越野輪胎胎面的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種包含組合物的越野輪胎胎面，所述組合物含有至少一種填料、交聯體系、50和80份/一百份橡膠（phr）之間的至少一種異戊二烯彈性體，以及20和50phr之間的至少一種具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯-苯乙烯共聚物，異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯-苯乙烯共聚物的總含量在85和100phr之間的范圍內。
【專利說明】越野輪胎胎面
【技術領域】
[0001]本發明的領域涉及越野輪胎，特別是土建工程輪胎，以及它們的胎面。這些輪胎必須具有與用于在道路(亦即浙青表面)上運行的車輛的輪胎非常不同的技術特征，由于它們在其上移動的地面的性質非常不同，并特別地由于其石質性質而更具侵略性。另外，與客用車輛輪胎相反，例如特別是用于大型土建工程車輛的輪胎必須能夠經受可能極重的負載。因此，用于在浙青表面上運行的輪胎的已知技術方案不能直接應用于例如土建工程輪胎的越野輪胎。
【背景技術】
[0002]目前，越野輪胎的胎面通常包含天然橡膠、炭黑型的增強填料和通常用于這些輪胎的添加劑。越野輪胎的制造商試圖在不引起滯后性增加的情況下改進這些輪胎的耐磨性并由此改進它們的使用期限。可能的是使用合成彈性體作為天然橡膠的替代品。這些合成彈性體引起輪胎的胎面的組合物的剛度的增加，遺憾地，這通常伴隨著遭遇土建工程車輛的工作地的那些類型的在非浙青表面或軟表面上運行的輪胎的滯后性的增加，以及由此在作業過程中的輪胎的內部溫度的增加。由此，滯后性的增加限制了在越野輪胎的胎面的組合物中使用合成彈性體，特別是在大尺寸輪胎的情況下。
[0003]輪胎的胎面的組合物的剛度的增加可以通過使用更細的增強填料或通過增加增強填料的含量來獲得。遺憾地，此技術方案引起特別是具有非常大尺寸的越野輪胎的滯后性的增加，并由此使其可能 不能解決上述問題。
【發明內容】
[0004]在調查研究后， 申請人:公司發現了用于越野輪胎的胎面的特定的組合物使得可以解決該問題并在不損害滯后性的情況下獲得改進的耐磨性。
[0005]由此，本發明涉及一種包含組合物的越野輪胎胎面，所述組合物基于至少一種填料、交聯體系、50至80重量份/ 一百重量份彈性體(phr，法文縮寫為“pee”)的至少一種異戊二烯彈性體和20至50phr的至少一種具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物，異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的總含量在85至IOOphr的范圍內。
[0006]優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物包含在5%至小于20%的范圍內的苯乙烯含量，更優選地在10%至19%的范圍內。
[0007]再優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的總含量在90至IOOphr的范圍內，優選地在95至IOOphr的范圍內，更優選地為lOOphr。
[0008]優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中異戊二烯彈性體的含量在50至70phr的范圍內。[0009]優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中所述異戊二烯彈性體主要地包含天然橡膠。
[0010]可選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中所述異戊二烯彈性體主要地包含合成聚異戊二烯。
[0011]優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的含量在30至50phr的范圍內。
