專利名稱：一種膩子用復合樹脂材料、膩子及膩子的制備方法和使用方法
技術領域：
本發明涉及一種膩子用復合樹脂材料和采用該復合樹脂材料的膩子，同時涉及一種膩子的制備方法和使用方法。
背景技術：
膩子材料主要應用在客車制造行業，做為汽車焊縫，凹陷部位的補平找齊使用。目前，客車行業多使用普通原子灰對客車焊裝后的焊縫及凹坑部位進行修補，以利于進行面漆涂裝。但普通原子灰存在高收縮的問題，無法一次將凹坑部位補平，需要進行二次找平，費工費時。也有客車制造廠使用用于高端轎車修補的合金灰進行涂裝，但價格高，并且低溫·條件下不易成型。
發明內容
本發明的目的是提供一種膩子用復合樹脂材料，以降低膩子的揮干速度和收縮率。為了實現以上目的，本發明所采用的技術方案是一種膩子用復合樹脂材料，是由以下重量份數的組分組成不飽和聚酯樹脂32 35份，乙烯基樹脂2 4份和808樹脂4. 5 5. 5 份。不飽和聚酯樹脂是由以下重量百分比的原料制成四氫苯酐11 14%，亞油酸
4 6%，己二酸I. 5 3. 2%, D33樹脂9 11%，丙二醇2. 8 4. 4%，苯乙烯30 34%，乙二醇3. 4 5. 0%,醋酸鈷O. 5 O. 9%, 二甘醇10. 5 12. 2%,反丁烯二酸13. 5 15. 0%,對苯二酚O. 06 O. 13%，水4 6%。具體的制備方法如下I)按照配方量取己二酸、丙二醇、乙二醇、二甘醇均勻混合，在CO2氣體保護下于185±2°C保持4. 5 5小時；2)降溫至175±2°C加入D33樹脂、反酸、四氫苯酐并在該溫度下保溫5小時；3)降溫至170±2°C加入亞油酸，升溫至190±2°C保持2小時，抽真空并保持20 30分鐘；4)降溫至175±2°C加入用配方量的水溶解的配方量的醋酸鈷溶液，加完后抽真空并升溫至185 ±2 °C停止加熱，溫度降至140 ±2 °C停止抽真空；5)溫度降至110±3°C后加入配方量的苯乙烯和對苯二酚，攪拌O. 5小時，溫度控制在70±3°C快速降溫到50°C以下，攪拌I小時得到不飽和聚酯樹脂。乙烯基樹脂是由以下重量百分比的原料制成F_51樹脂36 45%，對苯二酚O. 03 O. 08%,丙烯酸11 17%，苯乙烯40. 5 48. 6%,氫氧化鋰O. 06 O. 14%。具體的制備方法如下I)取配方量的F-51樹脂，升溫至80±2°C加入氫氧化鋰，同時開始滴加配方量的丙烯酸，加料時間為2. 5 3小時，再升溫至95±2°C保持I小時；
2)升溫至105±2°C加入配方量的苯乙烯和對苯二酚保持I小時；3)降至60°C以下攪拌I小時，得到乙烯基樹脂。本發明的膩子用復合樹脂材料，采用不飽和聚酯樹脂、乙烯基樹脂和808樹脂進行配伍形成復合樹脂材料，用于添加在膩子中，來降低膩子的揮干速度和收縮率。不飽和聚酯樹脂合成過程中，引入了二元酸一己二酸，同時采用分子量大、空間位阻力大的D33環氧樹脂作為二元醇加入，合成雙酚A型不飽和樹脂，改變了單純的多元醇和多元酸體系的不飽和樹脂的強度，給予制成品足夠的柔韌性，柔韌性的增加，改變了樹脂制成品在固化過程中，硬度增加過快，收縮過大的問題，但基于環氧改性不飽和樹脂氣干性相對變弱，同時需引入氣干性優良的乙烯基不飽和樹脂，以提高其空干性。808為附著力促進型樹脂，在膩子配方中的配合使用，降低了膩子和底材在結合的過程中，由于膩子收縮而產生的類似“位移”現象，從而將膩子固化成膜過程中的收縮現象降至最低。本發明的另一目的是提供一種采用復合樹脂材料的膩子，以得到一種具有低揮干速度和低收縮率的膩子。為了實現該目的本發明的膩子所采用的技術方案為一種復合樹 脂材料的膩子，是由以下重量份的組分組成不飽和聚酯樹脂32 35份，乙烯基樹脂2 4份和808樹脂4. 5 5. 5份，促進劑異辛酸鈷I. 5 2. 