羧酸釹油溶液及其制備方法和應用以及稀土催化劑及其應用的制作方法
【專利摘要】本發明提供了一種羧酸釹油溶液及其應用，其中，以羧酸釹油溶液的總重量計，所述羧酸釹油溶液中的水含量在500ppm以下。本發明還提供了一種制備羧酸釹油溶液的方法，其中，該方法包括：將含有水的羧酸釹的油溶液送入聚結分離器中進行分離得到以羧酸釹油溶液的總重量計，水含量在500ppm以下的羧酸釹油溶液。本發明提供了稀土催化劑及其在制備聚異戊二烯中的應用。本發明的方法具有工藝流程簡單、可節省大量溶劑、且更加環保并且具有節能節耗等眾多優點。由此可見，本發明的方法非常適合于工業化應用。
【專利說明】羧酸釹油溶液及其制備方法和應用以及稀土催化劑及其應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種羧酸釹油溶液及其制備方法，以及羧酸釹油溶液在稀土催化劑中的應用，以及一種稀土催化劑及其在制備聚異戊二烯中的應用。
【背景技術】
[0002]羧酸釹是稀土催化劑的主催化劑，用羧酸釹/烷基鋁/鹵素化合物制備的稀土催化劑可用于雙烯烴定向聚合，合成立構規整聚合物。羧酸釹的合成通常采用萃取法，其步驟主要包括:將含有無機釹鹽的水溶液與羧酸鹽油溶液混合并發生萃取反應，得到含有羧酸釹的油溶液和無機鹽水溶液；通過靜置分層使油水兩相分離，收集上層含有羧酸釹的油溶液，再對其進行反復水洗，靜置分層分離得到含水量較高的羧酸釹油溶液；最后再向所得羧酸釹油溶液中加入大量溶劑進行蒸餾，通過蒸出的溶劑脫除羧酸釹油溶液中多余的水分。
[0003]在制備稀土催化劑的過程中，羧酸釹油溶液中殘留的水分過高，會造成助催化劑中的烷基鋁的額外消耗，同時會影響催化劑活性，由此造成催化劑消耗量增大，生產成本提高，同時將出現產品灰分增大等問題。因此，必須控制羧酸釹油溶液中殘留水分的含量。
[0004]目前，現有技術廣泛采用的方法是向含水的羧酸釹油溶液中加入干燥溶劑，然后加熱進行蒸餾，通過蒸出的溶劑帶走多余的水分。此外，含水的羧酸釹油溶液中水分的含量與靜置分層時間有關，若靜置時間不夠長，則殘留水分含量很高，尤其是含有較多自由水，此時需加入大量溶劑反復蒸餾才能達到理想效果。因此，通常情況下，為了盡可能減少蒸餾過程中溶劑的使用量，需要靜置足夠長的時間，以盡可能降低含水的羧酸釹油溶液中的自由水含量，從而降低后續蒸餾所需溶劑的用量，但采用蒸餾分離水分的方法仍然需加入較多溶劑進行蒸餾才能得到水含量合格的羧酸釹油溶液產品，該方法由于溶劑消耗量大，且蒸出的含水溶劑需進行干燥處理后才`能循環使用，使工藝流程延長，物耗能耗增大，在工業應用過程中經濟價值相對較差。
[0005]且進一步，現有技術一般認為羧酸釹油溶液中水含量越低，用于制備得到的稀土催化劑效果更好，而并沒有探討羧酸釹油溶液的水含量對制備得到的稀土催化劑用于制備聚異戊二烯聚合過程中有何影響。
【發明內容】
[0006]本發明的目的是為克服現有技術的上述技術缺陷，提供一種水含量較低的羧酸釹油溶液的制備方法，以及一種羧酸釹油溶液及其在稀土催化劑中的應用，以及一種稀土催化劑及其在制備聚異戊二烯中的應用。
[0007]為了實現前述目的，本發明提供了一種羧酸釹油溶液，其中，以羧酸釹油溶液的總重量計,所述羧酸釹油溶液中的水含量在500ppm以下,優選在300ppm以下，更優選為20-298ppm，特別優選為 200_298ppm。
[0008]本發明還提供了一種制備羧酸釹油溶液的方法，其中，該方法包括:將含有水的羧酸釹的油溶液送入聚結分離器中進行分離得到以羧酸釹油溶液的總重量計，水含量在500ppm以下，優選在300ppm以下，更優選為20_298ppm，特別優選為200-298ppm的羧酸釹
油溶液。
[0009]本發明提供了一種采用本發明的方法得到的羧酸釹油溶液，以羧酸釹油溶液的總重量計,所述羧酸釹油溶液中的水含量在500ppm以下,優選在300ppm以下，更優選為20-298ppm，特別優選為 200_298ppm。