[0012]再優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的含量為具有低苯乙烯含量的錫官能化的苯乙烯/ 丁二烯共聚物(Demaniere preferentielIeegalementj I’ invention concerne une bande de roulementtelle que definie c1-dessus dans laquelle Ie taux de copolymere butadienique etstyreniqueafaible taux de styrene et ^nctionnaliseali etain est un copolymerestyrene-butadienea faible taux de styrene et ^fonctionnalisedli etain.[0013]更優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中所述填料為選自炭黑、二氧化硅和它們的混合物的增強填料，優選地，其含量在30至90phr的范圍內，優選在30至80phr的范圍內。
[0014]再優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其額外地包含非增強填料，所述非增強填料可以優選地選自白堊、石墨、玻璃鱗片或硅基層狀填料，如蒙脫石、高嶺土、滑石、云母、蒙脫土、蛭石、非鍵合的二氧化硅及其混合物。
[0015]更優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中所述非增強填料為非鍵合的二氧化 硅。
[0016]優選地，本發明涉及如上定義的胎面，其中非增強填料的含量在2至35phr的范圍內，優選在3至25phr的范圍內。
[0017]本發明還涉及一種包含如上所述的胎面的越野輪胎，優選地，其為土建工程輪胎(cT un pneumatique de genie civil)。
【具體實施方式】
[0018]1-本發明的說明
[0019]由此，本發明的主題是一種包含組合物的越野輪胎胎面，所述組合物基于至少一種(亦即一種或多種)填料、交聯體系、50至80重量份/ 一百重量份的彈性體(phr)的至少一種異戊二烯彈性體(亦即一種或多種，如果所述組合物包含數種異戊二烯彈性體，則所示含量為總含量)和20至50phr的至少一種具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物(亦即一種或多種這些共聚物，如果所述組合物包含數種這些共聚物，則所示含量為總含量)，異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的總含量在85至IOOphr的范圍內。
[0020]表述“基于…的組合物”應理解為意指包含所用各種基本組分的混合物和/或原位反應的產物的組合物，可能的是在制造組合物的各個階段中或在隨后的固化過程中，這些組分中的一些至少部分地相互反應和/或這些組分中的一些旨在至少部分地相互反應，對最初制備的組合物改性。因此，本發明所采用的組合物在非交聯態下和交聯態下可以不同。[0021]同樣地，本發明優選地涉及如上定義的組合物，其中所述組合物為非交聯態或為交聯態。
[0022]在本說明書中，除非另外指明，示出的所有百分比(％)均為重量百分比。此外，由表述“在a至b之間”表示的任何數值區間代表由大于a至小于b的數值范圍(即不包括極限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何數值區間意指由a延伸至b的數值范圍(即包括嚴格極限a和b)。