5份，分散劑BYK-966 I. 5 2. 5份，氣相二氧化硅I 2. 5，有機膨潤土 SF-I 2. 5 3份，有機硅烷類助劑O. 8 I. 5份，鈦白粉I. 5 2. 7份，觸變劑I. O I. 5，滑石粉25. 5 30份，硫酸鋇10. 5 14份。所述的有機硅烷類助劑為GLAMY。所述的觸變劑為Luvotix R-RF。本發明的膩子具有以下優點1)在0°C左右低溫條件下可正常施工，涂裝后，易成型。2)在O 30°C的環境條件下，該材料可保持3-6分鐘的施工時間，實現寬域環境施工。
3)充分干固后，材料自身的收縮率< O. 05%,實現低收縮。本發明的另一目的是提供一種上述膩子的制備方法具體包括如下步驟I)將配方量的不飽和聚酷樹脂、乙稀基樹脂和808樹脂混合,在1000r/min條件下混合均勻；2)加入配方量的促進劑異辛酸鈷和分散劑BYK-966，在1100 1400r/min條件下攪拌5分鐘，加入配方量有機硅烷類助劑和氣相二氧化硅攪拌均勻；3)加入配方量的有機膨潤土 SF-1、觸變劑、滑石粉和硫酸鋇，1100 1400r/min條件下攪拌均勻，得到膩子。所述的有機硅烷類助劑為GLAMY。所述的觸變劑為Luvotix R-RF。本發明的另一目的是提供一種上述膩子的使用方法，具體使用過程為將膩子與固化劑按照100 1. 5 2. 5混合均勻，然后進行涂施，涂施后自然揮干即可；所述固化劑是由以下重量份的組分組成過氧化苯甲酰25 35份，鄰苯二甲酸二丁酯35 40份，氣相二氧化娃20 25份、永固紅O I份。
具體實施例方式實施例I本實施例的膩子用復合樹脂材料是由以下重量份數的組分組成不飽和聚酯樹脂32份，乙烯基樹脂2份和808樹脂4. 5份。不飽和聚酯樹脂是由以下重量百分比的原料制成四氫苯酐11%，亞油酸6%，己二酸I. 5%，D33樹脂11%，丙二醇2. 8%，苯乙烯34%，乙二醇
3.4%，醋酸鈷O. 9%，二甘醇10. 5%，反丁烯二酸13. 5%，對苯二酚O. 06%,水5. 34%。乙烯基樹脂是由以下重量百分比的 原料制成F-51樹脂36%，對苯二酚O. 03%，丙烯酸15. 31%，苯乙烯48. 6%，氫氧化鋰O. 06%ο本實施例的不飽和聚酯樹脂采用如下步驟制備I)按照配方量取己二酸、丙二醇、乙二醇、二甘醇均勻混合，在CO2氣體保護下于183°C保持4. 5小時;2)降溫至173°C加入D33樹脂、反酸、四氫苯酐并在該溫度下保溫5小時；3)降溫至168°C加入亞油酸，升溫至188°C保持2小時，抽真空并保持20分鐘；4)降溫至173°C加入用配方量的水溶解的配方量的醋酸鈷溶液，加完后抽真空并升溫至183°C停止加熱，溫度降至138°C停止抽真空；5)溫度降至107°C后加入配方量的苯乙烯和對苯二酚，攪拌O. 5小時，溫度控制在67°C快速降溫到50°C以下，攪拌I小時得到不飽和聚酯樹脂。本實施例的乙烯基樹脂的制備方法如下I)取配方量的F-51樹脂，升溫至78°C加入氫氧化鋰，同時開始滴加配方量的丙烯酸，加料時間為2. 5小時，再升溫至93°C保持I小時；2)升溫至103°C加入配方量的苯乙烯和對苯二酚保持I小時；3)降至60°C以下攪拌I小時，得到乙烯基樹脂。實施例2本實施例的膩子用復合樹脂材料是由以下重量份數的組分組成不飽和聚酯樹脂33份，乙烯基樹脂3份和808樹脂5. I份。不飽和聚酯樹脂是由以下重量百分比的原料制成四氫苯酐12. 6%，亞油酸4%，己二酸3. 2%，D33樹脂9%，丙二醇4. 4%，苯乙烯30%，乙二醇5. 0%，醋酸鈷O. 5%，二甘醇12. 2%，反丁烯二酸15. 0%，對苯二酚O. 1%，水4%。乙烯基樹脂是由以下重量百分比的原料制成F-51樹脂42. 28%，對苯二酚O. 08%，丙烯酸17%，苯乙烯40. 