[0010]本發明提供了根據本發明的羧酸釹油溶液在稀土催化劑中的應用。
[0011]本發明提供了一種稀土催化劑，其中，該稀土催化劑按照如下步驟制備得到:在惰性氣體保護下，將羧酸釹油溶液、齒源以及共軛二烯烴在惰性有機溶劑中進行第一接觸得到混合物，然后將所述混合物與烷基鋁和/或烷基氫化鋁進行第二接觸，其中，所述羧酸釹油溶液為本發明所述的羧酸釹油溶液。
[0012]本發明提供了根據本發明的稀土催化劑在制備聚異戊二烯中的應用。
[0013]本發明的方法通過將含有水的羧酸釹的油溶液送入聚結分離器中進行分離，使得按照本發明的方法得到的羧酸釹的油溶液水含量低，并且本發明中通過在現有技術的聚結器的基礎上增設折流板，可以使得本發明的聚結分離器更好的進行油水的分離，例如將其用于本發明的含水的羧酸釹的油溶液的分離，可以得到水含量更低的羧酸釹油溶液(以羧酸釹油溶液的總重量計，水含量在300ppm以下)。
[0014]進一步，本發明通過在羧酸釹油溶液的制備工藝中采用聚結分離器替代傳統的蒸餾方法進行脫水處理，不僅能夠得到水含量更低的羧酸釹油溶液，且相比于傳統方法的需要足夠長的靜置分層時間使油相中的自由水分離，然后需要用大量溶劑進行蒸餾以達到理想的脫水效果的方法，本發明的方法具有工藝流程簡單、可節省大量溶劑、且更加環保并且具有節能節耗等眾多優 點。由此可見，本發明的方法非常適合于工業化應用。
[0015]同時，本發明的發明人在研究過程中還意外的發現采用本發明的低水含量的羧酸釹油溶液(優選以羧酸釹油溶液的總重量計，水含量為20-298ppm),制備得到的稀土催化劑用于制備聚異戊二烯的過程中，得到的聚異戊二烯產品具有高的順式1，4-結構單體單元含量、低的反式1，4-結構單體單元含量以及高的以頭-尾方式鍵接的單體單元的含量，且所述聚異戊二烯產品在用作合成天然橡膠時，具有與天然橡膠相同或相似的拉伸結晶性能，進而具有能夠與天然橡膠相媲美的物理機械性能。
[0016]本發明的其他特征和優點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0017]附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的【具體實施方式】一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。在附圖中:
[0018]圖1為本發明的一種【具體實施方式】的聚結分離器，以及
[0019]圖2用于說明本發明的聚結分離器中使用的單弓形折流板。
【具體實施方式】
[0020]以下對本發明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的【具體實施方式】僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。[0021]本發明提供了一種羧酸釹油溶液，其中，以羧酸釹油溶液的總重量計，所述羧酸釹油溶液的水含量在500ppm以下，優選在300ppm以下，更優選為20_298ppm，特別優選為200_298ppm。
[0022]本發明中，羧酸釹油溶液中的水含量通過卡爾費休方法測得。
[0023]根據本發明的羧酸釹油溶液，所述羧酸釹油溶液指的是低水含量的含有羧酸釹和有機溶劑的溶液，其一般可以用于制備稀土催化劑。
[0024]根據本發明的羧酸釹油溶液，所述羧酸釹油溶液中的有機溶劑一般為飽和脂肪烴和/或脂環烴，優選為C5-C10的直鏈烷烴和/或C5-C10的環烷烴特別優選為戊烷、異戊烷、己烷、環己烷、庚烷和辛烷中的一種或多種。
[0025]根據本發明的羧酸釹油溶液，所述羧酸釹的可選范圍較寬，其實例包括但不限于環烷酸釹、新癸酸釹、癸酸釹、辛酸釹和異辛酸釹中的一種或多種。
