專利名稱：熱塑性樹脂用加工助劑及包含其的熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及適宜作為用于提高熱塑性樹脂的成形加工性的加工助劑的熱塑性樹脂用加工助劑熱塑性樹脂。進一步涉及包含上述加工助劑的熱塑性樹脂組合物。
背景技術：
例如苯乙烯系樹脂、氯乙烯樹脂等熱塑性樹脂由于成形加工性優異，并且剛性優異，所以作為例如車輛用品、家庭用品、電化產品等的成形材料被廣泛使用。通常，在擠出成形、發泡成形、真空成形、壓空成形、吹塑成形等成形法中，要求在寬的溫度范圍內能夠維持良好的粘彈性的成形材料。更具體而言，在成形材料(樹脂成分)發生熔融時，能夠發揮高的熔融彈性的情況下，能夠得到優異的成形加工性，結果是能夠制造品質、外觀等優異的成形品。因此，特別是提高熱塑性樹脂的熔融彈性在得到優異的成形品方面成為重要的因素。例如，在制造發泡片材等樹脂成形品的情況下，也必須適當提高作為成形材料(原料)的熱塑性樹脂的熔融彈性。這種情況下，還考慮了通過增大熱塑性樹脂自身的分子量來提高熔融彈性，但是存在若分子量變大則相應地熔融樹脂的流動性顯著降低的缺點。因此，為了提高流動性和沖擊強度的平衡，還提出了使熱塑性樹脂中含有分子量大的成分和分子量小的成分這兩種成分的方法、調整熱塑性樹脂的分子量分布的方法等，但為了制成適合擠出成形、發泡成形、真空成形、壓空成形、吹塑成形等各種成形方法的成形材料存在進一步改善的余地。另一方面，即使是使用相同的熱塑性樹脂作為成形材料的情況下，由于根據適用的成形方法、成形條件等來要求所期望的熔融彈性，所以迫切期望開發能夠在不損害熱塑性樹脂本來的特性 的情況下任意地調整熱塑性樹脂的熔融彈性的加工助劑。與此相對，提出了使用分子量比較高的苯乙烯系共聚物作為熱塑性樹脂的加工性改良助劑的方法等(專利文獻I 3)。然而，即使是這些現有技術的加工助劑，從將其配合到熱塑性樹脂或包含其的組合物中時的成形加工性的觀點來看的話，也殘留進一步改善的余地。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平10-168131專利文獻2:日本特開平02-302412專利文獻3:日本特開平11-92528
發明內容
發明所要解決的問題因此，本發明的主要目的在于提供一種熱塑性樹脂用加工助劑，其能夠在不損害熱塑性樹脂本來的特性的情況下有效地提高熱塑性樹脂或包含其的組合物的成形加工性。進一步本發明的目的在于提供包含上述加工助劑的熱塑性樹脂組合物。用于解決問題的方法本發明者們鑒于上述的現有技術的問題反復進行了深入研究，結果發現，通過使用特定的共聚物作為熱塑性樹脂用的加工助劑，達成上述目的，從而完成本發明。S卩，本發明涉及下述的熱塑性樹脂用加工助劑及包含其的熱塑性樹脂組合物。1.一種熱塑性樹脂用加工助劑，其特征在于，其是用于配合到熱塑性樹脂中的加工用助劑，(I)上述加工助劑包含將a)芳香族乙烯基系單體50 95重量％、b)乙烯基氰系單體5 50重量％及d)能夠與它們共聚的其它乙烯基系單體O 45重量％共聚而得到的共聚物(A)(其中，用于共聚物(A)的單體的總計量為100重量％。)，(2)上述共聚物(A)的最高分子量(Mp)為100萬以上，(3)上述共聚物為粒子狀，并且，在上述共聚物(A) 100重量％中含有I 50重量％的粒徑為355 μ m以上的粒子。2.根據上述項I所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，上述共聚物為將a)芳香族乙烯基系單體50 70重量％、b)乙烯基氰系單體9 40重量％、c)(甲基)丙烯酸酯系單體21 35重量％及d)能夠與它們共聚的其它乙烯基系單體O 20重量％共聚而得到的共聚物(A)(用于共聚物(A)的單體的總計量為100重量％。)。3.根據上述項I或2所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物(A)的最高分子量(Mp)為200萬以上。 4.根據上述項I 3中任一項所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物(A)中包含的850 μ m以上的粒子的抗壓強度為250 900g/mm2。5.根據上述項I所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物㈧是從上述單體的利用乳液聚合得到的反應產物即膠乳中回收的。6.根據上述項5所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物(A)的膠乳粒子的重均粒徑為160nm以下。7.根據上述項5所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，膠乳中殘留的未反應成分的總計量為2.0重量％以下。8.一種熱塑性樹脂組合物，其包含熱塑性樹脂100重量份及上述項I 7中任一項所述的加工助劑0.1 15重量份。9.一種樹脂成形品，其是將上述項8所述的熱塑性樹脂組合物成形而得到的。發明的效果本發明的加工助劑由于含有特定的共聚物，而且是由特定的粒度構成的粉末，所以通過將其配合到熱塑性樹脂中，能夠在熔融成形時得到優異的成形加工性。其結果是，能夠更可靠地提供具有比現有技術更優異的品質、外觀等的成形品。