5%,氫氧化鋰O. 14%。本實施例的不飽和聚酯樹脂采用如下步驟制備I)按照配方量取己二酸、丙二醇、乙二醇、二甘醇均勻混合，在CO2氣體保護下于185°C保持4. 8小時；2)降溫至175°C加入D33樹脂、反酸、四氫苯酐并在該溫度下保溫5小時；3)降溫至170°C加入亞油酸，升溫至190°C保持2小時，抽真空并保持25分鐘；4)降溫至175°C加入用配方量的水溶解的配方量的醋酸鈷溶液，加完后抽真空并升溫至185°C停止加熱，溫度降至140°C停止抽真空；5)溫度降至110°C后加入配方量的苯乙烯和對苯二酚，攪拌O. 5小時，溫度控制在70°C快速降溫到50°C以下，攪拌I小時得到不飽和聚酯樹脂。本實施例的乙烯基樹脂的制備方法如下I)取配方量的F-51樹脂，升溫至80°C加入氫氧化鋰，同時開始滴加配方量的丙烯酸，加料時間為2. 8小時，再升溫至95°C保持I小時；2)升溫至105°C加入配方量的苯乙烯和對苯二酚保持I小時；
3)降至60°C以下攪拌I小時，得到乙烯基樹脂。實施例3本實施例的膩子用復合樹脂材料是由以下重量份數的組分組成不飽和聚酯樹脂35份，乙烯基樹脂4份和808樹脂5. 5份。不飽和聚酯樹脂是由以下重量百分比的原料制成四氫苯酐14%,亞油酸4. 5%，己二酸I. 9%，D33樹脂9. 6%，丙二醇3. 2%，苯乙烯31. 17%，乙二醇3. 8%，醋酸鈷O. 7%，二甘醇11%，反丁烯二酸14%，對苯二酚O. 13%，水6%。乙烯基樹脂是由以下重量百分比的原料制成F-51樹脂45%，對苯二酚O. 05%，丙烯酸11%，苯乙烯43. 85%,氫氧化鋰O. 1%。本實施例的不飽和聚酯樹脂采用如下步驟制備I)按照配方量取己二酸、丙二醇、乙二醇、二甘醇均勻混合，在CO2氣體保護下于 187°C保持5小時；2)降溫至177°C加入D33樹脂、反酸、四氫苯酐并在該溫度下保溫5小時；3)降溫至172°C加入亞油酸，升溫至192°C保持2小時，抽真空并保持30分鐘；4)降溫至177°C加入用配方量的水溶解的配方量的醋酸鈷溶液，加完后抽真空并升溫至187°C停止加熱，溫度降至142°C停止抽真空；5)溫度降至113°C后加入配方量的苯乙烯和對苯二酚，攪拌O. 5小時，溫度控制在73°C快速降溫到50°C以下，攪拌I小時得到不飽和聚酯樹脂。本實施例的乙烯基樹脂的制備方法如下I)取配方量的F-51樹脂，升溫至82°C加入配氫氧化鋰，同時開始滴加方量的丙烯酸，加料時間為3小時，再升溫至97°C保持I小時；2)升溫至107°C加入配方量的苯乙烯和對苯二酚保持I小時；3)降至60°C以下攪拌I小時，得到乙烯基樹脂。實施例4本實施例的膩子采用了實施例I的復合樹脂材料作為助劑，具體是由以下重量份的組分組成不飽和聚酯樹脂32份，乙烯基樹脂2份和808樹脂4. 5份，促進劑異辛酸鈷I. 5份，分散劑BYK-966 I. 5份，氣相二氧化硅1，有機膨潤土 SF-I (浙江豐虹新材料股份有限公司)2. 5份，有機硅烷類助劑GLAMY(武漢怡興奧麗斯化工有限公司)0. 8份，鈦白粉
I.5份，觸變劑Luvotix R-RF (雷孚斯(北京)化工有限公司)I. O份，滑石粉25. 5份，硫酸鋇10. 5份。具體的制備方法如下I)將配方量的不飽和聚酯樹脂、乙烯基樹脂和808樹脂混合，在1000r/min條件下混合均勻；2)加入配方量的促進劑異辛酸鈷和分散劑BYK-966，在1100r/min條件下攪拌5分鐘，加入配方量有機硅烷類助劑GLAMY和氣相二氧化硅攪拌均勻；3)加入配方量的有機膨潤土SF-1、觸變劑Luvotix R-RF、滑石粉和硫酸鋇，IlOOr/min條件下攪拌均勻，得到膩子。本實施例的膩子在使用時，將膩子與固化劑按照100 1. 5混合均勻，然后進行涂施，凝膠時間一般為5 10分鐘，在此時間內涂施完畢，涂施后自然揮干即可；所述固化劑是由以下重量份的組分組成過氧化苯甲酰25 35份，鄰苯二甲酸二丁酯35份，氣相二氧化娃20份、永固紅O. 5份。