[0026]根據本發明的羧酸釹油溶液，所述羧酸釹油溶液中的有機溶劑與羧酸釹的含量的可選范圍較寬，現有技術的各種有機溶劑與羧酸釹的含量范圍的羧酸釹油溶液均在本發明的范圍之內，本發明在此不再贅述。
[0027]本發明提供了一種制備羧酸釹油溶液的方法，其中，該方法包括:將含有水的羧酸釹的油溶液送入聚結分離器中進行分離得到以羧酸釹油溶液的總重量計，水含量在500ppm以下，優選在300ppm以下，更優選為20-298ppm，特別優選為200-298ppm的羧酸釹油溶液。所述聚結分離器可以為常見的各種聚結分離器。
[0028]本發明中，所述含有水的羧酸釹的油溶液指的是相對于本發明前述的羧酸釹油溶液水含量更高的含有水的羧酸釹油溶液，對此，本領域技術人員均能知悉。
[0029]根據本發明的制備羧酸釹油溶液的方法，為了進一步分離得到水含量更低的羧酸釹油溶液，優選如圖1所示，所述聚結分離器包括罐體2以及沿物料流向依次設置在罐體2內的配流盤3、聚結濾芯4和折流板5，所述罐體2上開設有油水物料入口 1、排水口 6和排油口 7，且所述配流盤3、聚結濾芯4和折流板5位于油水物料入口 I之后，且位于排油口 7與排水口 6之前；在前述聚結分離器中分離含有水的羧酸釹的油溶液時，本發明的方法包括:將所述含有水的羧酸釹的油溶液從所述聚結分離器的油水物料入口 I送入聚結分離器的所述罐體2中，然后通過所述配流盤3進入所述聚結濾芯4中進行油水分離，分離后的物料經過所述折流板5分成水相和羧酸釹油溶液相，其中，水相從所述排水口 6排出，羧酸釹油溶液相從所述排油口 7排出。
[0030]根據本發明的制備羧酸釹油溶液的方法，通過采用前述設置有折流板的聚結分離器對所述含有水的羧酸釹的油溶液進行分離，能夠進一步降低分離得到的羧酸釹油溶液中的水含量，并且實際應用過程中，可以依據對羧酸釹油溶液水含量的具體要求，對折流板的數量進行調整，例如:對于要求得到水含量盡可能低的羧酸釹油溶液，可以設置更多的折流板，一般地，所述折流板的數量可以為1-5塊，優選為2-4塊。
[0031]根據本發明的制備羧酸釹油溶液的方法，所述折流板可以為各種能夠起到改變物料的流向或起到節流作用(即，可以增加物料在所述罐體2中的停留時間)的部件。例如:可以為常用的弓形折流板(包括單弓形折流板、雙弓形折流板和三弓形折流板)或圓盤-圓環形折流板，優選為弓形折流板，更優選為交錯設置的多個弓形折流板。折流板的形式有很多種，本領域技術人員根據本發明的整體技術方案能夠預知各種變換形式的折流板均可用于本發明，并且在實際應用過程中可以根據聚結分離器的大小、形狀對折流板進行合理的選擇。
[0032]在多個弓形折流板交錯設置時，折流板之間的間距可以為常規選擇。
[0033]為了確保從聚結濾芯分離出來的物料流經折流板后，分別從排水口和排油口輸出，優選地，所述聚結濾芯沿罐體軸向能夠投影在與該聚結濾芯相鄰的折流板上。例如:如圖1所示，在所述折流板為單弓形折流板時，該單弓形折流板的非固定端與罐體的側壁的最小距離為Cl1，與該非固定端距離最小的側壁至聚結濾芯的外壁的最小距離為d2，其中，Cl1〈d2。
[0034]在折流板的數量為兩個以上且聚結分離器的罐體為水平放置時，優選與聚結濾芯相鄰的折流板固定在罐體內的下壁上；更優選與所述聚結濾芯相鄰的折流板固定在罐體內的下壁上，且在與該聚結濾芯相鄰的折流板的固定端附近開設水出口(如圖1所示的水出口 8)，以將沉降在罐體中的水排出。所述水出口在該折流板上的位置以能夠將沉降在罐體中的水排出為準。優選地，如圖1所示，所述水出口的上緣與折流板的固定端的最小距離為d3，與該折流板相鄰的聚結濾芯的下緣在折流板上的投影與該折流板的固定端的最小距離為d4,優選d3 < d4。
[0035]所述聚結濾芯的結構為本領域技術人員所知悉，一般由過濾層和聚結層組成，本文在此不再贅述。
