專利名稱：無鹵無紅磷阻燃熱縮管及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種熱縮管材及其制備方法。
背景技術：
；2006年7月I日，歐盟RoHS指令生效，2006年11月我國電子行業標準SJ/T 11363—2006《電子信息產品中有毒有害物質的限量要求》生效，禁止在電子信息產品中使用鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯苯(PBB )和多溴二苯醚(PBDE )等六種有害物質，為應對歐盟 RoHS指令，各生產廠家用紅磷替代多溴聯苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)，制造阻燃熱縮管。可是紅磷燃燒時會釋放出有毒的刺激性煙霧，腐蝕人的皮膚和粘膜，危害人的健康，紅磷搭接在線路板的正負極之間，還會與線路板上的金屬銅、銀發生電化學反應，將線路板的正負極接通，造成線路板故障。于是2007年6月蘋果公司發布了“蘋果無鹵規格書”， 在全球率先提出限制紅磷的使用。可是由于沒有合適的阻燃劑替代紅磷，因此現在的實際情況是要么繼續使用紅磷作為阻燃劑，要么不使用紅磷，但是阻燃效果特別差。因此，提供一種無紅磷并且阻燃效果好的熱縮管材實乃業界的熱切期望。
發明內容
本發明要解決的技術問題在于克服現有的熱縮管使用紅磷容易引發故障的缺陷，提供一種無紅磷并且阻燃效果好的熱縮管材及其制備方法。為了解決上述技術問題，本發明提出以下技術方案一種無鹵無紅磷阻燃熱縮管， 其由按照重量計的以下組分組成
基本樹脂 100份；
三聚氰胺磷酸酯60— 80份；
三聚氰胺氰尿酸 10 — 20份；
季戊四醇10-20份；
復合抗氧劑1-3份；
潤滑劑2-5份；
所述基本樹脂為下述物質中的一種或多種的混合物低密度聚乙烯；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；乙烯-醋酸已烯共聚物； 乙烯-辛烯共聚物；三元乙丙橡膠；
所述復合抗氧劑為四[β_ (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與硫代二丙酸二 (十八)酯按照I :1復配而成。上述技術方案的進一步限定在于所述潤滑劑為下述物質中的一種或多種的混合物聚乙烯蠟、硬脂酸鋅。為了解決上述技術問題，本發明提出以下技術方案一種制備無鹵無紅磷阻燃熱縮管的制備方法，包括如下步驟
步驟I :按重量取基本樹脂100份，三聚氰胺磷酸酯60-80份，三聚氰胺氰尿酸10-20份，季戊四醇10-20份，復合抗氧劑1-3份，潤滑劑2-5份；
步驟2 :經過密煉混煉造粒或者平行雙螺桿擠出機混煉造粒，然后用單螺桿擠出機擠出成管材；
步驟3 :所述管材經過鈷60或者電子加速器50-180KGy輻射交聯，輻射交聯后的管材在90-150°C溫度下擴張2-4倍。本發明具有以下有益效果在于本發明無鹵無紅磷阻燃熱縮管不含有紅磷以及鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)等有毒有害物質，阻燃性能能夠通過VW — I試驗，拉伸強度大于llMPa，斷裂伸長率大于260%，并且產品表面光滑，加工性能優
巳
具體實施例方式本發明提出一種無鹵無紅磷阻燃熱縮管，其由按照重量計的以下組分組成
基本樹脂100份；
三聚氰胺磷酸酯60— 80份；
三聚氰胺氰尿酸10 — 20份；
季戊四醇10-20份；
復合抗氧劑 1-3份；
潤滑劑2-5份。所述基本樹脂為下述物質中的一種或多種的混合物低密度聚乙烯；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；乙烯-醋酸已烯共聚物；乙烯-辛烯共聚物；三元乙丙橡膠。所述復合抗氧劑為四[β_ (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與硫代二丙酸二 (十八)酯按照1:1復配而成。所述潤滑劑為下述物質中的一種或多種的混合物聚乙烯蠟；硬脂酸鋅。本發明提出制備所述的無鹵無紅磷阻燃熱縮管的制備方法，包括如下步驟
步驟I :按重量取基本樹脂100份，三聚氰胺磷酸酯60-80份，三聚氰胺氰尿酸10-20
份，季戊四醇10-20份，復合抗氧劑1-3份，潤滑劑2-5份；
步驟2 :經過密煉混煉造粒或者平行雙螺桿擠出機混煉造粒，然后用單螺桿擠出機擠出成管材；
步驟3 :所述管材經過鈷60或者電子加速器50-180KGy輻射交聯，輻射交聯后的管材在90-150°C溫度下擴張2-4倍。制備實施例I