[0023]根據本發明，越野輪胎表示旨在裝配特別是用于承載非常重的負載的土建工程作業的車輛的輪胎。這些車輛可以為現場設備、翻斗車、或用于露天開采或地下挖采的車輛。這些輪胎通常具有可以為I至4米的直徑，并充氣至大于4巴，特別地大于6巴，例如4至10巴的工作壓力。土建工程作業的車輛裝配有通常經受非常高負載并經受非常大負載變化的輪胎。這些輪胎設置有胎面，所述胎面與其他類型的輪胎的胎面(例如用于重型車輛的輪胎)的厚度相比顯示出大厚度的橡膠材料。術語“大厚度”在此處理解為意指大于30mm并可以高達120_的值的厚度。因此，運行周期的影響和所經受的負載變化的周期的影響造成這些輪胎的胎面中，特別是在胎面的中心部分中的高溫。
[0024]1-1彈性體或橡膠
[0025]作為慣例，可互換的術語“彈性體”和“橡膠”在文中無差別地使用。
[0026]根據本發明的輪胎胎面包含作為主要彈性體的含量在50至80phr，優選在50至70phr的范圍內的至少一種(亦即一種或多種)異戊二烯彈性體，其為天然的(天然橡膠，NR)、合成的(IR)或兩者 的混合物。異戊二烯彈性體是本領域技術人員公知的。根據一個優選的實施方案，異戊二烯彈性體主要地(亦即，大于50重量％)包含天然橡膠，并優選地僅包含天然橡膠。根據另一實施方案，異戊二烯彈性體主要地包含合成聚異戊二烯，并優選地僅包含合成聚異戊二烯。
[0027]除了一種或多種異戊二烯彈性體之外，亦即，根據本發明的輪胎的胎面還包含含量在20至50phr的范圍內(優選在30至50phr的范圍內)的一種或多種具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物。
[0028]在本發明的含義范圍內，丁二烯單元和苯乙烯單元的共聚物指的是得自一種或多種丁二烯與一種或多種苯乙烯化合物的共聚的任何共聚物。例如如下適合作為苯乙烯化合物:苯乙烯，鄰_、間-或對-甲基苯乙烯，“乙烯基甲苯”商用混合物，對-(叔丁基)苯乙烯，甲氧基苯乙烯，氯苯乙烯，乙烯基均三甲基苯，二乙烯基苯或乙烯基萘。共聚物可以包含大于80重量％至99重量％的丁二烯單元和I重量％至小于20重量％的苯乙烯單元，由此所用的術語為“具有低苯乙烯含量的丁二烯/苯乙烯共聚物”。取決于所用聚合條件，特別是改性劑和/或無規化試劑的存在或不存在以及所用改性劑和/或無規化試劑的量，這些彈性體可以具有任何微結構。彈性體可以例如為嵌段、無規、序列或微序列彈性體，并可以在分散體中或溶液中制備。
[0029]為了本發明的要求，這些具有低苯乙烯含量的丁二烯/苯乙烯共聚物通過錫(Sn)官能化，亦即它們包含C-Sn鍵(也被稱為Sn官能化)。它們可以通過官能化劑、偶聯劑和/或星形支化劑進行簡單地官能化(在鏈端部處的C-Sn鍵)、偶聯(兩個鏈之間的Sn原子)和/或星形支化(3個或以上的鏈之間的Sn原子)。一般地，為了概括所有這些鍵合至錫的彈性體，使用術語“錫官能化的彈性體”。這些彈性體是本領域技術人員公知的。其他類型的官能化存在用于苯乙烯/ 丁二烯共聚物，例如硅烷醇或具有硅烷醇端部的聚硅氧烷官能團、或環氧化的苯乙烯/丁二烯共聚物。除了使用錫的官能化以外，這樣的官能化是可能的。
[0030]例如，丁二烯單元和苯乙烯單元的共聚物可以為丁二烯/苯乙烯共聚物(SBR);則提及錫官能化的SBR (Sn-SBR)0其可以為在乳液中制備的SBR (“ESBR”)或在溶液中制備的SBR(“SSBR”)。在本申請的范圍內，使用具有低苯乙烯含量(亦即小于20重量％，例如在5%至小于20%的范圍內，優選在10%至小于20%的范圍內，特別地在10%至19%的范圍內)的SBR (ESBR或SSBR)彈性體。丁二烯部分的乙烯基(I, 2_)、反式-1, 4-和順式-1, 4-鍵的含量可以改變。例如，乙烯基含量可以在15%和80% (摩爾％)之間，反式-1，4-鍵的含量在15%和80% (摩爾%)之間。
[0031]異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的總含量在85至IOOphr的范圍內，優選在90至IOOphr的范圍內，更優選在95至IOOphr的范圍內。特別地，組合物可以優選地僅包含一種或多種異戊二烯彈性體和一種或多種具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物。