[0036]采用前述聚結分離器進行分離可以得到以羧酸釹油溶液的總重量計，水含量在300ppm以下的羧酸釹油溶液，更優選為20-298ppm，特別優選為200_298ppm的羧酸釹油溶液。
[0037]本發明的制備羧酸釹油溶液的方法可以分離水含量范圍較寬的所述含有水的羧酸釹的油溶液，一般可以分離水含量為0.5-1重量％的含有水的羧酸釹的油溶液。
[0038]根據本發明的制備羧酸釹油溶液的方法，所述含有水的羧酸釹的油溶液的種類的可選范圍較寬，例如可以為環烷酸釹的油溶液、新癸酸釹的油溶液、癸酸釹的油溶液、辛酸釹的油溶液和異辛酸釹的油溶液中的一種或多種。
[0039]根據本發明的制備羧酸釹油溶液的方法，所述含有水的羧酸釹的油溶液中的有機溶劑的可選范圍較寬，例如可以為飽和脂肪烴和/或脂環烴，優選為C5-C10的直鏈烷烴和/或C5-C10的環烷烴。
[0040]根據本發明的制備羧酸釹油溶液的方法，優選所述含有水的羧酸釹的油溶液按如下步驟制備得到:
[0041]在將至少一種釹化合物與羧酸鹽進行反應以制備羧酸釹的條件下，將至少一種釹化合物的水溶液與羧酸鹽的油溶液接觸，靜置分離，得到油相和水相；將所述油相進行水洗，得到所述含有水的羧酸釹的油溶液。
[0042]根據本發明的制備羧酸釹油溶液的方法，所述至少一種釹化合物的可選范圍較寬，其實例包括但不限于氯化釹或硝酸釹。
[0043]本發明中，所述至少一種釹化合物水溶液的制備方法可以參照現有技術進行，例如可以將三氧化二釹固體粉末加入反應釜中，然后加入鹽酸或硝酸與之反應，并用去離子水稀釋至合適的濃度，得到所需氯化釹或硝酸釹的水溶液。
[0044]本發明中，所述羧酸鹽的油溶液的制備方法可以參照現有技術進行，例如可以將羧酸的油溶液與堿性溶液接觸反應制備得到，對此，本領域技術人員均能知悉，在此不再贅述。
[0045]本發明中，所述羧酸鹽的可選范圍較寬，其實例包括但不限于羧酸鈉或羧酸鉀。
[0046]本發明中，所述羧酸的可選范圍較寬，例如可以為C6-C10的直連或支鏈烷基羧酸或C6-C10的環烷酸，其實例包括但不限于為C6-C10的環烷酸、新癸酸、癸酸、辛酸或異辛酸中的一種或多種。
[0047]本發明提供了一種按照本發明的方法得到的羧酸釹油溶液，以羧酸釹油溶液的總重量計,所述羧酸釹油溶液中的水含量在500ppm以下,優選在300ppm以下，更優選為20-298ppm，特別優選為 200_298ppm。
[0048]本發明提供了本發明的羧酸釹油溶液在稀土催化劑中的應用。
[0049]本發明提供了一種稀土催化劑，該稀土催化劑按照如下步驟制備得到:
[0050]在惰性氣體保護下，將羧酸釹油溶液、鹵源以及共軛二烯烴在惰性有機溶劑中進行第一接觸得到混合物，然后將所述混合物與烷基鋁和/或烷基氫化鋁進行第二接觸，其中，所述羧酸釹油溶液為本發明所述的羧酸釹油溶液。
[0051]根據本發明的稀土催化劑，其中，優選所述羧酸釹油溶液以羧酸釹計、烷基鋁和/或烷基氫化鋁、鹵源與共軛二烯烴的摩爾比為0.01-0.05:0.02-1.25:0.01-0.5:1，優選為
0.01-0.04:0.1-1:0.02-0.35:1。
[0052]根據本發明的稀土催化劑，所述第一接觸和第二接觸的條件的可選范圍較寬，優選情況下，其中，所述第一接觸的條件包括接觸的溫度為零下30°C至80°C，優選為零下10°C至70°C ;時間為5-120分鐘。所述第二接觸的條件可以根據第一接觸后的程度進行調控，優選所述第二接觸的條件包括接觸的溫度為零下30°C至60°C，優選為零下10°C至600C ;時間為0.5-48小時。
[0053]根據本發明的稀土催化劑，所述共軛二烯烴可以為現有技術常規使用的各種共軛二烯烴，其中，優選為C4-C6的共軛二烯烴，更優選為丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3- 二甲基丁二烯中的一種或多種，進一步優選為丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3- 二甲基丁二烯中的一`種，特別優選為丁二烯或異戊二烯。