取乙烯-醋酸已烯共聚物80份、乙烯-辛烯共聚物10份、三元乙丙橡膠10份、三聚氰胺磷酸酯60份、三聚氰胺氰尿酸20份、季戊四醇20份、四[β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與硫代二丙酸二(十八)酯按照I :1復配而成的復合抗氧劑3份、 聚乙烯蠟3份、硬脂酸鋅2份。以上材料經過密煉混煉造粒，單螺桿擠出機擠出成管材，所述管材經過鈷60或者電子加速器IOOKGy輻射交聯。輻射交聯后的管材在120°C溫度下擴張2倍，得到無鹵無紅磷阻燃熱縮管的性能如下
阻燃性通過VW — 1，拉伸強度13. IMpa，斷裂伸長率360%，產品表面光滑。制備實施例2
取低密度聚乙烯10份、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物90份、三聚氰胺磷酸酯80份、三聚氰胺氰尿酸10份、季戊四醇10份、四[β - (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與硫代二丙酸二 (十八)酯按照I :1復配而成的復合抗氧劑I份，硬脂酸鋅2份。以上材料經過密煉混煉造粒，單螺桿擠出機擠出成管材，所述管材經過鈷60或者電子加速器IOOKGy輻射交聯。輻射交聯后的管材在120°C溫度下擴張2倍，得到無鹵無紅磷阻燃熱縮管的性能如下
阻燃性通過VW— I，拉伸強度12Mpa，斷裂伸長率300%，產品表面光滑。制備實施例3
取乙烯-丙烯酸乙酯共聚物90份、三元乙丙橡膠10份、三聚氰胺磷酸酯70份、三聚氰胺氰尿酸15份、季戊四醇15份、四[β - (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與硫代二丙酸二 (十八)酯按照I :1復配而成的復合抗氧劑2份、聚乙烯蠟3. 5份。以上材料經過密煉混煉造粒，單螺桿擠出機擠出成管材，所述管材經過鈷60或者電子加速器IOOKGy輻射交聯。輻射交聯后的管材在120°C溫度下擴張2倍，得到無鹵無紅磷阻燃熱縮管的性能如下
阻燃性通過VW— I，拉伸強度11. 6Mpa，斷裂伸長率380%，產品表面光滑。
權利要求
1.一種無鹵無紅磷阻燃熱縮管，其由按照重量計的以下組分組成基本樹脂100份；三聚氰胺磷酸酯60-80份；三聚氰胺氰尿酸10-20份；季戊四醇10-20份；復合抗氧劑1-3份；潤滑劑2-5份；所述基本樹脂為下述物質中的一種或多種的混合物低密度聚乙烯；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；乙烯-醋酸已烯共聚物； 乙烯-辛烯共聚物；三元乙丙橡膠；所述復合抗氧劑為四[β_ (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與硫代二丙酸二(十八)酯按照I :1復配而成。
2.根據權利要求I所述的無鹵無紅磷阻燃熱縮管，其特征在于所述潤滑劑為下述物質中的一種或多種的混合物聚乙烯蠟、硬脂酸鋅。
3.一種制備如權利要求I所述的無鹵無紅磷阻燃熱縮管的制備方法，包括如下步驟 步驟I :按重量取基本樹脂100份，三聚氰胺磷酸酯60-80份，三聚氰胺氰尿酸10-20份，季戊四醇10-20份，復合抗氧劑1-3份，潤滑劑2-5份；步驟2 :經過密煉混煉造粒或者平行雙螺桿擠出機混煉造粒，然后用單螺桿擠出機擠出成管材；步驟3 :所述管材經過鈷60或者電子加速器50-180KGy輻射交聯，輻射交聯后的管材在90-150°C溫度下擴張2-4倍。
全文摘要
一種無鹵無紅磷阻燃熱縮管，其由按照重量計的以下組分組成基本樹脂 100份；三聚氰胺磷酸酯 60—80份；三聚氰胺氰尿酸10—20份；季戊四醇10-20份；復合抗氧劑1-3份；潤滑劑2-5份；所述基本樹脂為下述物質中的一種或多種的混合物低密度聚乙烯；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；乙烯-醋酸已烯共聚物；乙烯-辛烯共聚物；三元乙丙橡膠；所述復合抗氧劑為四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯與硫代二丙酸二(十八)酯按照11復配而成。本發明無鹵無紅磷阻燃熱縮管不含有紅磷，阻燃性能能夠通過VW-1試驗。
文檔編號C08L23/08GK102585329SQ20121001243
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月16日 優先權日2012年1月16日
發明者劉軍, 尹沾松, 曾志安, 謝世平, 趙成剛 申請人:長園集團股份有限公司