[0032]當另外的彈性體存在于本發明的輪胎的組合物中時，此彈性體可以選自本領域技術人員已知的任何彈性體。舉例而言，另外的彈性體可以為通常用于輪胎中的那些類型的二烯橡膠，例如聚丁二烯、苯乙烯/ 丁二烯共聚物及其他。
[0033]當另外的彈性體存在于組合物中時，其含量為至多15phr，優選地為至多lOphr，更優選地為至多5phr。更優選地，組合物不包含另外的彈性體。
[0034]1-2 填料
[0035]在根據本發明的 輪胎的胎面的配方中可以使用任何類型的填料，例如增強填料或非增強填料。在因其增強可用于制造輪胎的橡膠組合物的能力而眾所周知的增強填料中，可以提及例如有機填料(如炭黑)、增強無機填料(如在偶聯劑存在下的二氧化硅)、或者兩種類型的填料的共混物，特別是炭黑和二氧化硅的共混物。
[0036]通常用于輪胎的所有炭黑，特別是HAF、ISAF或SAF型炭黑(“輪胎級”炭黑)都是適合的。在輪胎級炭黑中更特別地提及增強炭黑，例如100或200系列(ASTi^s)的炭黑，例如N115、N134、N220或N234炭黑，或者，取決于目標應用，提及300至900的更高系列的炭黑(例如 N326、N330、N339、N347、N375、N550、N650、N660、N683、N772 或 N990)。炭黑可以例如為已經摻入以母料形式的彈性體中(例如參見申請W097/36724或W099/16600)。對于本發明的要求，“細”炭黑是優選的，例如N115、N134、N220或N234炭黑。
[0037]作為除了炭黑之外的有機填料的實例，可以提及官能化的聚乙烯基芳族有機填料，如申請 W0-A-2006/069792 和 TO-A-2006/069793 中所描述。
[0038]在本專利申請中，“增強無機填料”通過定義應被理解為意指任何無機或礦物填料，而不論其顏色和其來源(天然或合成)，又相比于炭黑被稱作“白色填料”、“透明填料”或甚至“非黑色填料”，該無機填料自身能夠增強(除了中間偶聯劑外無需其它方式)旨在用于制造輪胎的橡膠組合物，換句話說，能夠以其增強作用替代常規的輪胎級炭黑；這樣的填料通常以已知的方式表征為在其表面存在羥基(-0H)基團。
[0039]增強無機填料以何種物理態來提供并不重要，無論其為粉末、微珠、顆粒、珠的形式或任何其他適當的致密化形式。當然，增強無機填料也理解為意指不同增強無機填料的混合物，特別是如下描述的高度可分散的硅質和/或鋁質填料的混合物。[0040]硅質類型的礦物填料，特別是二氧化硅(Si02)，或者鋁質類型的礦物填料，特別是氧化鋁(A1203)，特別適合作為增強無機填料。所用的二氧化硅可以為本領域技術人員已知的任何增強二氧化硅，特別是顯示出BET比表面積和CTAB比表面積均小于450m2/g，優選地為30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或火成二氧化硅。作為用于本發明的要求的二氧化硅的例子，可以提及由Evonik銷售的“Ultrasil VN3SP” 二氧化硅。作為高度可分散的沉淀二氧化娃(HDS),可以提及例如來自Degussa的Ultrasil7000和Ultrasil7005 二氧化娃、來自 Rhodia 的 Zeosilll65MP、1135MP 和 1115MP 二氧化硅、來自 PPG 的 H1-Sil EZ150G 二氧化硅、來自Huber的Zeopol8715、8745和8755 二氧化硅或者如申請W003/16837中所述的具有高比表面積的二氧化硅。
[0041 ] 當使用二氧化硅作為組合物中的增強填料時，可以以已知的方式使用旨在提供無機填料(其粒子表面)和二烯彈性體之間的化學和/或物理性質的滿意連接的至少雙官能的偶聯劑(或粘合劑)，特別是雙官能的有機硅烷或聚有機硅氧烷。
[0042]當根據本發明的橡膠組合物包含偶聯劑時，根據二氧化硅的含量以已知的方式調節偶聯劑的含量，其優選在0.1至IOphr的范圍內，更優選在0.2至8phr的范圍內，還優選在0.5至5phr的范圍內。
