專利名稱:一種含苯并噁嗪端基的齊聚物增韌劑的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種含苯并噁嗪端基的齊聚物增韌劑,屬于復合材料增韌技術領域。
背景技術:
熱固性樹脂通常是指熱固化后分子之間能夠交聯,隨后形成不溶不熔的聚合物網絡的樹脂。因為這種結構特征,使得熱固性樹脂具有較高的硬度、強度、耐熱性和耐溶劑性,并且在固化前相對于熱塑性樹脂具有更好的可加工性,得到了廣泛的應用。但也由于交聯密度大,由此制得的澆注體具有脆性大、抗沖擊性能差的特征,因此通常需要對熱固性樹脂進行增韌,以提高其抗沖擊性能。熱固性樹脂增韌的一種常用而且有效的方法是加入熱塑性樹脂作為改性增韌劑,如高韌性的聚芳醚酮、聚芳醚砜類熱塑性樹脂常用于熱固性環氧樹脂和雙馬來酰亞胺樹脂的增韌改性,并具有優異的效果,這種原理主要來源于熱固性樹脂/熱塑性樹脂共混體系產生分相,而分相產生的高韌性熱塑相不僅會導致裂紋在擴展過程偏轉,而且由于高韌性熱塑相的粘彈性使沖擊能量有效耗散。對于需要較高耐溫性的場合,特別的是對航空航天應用的熱固性樹脂,其對熱固型樹脂要求具有較高的耐溫性,因此多官能度環氧樹脂、雙馬樹脂、聚酰亞胺樹脂相繼被開發,同時對增韌用的熱塑性樹脂的耐溫性也提出了新的要求,有一系列具有較好耐溫性的樹脂被開發,如:聚芳醚酮、聚芳醚砜、聚芳醚膦氧、聚醚酰亞胺等。在熱固性樹脂成型中,樹脂 的粘度是一項重要的指標。在同一種樹脂中,摻雜不同的增韌劑會使樹脂具有不同的粘度。通常利用熱塑性聚合物改性樹脂時,由于聚合物分子量大,在溶液體系里具有較大的回旋半徑并且在更低濃度下達到臨界交疊濃度,使得體系粘度急劇上升。而對于齊聚物,其分子量只有一千至數千,僅為通常溶液聚合得到的聚合物的幾十分之一,在稀溶液里,高分子無規線團的回旋半徑或者溶液粘度和M0.5 M°_7成正t匕,對于1;較高的分子鏈較為剛性的聚合物如聚芳醚酮、聚酰亞胺等則具有更大的系數。因此,利用可進行反應聚合的齊聚物增韌熱固性樹脂,可以獲得粘度相對較低的樹脂。同時,根據Flory的溶液理論,分子結構類似的但分子量較低的齊聚物也相對于高分子量的聚合物具有更好的溶解性。苯并噁嗪是一種在加熱下能夠進行開環反應的基團,具有耐溫性好且固化收縮小的特點,因此含苯并噁嗪基團的熱固性樹脂得到了大量的研究,如參考文獻polymer50:2688-2695報道了一種含苯并卩惡嗪端基的可交聯的聚芳醚酮低聚物,但其結構特征含有雙酚A及末端封端的甲基,具有較高的柔性,但相對于主鏈全芳結構的聚芳醚類聚合物其耐熱性和耐沖擊性不足,此外也少有制備含苯并噁嗪端基的齊聚物用于增韌耐高溫樹脂的報道。
發明內容
本發明的目的:本發明的目的是針對上述現有技術的不足,提出一種含苯并噁嗪端基的齊聚物增韌劑。
本發明的目的通過以下技術方案實現:本發明提出的一種含苯并噁嗪端基的齊聚物增韌劑,其結構式為:
權利要求
1.一種含苯并噁嗪端基的齊聚物增韌劑,其特征在于,該增韌劑結構式為:
全文摘要
本發明涉及一種含苯并噁嗪端基的齊聚物增韌劑,其結構特征為全芳香的聚芳醚酮或聚芳醚砜或聚芳醚膦氧結構和末端的苯并噁嗪端基封端,具有數千的數均分子量。這種齊聚物增韌劑分子量適中,摻雜于樹脂中相對于摻雜高分子量的聚合物具有較低的粘度,其主鏈具有優異的耐熱性和高的抗沖擊性能,此外增韌劑具有苯并噁嗪端基,可以改善分相的增韌結構與樹脂基體的界面,同時能降低摻雜樹脂體系的固化收縮。
文檔編號C08G65/40GK103193975SQ20131011402
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月3日 優先權日2013年4月3日
發明者郭妙才 申請人:中國航空工業集團公司北京航空材料研究院