具體實施例方式以下，對本發明進行詳細地說明。1.本發明的熱塑性樹脂用加工助劑本發明的熱塑性樹脂用加工助劑(本發明加工助劑)，其特征在于，其是用于配合到熱塑性樹脂中的加工用助劑，(I)上述加工助劑包含將a)芳香族乙烯基系單體50 95重量％、b)乙烯基氰系單體5 50重量％及d)能夠與它們共聚的其它乙烯基系單體O 45重量％共聚而得到的共聚物(A)(其中，用于共聚物(A)的單體的總計量為100重量％。)，(2)上述共聚物(A)的最高分子量(Mp)為100萬以上，(3)上述共聚物為粒子狀，并且，在上述共聚物(A) 100重量％中含有I 50重量％的粒徑為355 μ m以上的粒子。(I)共聚物(A)本發明加工助劑是以共聚物㈧作為主成分的物質。本發明加工助劑中的共聚物(A)的含量通常為90 100重量％，優選為95 100重量％。因此，例如共聚物㈧的含量為100重量％的加工助劑也包含在本發明中。關于共聚物(A)的含量低于100重量％時包含的第三成分(添加劑)，在后述(1-4)中進行詳細地說明。(1-1)構成共聚(A)的單體本發明加工助劑必須使用a)芳香族乙烯基系單體及b)乙烯基氰系單體，也可以根據需要使用其它的乙烯基系單體。a)芳香族乙烯基系單體作為本發明中使用的芳香族乙烯基系單體，沒有特別限定，可列舉出例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1- 二苯基苯乙烯、N,N- 二乙基-對氨基乙基苯乙烯、N, N- 二乙基-對氨基甲基苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、單溴 苯乙烯、氟代苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘等。這些芳香族乙烯基系單體可以使用單獨I種或2種以上。它們中，本發明特別優選苯乙烯及α-甲基苯乙烯中的至少I種。本發明中使用的芳香族乙烯基系單體的含量在共聚物(A)中使用的單體的總計量100重量％中必須為50 95重量％。芳香族乙烯基系單體低于50重量％時，配合加工助劑后的熱塑性樹脂組合物的熱穩定性降低，容易產生黃變。此外，若超過95重量％，則在共聚物(A)的聚合時聚合反應速度降低，生產率惡化。因此，特別是從生產率和著色性的觀點出發，優選為50 70重量％，特別更優選為55 65重量％。b)乙烯基氰系單體作為本發明中使用的乙烯基氰系單體，沒有限定，可列舉出例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富馬腈等，但優選丙烯腈。這些乙烯基氰系單體可以使用單獨I種或2種以上。另外，本發明中使用的乙烯基氰系單體將作為上述a)芳香族乙烯基系單體使用的單體除外。本發明中使用的乙烯基氰系單體的含量在共聚物(A)中使用的單體的總計100重量％中必須為5 50重量％。乙烯基氰系單體低于5重量％時,在共聚物(A)的聚合時聚合反應速度降低，生產率惡化。此外，若超過50重量％，則聚合時的熱控制變難，而且最終產品的黃色度變高，所以不優選。因此，特別是從生產率和最終產品的色調(外觀)的觀點出發，優選為9 40重量％，特別更優選為10 30重量％。d)其它的單體作為本發明中使用的能夠與在共聚物(A)的共聚時使用的芳香族乙烯基系單體及乙烯基氰系單體共聚的其它的乙烯基系單體，可列舉出例如(甲基)丙烯酸酯系單體、馬來酰亞胺系單體、不飽和酸、含酸酐的不飽和單體、含環氧基的不飽和單體、含羥基的不飽和單體、含酰胺基的不飽和單體、含氨基的不飽和單體、含噁唑啉基的不飽和單體等。這些單體可以使用單獨I種或2種以上。這些單體中，從配合性和熱穩定性的觀點出發，優選使用(甲基)丙烯酸酯系單體。另外，本發明中使用的其它的單體將在上述a)及b)中使用的單體均除外。作為上述(甲基)丙烯酸酯系單體，可列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基苯基酯、(甲基)丙烯酸溴代苯基酯、(甲基)丙烯酸二溴苯基酯、(甲基)丙烯酸2，4，6-三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸單氯苯基酯、(甲基)丙烯酸二氯苯基酯、(甲基)丙烯酸三氯苯基酯等，但優選甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等中的至少I種。