[0043]本領域技術人員理解可使用具有另一性質(特別是有機性質)的增強填料作為等同于本部分描述的增強無機填料的填料，前提是該增強填料覆蓋有如二氧化硅的無機層，或者在其表面包含需要使用偶聯劑以形成填料與彈性體之間的鍵合的官能位點，特別是羥基位點。
[0044]本領域技術人員已知如何一方面隨著增強填料的比表面積的變化并另一方面隨著根據目標特定應用的變化來調節總增強填料(炭黑和增強無機填料，例如二氧化硅)的總含量。優選地，此含量在30至90phr的范圍內，優選地在30至80phr的范圍內，更優選地在35至70phr的范圍內。根據一特定形式，增強填料以重量計主要地包括炭黑，亦即炭黑在組合物的增強填料中占以P·hr計的最高含量；優選地，炭黑占增強填料的50%以上，例如其含量在30至90phr的范圍內，優選地在30至80phr的范圍內，更優選地在35至70phr的范圍內。
[0045]任選地，本發明的組合物還可以包含惰性或非增強填料。不同于納米尺寸的增強填料，非增強填料通常是微米尺寸；它們是微粒。例如，這些惰性填料可以選自層狀或非層狀填料，例如白堊、石墨、玻璃鱗片或硅基層狀填料，如蒙脫石、高嶺土、滑石、云母、蒙脫土和蛭石，或它們的混合物。
[0046]不鍵合至彈性體基體的納米填料，例如在沒有偶聯劑存在下的二氧化硅(隨后稱為“非鍵合的二氧化硅”)也被視為非增強填料。優選地，在根據本發明的輪胎的胎面的組合物中，發現非鍵合的二氧化硅作為“非增強”填料。此非鍵合的二氧化硅可以與不同于偶聯劑的遮蓋劑一起使用，所述遮蓋劑例如本領域技術人員公知的聚乙二醇(PEG )。
[0047]當非增強型的填料存在于組合物中時，它們的總含量可以優選地為2phr至35phr，優選地為3至25phr，特別地為5至20phr。
[0048]由此，例如，根據偶聯劑是否存在以及偶聯劑的量，組合物可以包含二氧化硅作為增強填料和/或非增強填料。例如，當通過偶聯劑鍵合至彈性體時，存在的二氧化硅的一部分可以為增強性的；當不通過偶聯劑鍵合至彈性體時，二氧化硅的另一部分可以為非增強性的。
[0049]1-3奪聯體系
[0050]交聯體系理解為意指在制備組合物的“生產性”階段(參見組合物制備的部分)中引入的一種化學試劑(或多種化學試劑)。此化學試劑使得彈性體鏈通過形成三維網絡來相互鍵合；這是交聯的現象。
[0051]通常，為了輪胎的胎面的組合物的交聯，使用硫或給硫試劑和主硫化促進劑；隨后被稱為硫化。硫或給硫試劑以在0.5至IOphr之間,更優選在0.5至5.0phr之間,例如在
0.5至3.0phr之間的優選含量使用。所用的主硫化促進劑優選含量在0.2至IOphr之間，更優選在0.3至6.0phr之間。除了此硫化體系之外是任選的各種已知的次硫化促進劑或硫化活化劑，每個優選為0.5至5.0phr。
[0052]可以使用噻唑型促進劑和它們的衍生物、秋蘭姆、氨基甲酸酯和次磺酰胺型的促進劑。例如，這些促進劑選自2-巰基苯并噻唑基二硫化物(縮寫為“MBTS”)、四芐基秋蘭姆二硫化物(TBzTD)、N-環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N，N- 二環己基_2_苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑基次磺酰亞胺(TBSI)、二芐基二硫代氨基甲酸鋅(ZBEC)和這些化合物的混合物。在硫化促進劑/活化劑中可以提及例如硬脂酸的脂肪酸，或胍衍生物(特別是二苯胍)。
[0053]1-4各種添加劑: [0054]根據本發明的胎面組合物還可以包含全部或部分的通常用于旨在制造輪胎特別是氣密層的彈性體組合物中的常用添加劑，例如保護劑，如抗臭氧蠟、化學抗臭氧劑或抗氧化劑，抗疲勞劑，增強樹脂，例如在申請W002/10269中所述的亞甲基受體(例如線性酚醛清漆樹脂)或亞甲基給體(例如HMT或H3M)。例如，組合物可以包含保護劑，例如石蠟和/或N-(I, 3- 二甲基丁基)-N-苯基-對-苯二胺(6-PPD)。
