，所述四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液的干重比為7:3~2:3。
3.根據權利要求1或2所述的特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，其特征在于，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的制造方法包括:在高壓反應釜內加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；當釜內溫度升至65~75°C，往釜里通入四氟乙烯氣體；釜內壓力達到18~25公斤后，加入自由基引發劑，開始均聚反應，釜內溫度維持在70~110°C;持續反應到乳液固含量達到20~39%，將釜內溫度降至室溫后，停止攪拌，反應終止，制得四氟乙烯均聚分散乳液，其初級粒子的平均粒徑約180~300nm。
4.根據權利要求1或2所述的特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，其特征在于，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的制造方法包括:在高壓反應釜內加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；釜內溫度升至65~75°C，然后往釜里以四氟乙烯氣體為主的混合氣體，釜內壓力達到10~15公斤后，加入自由基引發劑，開始共聚反應，釜內溫度維持在20~120°C;持續反應到乳液固含量達到約10~39%，將釜內溫度降至室溫后，停止攪拌，反應終止，制得含氟可熱熔加工性分散乳液，其初級粒子的平均粒徑約60~250nm。
5.根據權利要求4所述的特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，其特征在于，所述以四氟乙烯氣體為主的混合氣體中含體積百分比為30~40%且能與四氟乙烯共聚的含氟氣體，所述含氟氣體選自全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、二氟二氯乙烯、3，3，3-三氟丙稀和六氟丙烯中的任意一種或其組合。
6.根據權利要求3或5所述的特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，其特征在于，所述含氟表面活性劑為含6~14個碳的含氟有機物，并至少含一個羧酸或者磺酸的官能團。
7.根據權利要求3或5所述的特種含氟分散樹脂混合料的制備方法，其特征在于，所述自由基引發劑選自過硫酸鹽、雙氧水或有機過氧化物中的任意一種或其組合。
8.一種特種含氟微孔薄膜的制備方法，其特征在于，所述制造方法包括以下工序: 1)將通過權利要求1~7中任意一項所述的特種含氟分散樹脂混合料的制備方法制得的特種含氟分散樹脂混合料與潤滑油按照重量比4~5:1混合并攪拌均勻，然后壓制成圓柱狀的膏狀混合物； 2)將所述膏狀混合物進行擠壓并擠出，接著將所述膏狀物壓延成條帶，然后在100~300°C的溫度下或用易揮發的有機溶劑脫去所述條帶中的潤滑油；和 3)將脫油后的所述條帶在100~390°C下單向或雙向拉伸，最后進行熱定型，制成為所述特種含氟微孔薄膜。
9.根據權利要求8所述的聚四氟乙烯微孔膜的制造方法，其特征在于，所述步驟I)中，將特種含氟分散樹脂混合料、無機金屬氧化物或活性炭或炭黑、潤滑油以4~5:0.4~0.8:I的重量比混合并攪拌均勻。
10.根據權利要求9所述的聚四氟乙烯微孔膜的制造方法，其特征在于，所述無機金屬氧化物選自二氧化鈦和 二氯化銅中的至少一種。
【文檔編號】C08F214/26GK103483748SQ201310311792
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年7月23日 優先權日:2013年7月23日
【發明者】吳慧道, 許達士 申請人:恒達農業生化科技控股有限公司