改性乙烯醇系聚合物溶液及其制造方法
【專利摘要】本發明的目的在于提供即使提高表現出疏水性的改性PVA的濃度時，也能夠控制粘度等物性的改性PVA溶液、和這種改性PVA溶液的制造方法。本發明是改性乙烯醇系聚合物溶液，其含有改性乙烯醇系聚合物、有機溶劑和水，上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子數2以上且29以下的烷基的單體單元，該單體單元的含有率為0.05摩爾%以上且5摩爾%以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度為20摩爾%以上且99.99摩爾%以下，上述有機溶劑的漢森溶解度參數中的δd為13MPa0.5以上且18MPa0.5以下，δp為4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δh為9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
【專利說明】改性乙烯醇系聚合物溶液及其制造方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及改性乙烯醇系聚合物溶液及其制造方法。
【背景技術】
[0002]乙烯醇系聚合物(以下，有時縮寫為“PVA”)，作為少數結晶性的水溶性高分子，具有優異的界面特性和強度特性。因此，PVA被廣泛利用作為各種粘合劑、紙加工劑、穩定劑、增粘劑、膜、纖維等的成分或原料等。此外，通過控制結晶性、或導入官能團而使特定性能提高的PVA的高功能化也不斷進行，開發了各種所謂的改性PVA。
[0003]作為這種改性PVA之一的疏水基改性PVA，已知在水系溶劑中表現出疏水基相互作用而提供高粘度溶液。因此，疏水基改性PVA作為涂料或粘接劑的增粘劑有用，開發了含有各種單體單元的疏水基改性PVA (參照日本特開2008-291120號公報、日本特開平10-338714號公報和日本特開平8-60137號公報)。然而，粘性如此高的疏水基改性PVA溶液由于該高粘性而具有操作性降低的不利方面。該溶液的高粘性可通過添加適當的添加劑來緩和。但是，一旦添加添加劑，則再次提高至所期望的粘性等變得困難，從該方面出發，操作性也不充分。
[0004]現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開2008-291120號公報 專利文獻2:日本特開平10-338714號公報 專利文獻3:日本特開平8-60137號公報。
【發明內容】
[0005]發明要解決的技術問題
本發明是基于上述情況而完成的發明，其目的在于提供:在提高表現出疏水性的改性PVA的濃度時也可以控制粘度等物性，并且操作性優異的改性PVA溶液、和這種改性PVA溶液的制造方法。
[0006]用于解決技術問題的方法 為了解決上述問題而完成的發明是:
改性乙烯醇系聚合物溶液，其含有改性乙烯醇系聚合物、有機溶劑和水，
上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子數2以上且29以下的烷基的單體單元，該單體單元的含有率為0.05摩爾％以上且5摩爾％以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度為20摩爾％以上且99.99摩爾％以下，
上述有機溶劑的漢森溶解度參數中的Sd為13MPa°_5以上且18MPa°_5以下，δρ為4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δ h為9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
[0007]該改性PVA溶液含有具有特定的漢森溶解度參數的有機溶劑。該有機溶劑與上述改性PVA和水的相溶性相對地高，可以提高改性PVA的濃度。此外，認為上述有機溶劑會抑制上述改性PVA所具有的疏水基團彼此的相互作用。因此，根據該改性PVA溶液，即使是高濃度情形，也可以抑制粘度的上升。進而，該改性PVA溶液可通過用水稀釋或與含表面活性劑的分散液混合等，表現出高粘性等改性PVA的物性。這樣，由于該改性PVA溶液可以控制粘度等物性，因而操作性優異。
[0008]上述單體單元可以具有疏水性比主鏈更高的側鏈，碳原子數可以為11以上。上述單體單元的碳原子數可以為11以上，并且上述單體單元的側鏈中的碳原子數與氧原子數之比(碳原子數/氧原子數)可以大于3/1。
[0009]通過上述單體單元具有上述特定的結構，可以提高該溶液的粘度的控制性。
[0010]上述單體單元可以由下述通式(I)所示，
上述改性乙烯醇系聚合物的粘度平均聚合度可以為200以上且5000以下。
[0011][化I]
【權利要求】
1.改性乙烯醇系聚合物溶液，其含有改性乙烯醇系聚合物、有機溶劑和水， 上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子數2以上且29以下的烷基的單體單元，該單體單元的含有率為0.05摩爾％以上且5摩爾％以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度為20摩爾％以上且99.99摩爾％以下， 上述有機溶劑的漢森溶解度參數中的Sd為13MPa°_5以上且18MPa°_5以下，δρ為4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δ h為9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
2.權利要求1所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述單體單元的碳原子數為11以上，并且上述單體單元的側鏈中的碳原子數與氧原子數之比(碳原子數/氧原子數)大于3/1。
3.權利要求1或2所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述單體單元由下述通式(I)所示， 上述改性乙烯醇系聚合物的粘度平均聚合度為200以上且5000以下， [化I]
4.權利要求3所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述改性乙烯醇系聚合物是通過對下述通式(II)所示的不飽和單體和乙烯基酯系單體的共聚物進行皂化而得到的， [化2]
5.權利要求1或2所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述單體單元具有下述通式(III)所不的聚氧亞燒基， 上述改性乙烯醇系聚合物的粘度平均聚合度為200以上且5000以下， [化3]
6.權利要求5所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述改性乙烯醇系聚合物是通過對下述通式(IV)所示的不飽和單體和乙烯基酯系單體的共聚物進行皂化而得到的，
7.權利要求1至6中任一項所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述有機溶劑的漢森溶解度參數中的S d為14MPa°_5以上且17MPa°_5以下，δ ρ為4MPa°_5以上且8MPa°_5以下。
8.權利要求1至7中任一項所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述有機溶劑與水的質量比(有機溶劑 :水)為5: 95以上且40: 60以下。
9.權利要求1至8中任一項所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述改性乙烯醇系聚合物的濃度為5質量％以上且70質量％以下。
10.改性乙烯醇系聚合物溶液的制造方法，其具有對改性乙烯醇系聚合物、有機溶劑和水進行混合的步驟， 上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子數2以上且29以下的烷基的單體單元，該單體單元的含有率為0.05摩爾％以上且5摩爾％以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度為20摩爾％以上且99.99摩爾％以下， 上述有機溶劑的漢森溶解度參數中的Sd為13MPa°_5以上且18MPa°_5以下，δρ為4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δ h為9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
【文檔編號】C08F220/56GK103443198SQ201280013462
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2012年3月14日 優先權日:2011年3月17日
【發明者】新居真輔, 仲前昌人, 田岡悠太 申請人:可樂麗股份有限公司