一種降低間戊二烯石油樹脂色號的方法
【專利摘要】本發明涉及一種降低間戊二烯石油樹脂色號的方法，其特征在于以C5分離裝置得到的C5烯烴餾分為原料，其間戊二烯濃縮物重量60～75％，以四氯化硅為干燥劑，加入溶劑和催化劑無水三氯化鋁，控制滴加速度，滴加溫度＜30℃，反應溫度為0～80℃，反應時間0.5～10h，制得間戊二烯石油樹脂，本方法可以成功地降低合成間戊二烯石油樹脂催化劑用量及樹脂色號，解決了生產高檔間戊二烯石油樹脂顏色加深的難題，使間戊二烯石油樹脂質量更加穩定，工藝可控，滿足客戶多檔次需求，提高經濟效益。
【專利說明】一種降低間戊二烯石油樹脂色號的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及以C5餾分脫除環戊二烯、異戊二烯后，所得的含有60~75%的間戊二烯濃縮物為原料，以四氯化硅為干燥劑，加入溶劑和催化劑，同時產生氯化氫替代氮氣保護，制備間戊二烯石油樹脂的方法。
【背景技術】
[0002]石油裂解制乙烯過程中，副產C5餾分占15%~20%，C5餾分中含異戊二烯、環戊二烯、間戊二烯等雙烯烴，這些雙烯烴化學性質活潑，主要的用途是制造C5脂肪族石油樹月旨，此類樹脂通常具有顏色淺、密度低和飽和度高等特性，廣泛用于膠粘劑、熱熔型路標漆、涂料、油墨、橡膠助劑等行業。
[0003]間戊二烯石油樹脂一般通過間戊二烯陽離子聚合制備，通常以間戊二烯濃縮物為原料(間戊二烯含量大于70%)，采用金屬或非金屬鹵化物等Lewis酸催化劑，在這些Lewis酸中，使用最為廣泛的是AlCl3，也有在反應體系中引入復合催化劑，可對聚合反應進行調控，并改善樹脂的性能。
[0004]專利US 4677176介紹了通過使用質量分數5%~50%的苯乙烯或α -甲基苯乙烯，質量分數25%的異戊烯適當的增強樹脂的極性，合理地控制樹脂相對分子質量的分布可以很容易地得到色號(加氏)< 1，Μζ在I~2之間的高檔間戊二烯增粘樹脂。但其助劑含量高，主要原料不是間戊二烯。
[0005]專利US 4419503提出在AlCl3催化反應體系中引入HCl可提高樹脂反應活性。
[0006]專利US 5177163提出用含量10%~70%的間戊二烯和30%~70苯乙烯混合物，以BF3為催化劑，在惰性溶劑中催化聚合制得的芳烴改性樹脂軟化點為60~120°C，色號(加氏)< 1，接近無色透明。主要原料不是間戊二烯。
[0007]在以往聚合過程中，原料、溶劑中的微量水，與無水三氯化鋁反應生成氯化氫，氯化氫是助催化劑，氯化氫與無水三氯化鋁共同存下才能使反應進行，但是，水即能起到催化作用，又能起到終止作用。原料、溶劑中的水消耗了較多的催化劑，使催化劑用量增加，催化活性降低。使聚合反應難以控制，產品質量不穩定，很容易產生“渣子”，降低樹脂收率，無水三氯化鋁吸水性很強，極易吸水，并將氧帶入反應體系，形成羰基團而發色(由紫外譜圖可以看出)，使石油樹脂色號加深，品質下降。因此在反應體系中采用四氯化硅干燥溶劑、間戊二烯，引入助催化劑氯化氫，一部分氯化氫由四氯化硅干燥原料產生，一部分由四氯化硅與水反應生成氯化氫，既降低催化劑用量，又降低間戊二烯石油樹脂的色號。
【發明內容】
[0008]本發明目的是提供一種以四氯化硅為干燥劑，加入溶劑和催化劑，同時產生氯化氫替代氮氣保護，可降低催化劑用量，從而降低間戊二烯石油樹脂色號的方法。
[0009]本發明的技術方案是:以間戊二烯濃縮物為原料，即采用(:5分離裝置得到的(:5烯烴餾分，其間戊二烯含量在60~75%為原料，以無水三氯化鋁為催化劑，催化劑加入量為0.5~3g無水三氯化鋁/100g間戊二烯濃縮物，加入溶劑、干燥劑，控制滴加速度，滴加溫度< 30°C，反應溫度為O~80°C，反應時間0.5~10h，制得間戊二烯石油樹脂。
[0010]所述的反應溶劑為苯、甲苯或二甲苯，優選為甲苯。四氯化硅加入量是溶劑加入量(質量百分比)的0.1~3%。
[0011]所述的干燥劑為四氯化硅，加入量為0.1~10%，優選0.5~2%的四氯化硅。
[0012]所述的反應溫度優選為30~60°C，反應時間優選為4~8h。
[0013]所述的滴加溫度優選< 20°C。
[0014]間戊二烯濃縮物組分表見表1。
[0015]表1間戊二烯濃縮物組分表
[0016]
【權利要求】
1.一種降低間戊二烯石油樹脂色號的方法，其特征在于:以C5分離裝置得到的C5烯烴餾分為原料，其中間戊二烯濃縮物重量含量為60~75%，以四氯化硅為干燥劑，加入溶劑和催化劑無水三氯化鋁，控制滴加速度，滴加溫度< 30°C，反應溫度為O~80°C，反應時間0.5~10h，制得間戊二烯石油樹脂；催化劑加入量為0.5~3g無水三氯化鋁/100g間戊二烯濃縮物。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:溶劑為苯、甲苯或二甲苯。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:所述的干燥劑四氯化硅加入量為間戊二烯濃縮物0.1~10%。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:四氯化硅加入量是溶劑加入質量的0.1 ~3%。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:四氯化硅加入量是間戊二烯濃縮物加入量的0.1~3 %。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:所述的反應溫度優選為30~60°C，反應時間優選為4~8h。
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:滴加溫度<20°C。
8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:所述的干燥劑為含量0.5-2%的四氯化硅。
【文檔編號】C08F240/00GK103665266SQ201210323295
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月4日 優先權日:2012年9月4日
【發明者】李正, 姜丹蕾, 周遵石, 付學紅, 周亞婷, 王芳 申請人:中國石油天然氣股份有限公司