[0055]根據本發明的胎面組合物可以額外地包含通常使用的那些類型的增塑劑，例如油或樹脂。優選地，這些組合物包含至少一種選自如下的化合物作為優選的非芳族或極弱芳族的增塑劑:環烷油、石蠟油、MES油、TDAE油、甘油酯(特別是三油酸酯)、顯示優選大于30°C的高Tg的增塑烴類樹脂，和這些化合物的混合物。
[0056]除了偶聯劑、偶聯活化劑之外，這些組合物還可以包含用于增強無機填料的遮蓋劑、或能夠以已知的方式通過無機填料在橡膠基體中改進的分散并降低組合物的粘度來改進它們在未加工態的易加工性的更通常的加工助劑，這些加工助劑為例如可水解的硅烷，如烷基烷氧基硅烷(特別是烷基三乙氧基硅烷)、多元醇、聚醚(例如聚乙二醇)、伯胺、仲胺或叔胺(例如三烷醇胺)，羥基化的或可水解的P0S，例如α，ω-二羥基聚有機硅氧烷(特別是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷)，或脂肪酸，例如硬脂酸。
[0057]I1-組合物的制備
[0058]使用本領域技術人員公知的兩個連續的制備階段在適當的混合器中制備組合物:在直至110°C和190°C之間，優選130°C和180°C之間的最大溫度的高溫下進行熱機械操作或捏合的第一階段(“非生產性”階段)，接著在低至通常低于110°C，例如在40°C和100°C之間的較低溫度下進行機械操作的第二階段(“生產性”階段)，在此精加工階段過程中摻入交聯體系。
[0059]用于制備越野輪胎用胎面組合物的方法包括如下階段:[0060]-在第一階段中在彈性體中摻入至少一種填料，在一次或多次中將所有物質熱機械地捏合直至達到110°c和190°c之間的最大溫度(此制備階段被稱為“非生產性”階段)；
[0061]-隨后在第二階段中摻入交聯體系并將所有物質捏合直至小于110°C的最大溫度(此制備階段被稱為“生產性”階段)。
[0062]這兩個階段可以連續地在同一個混合器中進行，或可以通過冷卻至小于100°C的冷卻階段分開地進行，隨后在第二個混合器上進行最后階段。
[0063]舉例而言，非生產性階段在單個熱機械階段中進行，在所述單個熱機械階段中，在第一步驟中，將所有必要的基本組分(彈性體、填料和任選的加工助劑)引入適當的混合器中(例如標準密閉式混合器)，隨后在第二步驟中，例如在捏合I至2分鐘后，引入除了交聯體系之外的其他添加劑、任選的額外的遮蓋劑或加工助劑。在冷卻由此獲得的混合物后，然后在維持在低溫(例如40°C和100°C之間)的外部混合器例如開煉機中摻入交聯體系。然后將組合的混合物混合(生產性階段)數分鐘，例如2和15min之間。
[0064]隨后將這樣獲得的最終組合物壓延成例如片材或板材的形式，特別用于實驗室表征，或擠出成可以用作土建工程輪胎胎面的橡膠成型件的形式。
[0065]交聯(或硫化、或固化)在通常在110°C至200°C之間的溫度下進行足夠的時間，所述時間可以例如在5和500min之間變化，所述時間隨著特別是固化溫度、采用的硫化體系和所考慮的組合物的交聯動力學而變化。
[0066]本發明涉及在“未加工”態(即在固化前)和“固化”或硫化態(即在硫化后)的如上所述的橡膠層。
[0067]本發明還涉及如上所述的制備方法。本發明優選地涉及如上限定的方法，其中在熱機械捏合和摻入交聯體系之·間，組合的產物冷卻至小于或等于100°c的溫度。
[0068]II1-實施例
[0069]II1-1.橡膠組合物的特征
[0070]剪切動態性質
[0071]動態性質根據標準ASTM D 5992-96在粘度分析儀(Metravib VA4000)上測量。記錄經硫化的組合物的樣品(高度為4 _，橫截面為400 mm2的圓柱形試樣)在60°C和100°C下經受簡單交替的頻率為10 Hz的正弦剪切應力的響應。由0.1%至100% (向外循環)，然后由100%至0.1% (返回循環)進行應變振幅掃描。利用的結果為復雜動態剪切模量G*和損失因子tan( δ )。在返回循環上記錄在50%應變的G*的值和表示為tan( δ )max的損失因子。
[0072]為了更好的可讀性，以100為基數顯示結果，值100分配給對照例。小于100的結果表示相關值降低，相反地，大于100的結果將表示相關值升高。
