專利名稱：一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法
技術領域：
本發明涉及精細化工技術領域，尤其涉及一種耐黃變濕氣固化聚氨酯光油及其制 備方法，適用于皮革、鞋材等的表面處理。
背景技術：
聚氨酯是由多異氰酸酯與多元羥基化合物作用而成的高分子化合物，具有很好的 強度，耐磨、耐溶劑等性能，并且具有軟硬可調、耐磨、耐溶劑、耐低溫、耐老化、與絕大多數 材料的粘合性好的特點，使得聚氨酯在橡膠、涂料、粘合劑、合成纖維等領域有著十分廣泛的應用，尤其是作為涂飾劑應用在高檔皮革上。另外，聚氨酯合成革可較好替代天然皮革， 己廣泛用于服裝、箱包、沙發、制鞋等行業，聚氨酯合成革在材料的整體性能及手感、彈性、 透氣性等方面都明顯優于聚氨乙烯人造革。
而作為皮革制品，通常都要對其進行后期的處理。未經整飾的人造革及合成革是 一種粗制的原革，只有經過表面修飾和后加工的革，才是精制的皮革產品。為了克服合成 革和人造革的不足，可以對其進行表面修飾和后加工，通常在人造革和合成革的表面涂飾 一層很薄的表面處理劑，以改變其表面的觀感和手感，調整產品的亮度，賦予產品的滑爽感 等，提高產品的外觀質量，增加美感和質感。表面修飾和后加工處理己成革類更新換代的新 時尚。
濕氣固化的聚氨酯皮革涂飾劑是聚氨酯皮革涂飾中的一類重要品種。濕固化型聚 氨酯中含有活潑的NCO基團，當暴露于空氣中時能與空氣中的微量水分發生反應它能于 基材表面吸附的水及表面存在羥基等活性氫基團發生化學反應，生成脲鍵結構，因此濕固 化型聚氨酯固化后的膠層組成是聚氨酯-聚脲結構，這種特殊的化學結構決定其具有優良 的綜合性能，如優良的耐折性、耐磨性、彈性、附著力、耐久性、耐寒性、滑爽性及光亮度等特 點，且干燥迅速。因此聚氨酯皮革涂飾發展中分迅速。
然而，目前國內耐黃變的濕氣固化聚氨酯鏡面光油應用于皮革和鞋材等很少，本 發明的產品和國外進口同類產品相比，具有較大的價格優勢。發明內容
針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種能提高皮革和鞋材附加值的耐 黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法。
本發明的上述目的是通過如下技術方案來實現的
一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，其特征在于，其由如下重量份數的原料制 成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、醋酸丁酸纖維素 3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和O. 001-0. 01份的 終止劑。
所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的任 一種或兩種。
所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種。
所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種。
所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB (O. 5)、CAB (1. O)的一種或兩種。
所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種。
所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種。
所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮中的一種或多種。
所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
一種實現前述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據設定比例稱量原料，并將稱量好的聚醚多元醇、三羥基多元醇、抗氧劑加入反應瓶中，開攪拌、回流，升溫至105°C -110°C于真空度-O. 095MPA下真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下加入部分溶劑及計量好的異氰酸酯后，加入催化劑在75-80°C反應4-6小時。
(3)、將稱量好的醋酸丁酸纖維素用酯類溶劑溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應1-2小時。
(5)降溫，加入終止劑及剩余溶劑，攪拌均勻，過濾，得到固含量60% 70%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產品。
所述原料是聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18_40份、三羥基多元醇2. 9-10份、 醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和 O. 001-0. 01份的終止劑。
所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的一種或兩種；所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種；所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇 (N303)的一種或多種；所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB(0. 5) XAB(1. O)的一種或兩種；所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種；所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮的一種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
與現有技術相比，本發明的有益效果是本發明提供的濕氣固化聚氨酯鏡面光油貯存穩定性好、固含量可高達60-70%、粘度低、干燥快，光澤度高、成本低、價格比進口產品低廉，具有成膜后具有鏡面的光澤視覺效果，對皮革、鞋材等材料具有優越的附著力、耐曲折性、耐磨性、耐水性和優良的耐黃變性，主要用于皮革、鞋材等的相關涂飾，特別適宜于淺色材料的涂飾。
本發明提供的制備方法，步驟較少、工藝合理、操作方便、控制精確，易于產業化， 降低了產品生產成本。
下面結合具體實施例來詳細描述本發明，但并不是對本發明的進一步限制。
具體實施方式
實施例1 :本發明實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，其由如下重量份數的原料制成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、 醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和 O. 001-0. 01份終止劑。
其中，所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的任一種或兩種。
所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種。
所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、甘油、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種。
所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB (O. 5)、CAB (1. O)的一種或兩種。
所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種。
所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種。
所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮的一種或多種。
所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
—種實現前述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據設定比例稱量原料，并將稱量好的聚醚多元醇、三羥基多元醇、抗氧劑加入反應瓶中，開攪拌、回流，升溫至105°C -110°C于真空度-O. 0 95MPA下真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下加入部分溶劑及計量好的異氰酸酯后，加入催化劑在75-80°C反應4-6小時。
(3)、將稱量好的醋酸丁酸纖維素用酯類溶劑溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應1-2小時。
(5)降溫，加入終止劑及剩余溶劑，攪拌均勻，過濾，得到固含量60% 70%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產品。
所述原料是聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18_40份、三羥基多元醇2. 9-10份、 醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和 O. 001-0. 01份的終止劑。
所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的一種或兩種；所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種；所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇 (N303)的一種或多種；所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB(0. 5) XAB(1. O)的一種或兩種；所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種；所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮的一種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
實施例2 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1基本相同，其不同之處在于