實施例5本實施例的膩子采用了實施例I的復合樹脂材料作為助劑，具體是由以下重量份的組分組成不飽和聚酯樹脂33份，乙烯基樹脂3份和808樹脂5. I份，促進劑異辛酸鈷2份，BYK-966分散劑2份，氣相二氧化硅I. 8，有機膨潤土 SF-I (浙江豐虹公司)2. 8份，有機硅烷類助劑GLAMY(武漢怡興奧麗斯化工有限公司)I. I份，鈦白粉2. I份，觸變劑LuvotixR-RF (雷孚斯(北京)化工有限公司)I. 3份，滑石粉27份，硫酸鋇12. 5份。具體的制備方法如下I)將配方量的不飽和聚酷樹脂、乙稀基樹脂和808樹脂混合,在1000r/min條件下混合均勻；2)加入配方量的促進劑異辛酸鈷和分散劑BYK-966，在1250r/ min條件下攪拌5分鐘，加入配方量有機硅烷類助劑GLAMY和氣相二氧化硅攪拌均勻；3)加入配方量的有機膨潤土SF-1、觸變劑Luvotix R-RF、滑石粉和硫酸鋇，1250r/min條件下攪拌均勻，得到膩子。本實施例的膩子在使用時，將膩子與固化劑按照100 2混合均勻，然后進行涂施，凝膠時間一般為5 10分鐘，在此時間內涂施完畢，涂施后自然揮干即可；所述固化劑是由以下重量份的組分組成過氧化苯甲酰30份，鄰苯二甲酸二丁酯37份，氣相二氧化硅22份、永固紅O. 6份。實施例6本實施例的膩子采用了實施例I的復合樹脂材料作為助劑，具體是由以下重量份的組分組成不飽和聚酯樹脂35份，乙烯基樹脂4份和808樹脂5. 5份，促進劑異辛酸鈷2. 5份，分散劑BYK-966 2. 5份，氣相二氧化硅2. 5，有機膨潤土 SF-I (浙江豐虹公司)3份，有機硅烷類助劑GLAMY(武漢怡興奧麗斯化工有限公司)I. 5份，鈦白粉2. 7份，觸變劑Luvotix R-RF (雷孚斯(北京)化工有限公司)I. 5份，滑石粉30份，硫酸鋇14份。具體的制備方法如下I)將配方量的不飽和聚酷樹脂、乙稀基樹脂和808樹脂混合,在1000r/min條件下混合均勻；2)加入配方量的促進劑異辛酸鈷和分散劑BYK-966，在1400r/min條件下攪拌5分鐘，加入配方量有機硅烷類助劑GLAMY和氣相二氧化硅攪拌均勻；3)加入配方量的有機膨潤土SF-1、觸變劑Luvotix R-RF、滑石粉和硫酸鋇，1400r/min條件下攪拌均勻，得到膩子。本實施例的膩子在使用時，將膩子與固化劑按照100 2. 5混合均勻，然后進行涂施，凝膠時間一般為5 10分鐘，在此時間內涂施完畢，涂施后自然揮干即可；所述固化劑是由以下重量份的組分組成過氧化苯甲酰35份，鄰苯二甲酸二丁酯40份，氣相二氧化硅25份、永固紅I份。實驗例將實施例4 6的膩子進行涂施前和涂施后的測試，具體的測試結果如表I所示表I實施例4 6膩子測試結果
權利要求
1.一種膩子用復合樹脂材料，其特征在于是由以下重量份數的組分組成不飽和聚酯樹脂32 35份，乙烯基樹脂2 4份和808樹脂4. 5 5. 5份。
2.根據權利要求I所述的膩子用復合樹脂材料，其特征在于所述不飽和聚酯樹脂是由以下重量百分比的原料制成四氫苯酐11 14%，亞油酸4 6%，己二酸I. 5 3. 2%,D33樹脂9 11%，丙二醇2. 8 4. 4%，苯乙烯30 34%，乙二醇3. 4 5. 0%,醋酸鈷O. 5 0.9%, 二甘醇 10. 5 12. 2%,反丁烯二酸 13. 5 15. 0%,對苯二酚 O. 06 O. 13%,水 4 6%。