[0073]II1-2纟目合物的實施例
[0074]如上所示地制備如下所示的實施例，它們的組成在表1中以phr為單位給出。
[0075]表1
[0076]
組合物[Cl |C2
NR (I)TOO~60
【權利要求】
1.一種包含組合物的越野輪胎胎面，所述組合物基于至少一種填料、交聯體系、50至80重量份/ 一百重量份彈性體(phr)的至少一種異戊二烯彈性體、和20至50phr的至少一種具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物，異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的總含量在85至IOOphr的范圍內。
2.根據權利要求1所述的胎面，其中具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物包含在5%至小于20%的范圍內的苯乙烯含量。
3.根據權利要求1和2中任一項所述的胎面，其中具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物包含在10%至19%的范圍內的苯乙烯含量。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的胎面，其中異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的總含量在90至IOOphr的范圍內，優選地在95至IOOphr的范圍內。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的胎面，其中異戊二烯彈性體和具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的總含量為lOOphr。
6.根據權利要求1至5中任一項所述的胎面，其中異戊二烯彈性體的含量在50至70phr的范圍內。
7.根據權利要求1至6中任一項所述的胎面，其中所述異戊二烯彈性體主要地包含天然橡膠。
8.根據權利要求1至6中任一項所述的胎面，其中所述異戊二烯彈性體主要地包含合成聚異戊二烯。
9.根據權利要求1至8中任一項所述的胎面，其中具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的含量在30至50phr的范圍內。
10.根據權利要求1至9中任一項所述的胎面，其中具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物的含量為具有低苯乙烯含量的錫官能化的丁二烯/苯乙烯共聚物。
11.根據權利要求1至10中任一項所述的胎面，其中所述填料為選自炭黑、二氧化硅和它們的混合物的增強填料。
12.根據權利要求1至11中任一項所述的胎面，其中增強填料的含量在30至90phr的范圍內，優選地在30至80phr的范圍內。
13.根據權利要求1至12中任一項所述的胎面，其額外地包含非增強填料。
14.根據權利要求13所述的胎面，其中所述非增強填料選自白堊、石墨、玻璃鱗片或硅基層狀填料，如蒙脫石、高嶺土、滑石、云母、蒙脫土、蛭石、非鍵合的二氧化硅及其混合物。
15.根據權利要求13和14中任一項所述的胎面，其中所述非增強填料為非鍵合的二氧化硅。
16.根據權利要求13至15中任一項所述的胎面，其中非增強填料的含量在2至35phr的范圍內，優選地在3至25phr的范圍內。
17.—種越野輪胎，其包含根據前述權利要求中任一項所述的胎面。
18.根據權利要求17所述的輪胎，其特征在于其為土建工程輪胎。
【文檔編號】C08L7/00GK103797061SQ201280045344
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2012年9月11日 優先權日:2011年9月19日
【發明者】A·約瑟夫 申請人:米其林集團總公司, 米其林研究和技術股份有限公司