—種實現所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據設定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧化丙烯二醇(M = 1000)， 12.1克三羥甲基丙烷，O. 16克抗氧劑2，6-二叔丁基對甲酚加入反應瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯25克，及計量好的異佛爾酮二異氰酸酯74. 9克后，加入O. 083克二月桂酸二丁基錫，在75-80°C反應約4小時。
(3)、稱取13. 74克醋酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=1 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應1-2小時。
(5)降溫，加入O. 004克終止劑苯甲酰氯及醋酸乙酯27克、醋酸丁酯23克，攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產品。
實施例3 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1、2基本相同，其不同之處在于
一種實現所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據設定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧化丙烯二醇(M = 1000)， 27.1克聚氧化丙烯三醇(N303)，0. 25克抗氧劑2，6-二叔丁基對甲酚加入反應瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯22克，及計量好的異佛爾酮二異氰酸酯95. 8克后，加入O. 25克辛酯亞錫，在75-80°C反應約4小時。
(3)、稱取18. 3克醋酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=I 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟
(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70_80°C反應1_2小時。
(5)降溫，加入O. 037克終止劑苯甲酰氯及醋酸乙酯15克、醋酸丁酯5克，甲苯30 克，攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產品。
實施例4 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1、2、3基本相同，其不同之處在于
一種實現所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據設定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧乙烯醚二元醇(M = 1000)， 19.1克丙三醇，O. 06克抗氧劑四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯加入反應瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯25克，及計量好的二環己基甲烷二異氰酸酯88. 2克后，加入O. 15克辛酯亞錫，在75-80°C反應約4小時。
(3)、稱取16. 7克醋 酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=I 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應1-2小時。
(5)降溫，加入O. 029克終止劑磷酸及醋酸乙酯30克、醋酸丁酯23克，甲苯49克， 攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產品。
實施例5 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1、2、3、4基本相同，其不同之處在于
一種實現所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據設定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧乙烯醚二元醇(M = 1000)， 22. 2克丙三醇，O. 089克抗氧劑四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯加入反應瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯18克，及計量好的二環己基甲烷二異氰酸酯88. 8克后，加入O. 22克二月桂酸二丁基錫，在75-80°C反應約4小時。
(3)、稱取12. 2克醋酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=I 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70_80°C反應1-2小時。
(5)降溫，加入O. 022克終止劑磷酸及醋酸丁酯10克，甲苯20克，攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產品。
本發明實施例1、2、3、4、5所得的耐黃變濕氣固化聚氨酯光油的性能，如下表所不
權利要求
1.一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，其由如下重量份數的原料制成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和O. 001-0. 01份的終止劑。
2.根據權利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的任一種或兩種。
3.根據權利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種。
4.根據權利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種。
5.根據權利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB(O. 5)、CAB(1. O)的一種或兩種。
6.根據權利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種。
7.根據權利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮中的一種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
8.—種權利要求1 7之一所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)、根據設定比例稱量原料，并將稱量好的聚醚多元醇、三羥基多元醇、抗氧劑加入反應瓶中，開攪拌、回流，升溫至105°C -110°C于真空度-O. 095MPA下真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下加入部分溶劑及計量好的異氰酸酯后，加入催化劑在75-80°C反應4-6小時。
(3)、將稱量好的醋酸丁酸纖維素用酯類溶劑溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應1-2小時。
(5)降溫，加入終止劑及剩余溶劑，攪拌均勻，過濾，得到固含量60% 70%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產品。
9.根據權利要求8所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其特征在于，所述原料是聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和O. 001-0. 01份的終止劑。
10.根據權利要求8所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，特征在于所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的一種或兩種；所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種；所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種；所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB (O. 5)、CAB (1. O)的一種或兩種；所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的ー種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸ニ丁基錫、三亞こ基ニ胺的ー種或多種； 所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酷、醋酸こ酷、丁酮的ー種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的ー種或兩種。
全文摘要
本發明公開了一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，其特征在于，由如下重量份數的原料制成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2.9-10份、醋酸丁酸纖維素3.3-5.5份、抗氧劑0.02-0.06份、催化劑0.02-0.2份、30-42份的溶劑和0.001-0.01份的終止劑。本發明還公開了耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法。本發明提供的濕氣固化聚氨酯光油，具有高固含量，成膜后具有鏡面的光澤視覺效果，對皮革、鞋材等材料具有優越的附著力、耐曲折性、耐磨性、耐水性和優良的耐黃變性，主要用于皮革、鞋材等的相關涂飾及表面處理，特別適宜于淺色材料的涂飾。
文檔編號C08G18/66GK103046376SQ201210593330
公開日2013年4月17日 申請日期2012年12月31日 優先權日2012年12月31日
發明者劉云發, 原素萍, 王瑞宏 申請人:東莞市宏達聚氨酯有限公司