3.根據權利要求2所述的膩子用復合樹脂材料，其特征在于所述不飽和聚酯樹脂的制備方法如下 O按照配方量取己二酸、丙二醇、乙二醇、二甘醇均勻混合，在CO2氣體保護下于185±2°C保持4. 5 5小時； 2)降溫至175±2°C加入D33樹脂、反酸、四氫苯酐并在該溫度下保溫5小時； 3)降溫至170±2°C加入亞油酸，升溫至190±2°C保持2小時，抽真空并保持20 30分鐘； 4)降溫至175±2°C加入用配方量的水溶解的配方量的醋酸鈷溶液，加完后抽真空并升溫至185 ±2°C停止加熱，溫度降至140 ±2°C停止抽真空； 5)溫度降至110±3°C后加入配方量的苯乙烯和對苯二酚，攪拌O.5小時，溫度控制在70±3°C快速降溫到50°C以下，攪拌I小時得到不飽和聚酯樹脂。
4.根據權利要求I所述的膩子用復合樹脂材料，其特征在于所述乙烯基樹脂是由以下重量百分比的原料制成F-51樹脂36 45%，對苯二酚O. 03 O. 08%,丙烯酸11 17%,苯乙烯40. 5 48. 6%,氫氧化鋰O. 06 O. 14%。
5.根據權利要求4所述的膩子用復合樹脂材料，其特征在于所述乙烯基樹脂的制備方法如下 1)取配方量的F-51樹脂，升溫至80±2°C加入氫氧化鋰，同時開始滴加配方量的丙烯酸，加料時間為2. 5 3小時，再升溫至95±2°C保持I小時； 2)升溫至105±2°C加入配方量的苯乙烯和對苯二酚保持I小時； 3)降至60°C以下攪拌I小時，得到乙烯基樹脂。
6.一種采用如權利要求I所述復合樹脂材料的膩子，其特征在于是由以下重量份的組分組成不飽和聚酯樹脂32 35份，乙烯基樹脂2 4份和808樹脂4. 5 5. 5份，促進劑異辛酸鈷I. 5 2. 5份，分散劑BYK-966 I. 5 2. 5份，氣相二氧化硅I 2. 5，SF-I有機膨潤土 SF-I 2. 5 3份，有機硅烷類助劑O. 8 I. 5份，鈦白粉I. 5 2. 7份，觸變劑1.O I. 5份，滑石粉25. 5 30份，硫酸鋇10. 5 14份。
7.根據權利要求6所述復合樹脂材料的膩子，其特征在于有機硅烷類助劑為GLAMY，觸變劑為Luvotix R-RF。
8.—種如權利要求6所述膩子的制備方法，其特征在于其步驟如下 1)將配方量的不飽和聚酯樹脂、乙烯基樹脂和808樹脂混合，在lOOOr/min條件下混合均勻； 2)加入配方量的促進劑異辛酸鈷和分散劑BYK-966，在1100 1400r/min條件下攪拌5分鐘，加入配方量有機娃燒類助劑和氣相二氧化娃攪拌均勻； 3)加入配方量的有機膨潤土SF-1、觸變劑、滑石粉、硫酸鋇，1100 1400r/min條件下攪拌均勻，得到膩子。
9.根據權利要求8所述膩子的制備方法，其特征在于有機硅烷類助劑為GLAMY，觸變劑為 Luvotix R-RF。
10.一種如權利要求6所述膩子的的使用方法，其特征在于將膩子與固化劑按照100 I. 5 2. 5混合均勻，然后進行涂施，涂施后自然揮干即可；所述固化劑是由以下重量份的組分組成過氧化苯甲酰25 35份，鄰苯二甲酸二丁酯35 40份，氣相二氧化硅20 25份、永固紅O I份。
全文摘要
本發明公開了一種膩子用復合樹脂材料、膩子及膩子的制備方法和使用方法，其中膩子用復合樹脂材料，是由以下重量份數的組分組成不飽和聚酯樹脂32～35份，乙烯基樹脂2～4份和808樹脂4.5～5.5份。膩子用復合樹脂材料，采用不飽和聚酯樹脂、乙烯基樹脂和808樹脂進行配伍形成復合樹脂材料，用于添加在膩子中，來降低膩子的揮干速度和收縮率。
文檔編號C08G63/676GK102911546SQ20121041482
公開日2013年2月6日 申請日期2012年10月23日 優先權日2012年10月23日
發明者邱民舉, 陳耀龍, 魏永超, 李桂保, 楊廣偉, 童志中 申請人:鄭州精益達汽車零部件有限公司