[0054]根據本發明的稀土催化劑，所述鹵源的種類的選擇的可選范圍較寬，本領域常規使用的各種鹵源均可實現本發明的目的，針對本發明，優選所述鹵源為烷基鹵化物和/或鹵素單質，優選為具有通式AlR2X的烷基鹵化鋁、具有通式Al2R3X3的倍半烷基鹵化鋁、芐基氯、芐基溴、叔丁基氯、液溴、氯氣中的一種或多種，其中R為乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基，X為溴或氯；更優選為一氯二乙基鋁、倍半乙基氯化鋁、一氯二異丁基鋁、液溴、氯氣、芐基氯、芐基溴、叔丁基氯、氯化甲基硅烷和四氯化硅中的一種或多種。
[0055]根據本發明的稀土催化劑，所述烷基鋁和/或氫化烷基鋁的種類的選擇的可選范圍較寬，本領域常規使用的烷基鋁和/或氫化烷基鋁均可實現本發明的目的，針對本發明，優選所述烷基招和/或氣化烷基招為二甲基招、二乙基招、二丙基招、二丁基招、二戍基招、二己基招、氣化二乙基招和氣化二丁基招中的一種或多種；優選為二丁基招和/或氣化二丁基招。
[0056]根據本發明的稀土催化劑，所述惰性有機溶劑的選擇可以參照現有技術進行，其可以與前述有機溶劑的種類相同或不同，針對本發明，優選所述惰性有機溶劑為飽和脂肪烴和/或脂環烴，更優選為C5-C10的直鏈烷烴和/或C5-C10的環烷烴，特別優選為戊烷、異戊烷、己烷、環己烷、庚烷和辛烷中的一種或多種。
[0057]本發明提供了本發明的稀土催化劑在制備聚異戊二烯中的應用。
[0058]采用本發明的低水含量的羧酸釹油溶液制備得到的稀土催化劑用于制備聚異戊二烯的過程中，得到的聚異戊二烯產品具有高的順式1，4-結構單體單元含量、低的反式1，4-結構單體單元含量以及高的以頭-尾方式鍵接的單體單元的含量，且所述聚異戊二烯產品在用作合成天然橡膠時，具有與天然橡膠相同或相似的拉伸結晶性能，進而具有能夠與天然橡膠相媲美的物理機械性能。
[0059]具體地，本發明的聚異戊二烯產品中順式1，4-結構單體單元的含量以及以頭-尾方式鍵接的1，4-結構單體單元的含量高，且反式1，4-結構單體單元的含量低。更具體地，本發明的聚異戊二烯產品中，順式1，4-結構單體單元的含量為98%以上，優選為98-99.6%(例如可以為98-99%);反式1，4-結構單體單元的含量為2%以下，優選為1%以下，更優選為0.5%以下，進一步優選為0.2%以下，最優選為O ;至少99.8%的單體單元以頭-尾方式鍵接，優選100%的單體單元以頭-尾方式鍵接。
[0060]本發明中，順式1，4_結構單體單元是指異戊二烯以1，4_聚合方式形成的且構型為順式的單體單元，即式I所示的單體單元:
[0061]
【權利要求】
1.一種羧酸釹油溶液，其特征在于，以羧酸釹油溶液的總重量計，所述羧酸釹油溶液的水含量在500ppm以下，優選在300ppm以下，更優選為20_298ppm，特別優選為200_298ppm。
2.一種制備羧酸釹油溶液的方法，其特征在于，該方法包括:將含有水的羧酸釹的油溶液送入聚結分離器中進行分離，得到以羧酸釹油溶液的總重量計，水含量在500ppm以下，優選在300ppm以下，更優選為20-298ppm，特別優選為200-298ppm的羧酸釹油溶液。
3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述聚結分離器包括罐體以及沿物料流向依次設置在罐體內的配流盤、聚結濾芯和折流板，所述罐體上開設有油水物料入口、排水口和排油口，且所述配流盤、聚結濾芯和折流板位于油水物料入口之后，且位于排油口與排水口之前；該方法包括:將所述含有水的羧酸釹的油溶液從所述聚結分離器的油水物料入口送入聚結分離器的所述罐體中，然后通過所述配流盤進入所述聚結濾芯中進行分離，分離后的物料經過所述折流板分離為水相和羧酸釹油溶液相，其中，水相從所述排水口排出，羧酸釹油溶液相從所述排油口排出。
4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述折流板為弓形折流板或圓盤-圓環形折流板。
5.根據權利要求3或4所述的方法，其中，所述折流板為交錯設置的2個以上的弓形折流板。
6.根據權利要求3-5中任意一項所述的方法，其中，所述聚結濾芯沿罐體軸向能夠投影在與該聚結濾芯相鄰的折流板上；優選所述折流板為單弓形折流板，該單弓形折流板的非固定端與罐體的側壁的最小距離為屯，與該非固定端距離最小的側壁至聚結濾芯的外壁的最小距離為d2，其中，Cl1 < d2。
7.根據權利要求3-6中任意一項所述的方法，其中，折流板的數量為兩個以上，聚結分離器的罐體為水平放置，與聚 結濾芯相鄰的折流板固定在罐體內的下壁上，且在與該聚結濾芯相鄰的折流板的固定端附近開設水出口 ；其中，所述水出口的上緣與折流板的固定端的最小距離為d3，與該折流板相鄰的聚結濾芯的下緣在折流板上的投影與該折流板的固定端的最小距離為d4,優選d3 < d4。
8.根據權利要求2-7中任意一項所述的方法，其中，所述含有水的羧酸釹的油溶液中水含量為0.5-1重量％。
9.根據權利要求2-8中任意一項所述的方法，其中，所述含有水的羧酸釹的油溶液為環燒酸釹的油溶液、新癸酸釹的油溶液、癸酸釹的油溶液、辛酸釹的油溶液和異辛酸釹的油溶液中的一種或多種。
10.根據權利要求2-9中任意一項所述的方法，其中，所述含有水的羧酸釹的油溶液中的有機溶劑為飽和脂肪烴和/或脂環烴，優選為C5-C10的直鏈烷烴和/或C5-C10的環烷烴。
11.根據權利要求2-10中任意一項所述的方法，其中，所述含有水的羧酸釹的油溶液按如下步驟制備得到: 在將至少一種釹化合物與羧酸鹽進行反應以制備羧酸釹的條件下，將至少一種釹化合物的水溶液與羧酸鹽的油溶液接觸，靜置分離，得到油相和水相；將所述油相進行水洗，得到所述含有水的羧酸釹的油溶液。
12.—種由權利要求2-11中任意一項所述的方法得到的羧酸釹油溶液，以羧酸釹油溶液的總重量計，所述羧酸釹油溶液中的水含量在500ppm以下,優選在300ppm以下,更優選為 20-298ppm，特別優選為 200_298ppm。
13.權利要求1或權利要求12所述的羧酸釹油溶液在稀土催化劑中的應用。
14.一種稀土催化劑，其中，該稀土催化劑按照如下步驟制備得到: 在惰性氣體保護下，將羧酸釹油溶液、齒源以及共軛二烯烴在惰性有機溶劑中進行第一接觸得到混合物，然后將所述混合物與烷基鋁和/或烷基氫化鋁進行第二接觸，其特征在于，所述羧酸釹油溶液為權利要求1或12中所述的羧酸釹油溶液。
15.根據權利要求14所述的稀土催化劑，其中，所述羧酸釹油溶液以羧酸釹計、烷基鋁和/或烷基氫化鋁、鹵源與共軛二烯烴的摩爾比為0.01-0.05:0.02-1.25:0.01-0.5:1，優選為 0.01-0.04:0.1-1:0.02-0.35:1。
16.根據權利要求14或15所述的稀土催化劑，其中，所述第一接觸的條件包括接觸的溫度為零下30°C至80°C，時間為5-120分鐘；第二接觸的條件包括接觸的溫度為零下30°C至60°C，時間為0.5-48小時。
17.權利要求14- 16中任意一項所述的稀土催化劑在制備聚異戊二烯中的應用。
【文檔編號】C08F136/08GK103665228SQ201210336363
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月12日 優先權日:2012年9月12日
【發明者】張 杰, 譚金枚, 張國娟, 歐陽素芳, 趙姜維, 孫偉, 楊亮亮, 辛益雙, 李傳清, 梁愛民 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院