作為上述馬來酰亞胺系單體，可列舉出例如馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N- 丁基馬來酰亞胺、N-(對甲基苯基)馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環己基馬來酰亞胺等中的至少I種，優選可列舉出N-苯基馬來酰亞胺及N-環己基馬來酰亞胺中的至少I種。作為不飽和酸，可列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸等中的至少I種。作為含酸酐基的不飽和單體，可列舉出例如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等中的至少I種。優選為馬來酸酐。作為含環氧基的不飽和單體，可列舉出例如甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等中的至少I種。優選為甲基丙烯酸縮水甘油酯。作為含羥基的不飽和單體，可列舉出例如3-羥基-1-丙烯、4-羥基-1- 丁烯、順式-4-羥基-2- 丁烯、反式-4-羥基-2- 丁烯、3-羥基-2-甲基-1-丙烯、丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯等中的至少I種，優選為甲基丙烯酸2-羥基乙基酯。作為含酰胺基的不飽和單體，可列舉出例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等中的至少I種，優選為丙烯酰胺。作為含氨基的不飽和單體，可列舉出例如丙烯胺、二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基丙烯酸酯等中的至少I種。作為含噁唑啉基的不飽和單體，可列舉出例如乙烯基噁唑啉等。從聚合穩定性的觀點出發，其它的單體(特別是使用(甲基)丙烯酸酯系單體時)優選在共聚物(A)中使用的單體的總計100重量％中含有21 35重量％。(1-2)共聚物(A)的合成關于本發明的共聚物㈧的聚合方法沒有特別限制，可以適用任何公知的聚合方法，但從聚合度特別高的聚合物的生產率良好的方面出發優選通過乳液聚合來制造。乳液聚合的方法自身只要按照公知的方法即可，例如可以利用包括通過使單體在包含水及乳化劑的液相中進行聚合反應來調制反應產物即膠乳(懸浮液)的工序的制造方法來適當地制造。之后，根據需要，只要按照公知的固液分離方法等從所得到的膠乳中回收共聚物粒子即可。
作為利用乳液聚合時使用的乳化劑，可以適當使用例如松香酸的堿金屬鹽、脂肪酸的堿金屬鹽、脂肪族醇硫酸酯的堿金屬鹽、烷基烯丙基磺酸的堿金屬鹽、二烷基磺基琥珀酸酯的堿金屬鹽、聚氧乙烯烷基(苯基)醚的硫酸酯堿金屬鹽、聚氧乙烯烷基(醚)的磷酸酯堿金屬鹽等中的至少I種。相對于共聚物(A)中使用的單體的總計量100重量％，從聚合反應速度及反應穩定性、適當的膠乳粘度、鹽析性等方面出發，乳化劑的使用量優選為I
5重量％。此外，在乳液聚合時優選使用聚合引發劑。作為聚合引發劑，可以適當使用例如過硫酸鹽、有機氫過氧化物類等公知的物質。特別是從膠乳的穩定性的方面出發，優選使用過硫酸鹽。從聚合反應引發行為或最高分子量的調整的觀點出發，相對于共聚物(A)中使用的單體的總計量100重量％，聚合引發劑的使用量通常設定為0.01 0.5重量％，優選設定為0.03 0.3重量％，進一步優選設定為0.05 0.2重量％。相對于共聚物(A)中使用的單體的總計量100重量％，從聚合反應時的熱控制和生產率的觀點出發，乳液聚合時的水的使用量通常優選為100 200重量％的范圍。聚合共聚物㈧時的聚合溫度沒有限定，但優選設定為50 75°C，特別更優選設定為55 70°C。聚合時，在能夠確認伴隨反應的發熱的期間，優選在該聚合溫度范圍內恒定內溫。聚合溫度低于50°C時，由于難以引起聚合引發劑的分解，所以聚合引發容易變得不穩定。另一方面，若超過75°C，則由于自由基的生成速度變得過快，所以有時分子量不能變大。作為共聚物(A)的制造時的單體的添加方法，沒有限定，可以采用例如一并添加、連續地添加、改變各段的組成的多階段添加等一般廣泛已知的方法。它們中，優選一并添力口、連續添加等方法。此外，在進行利用連續地添加的聚合時，連續添加時間優選設定為3小時以上。在低于3小時的聚合時間下，由于因聚合熱產生的放熱大，所以存在聚合溫度的控制變得困難，結果導致共聚物的分子量的降低的傾向。進而，包括連續添加時間及連續添加后的聚合時間的 總計量的聚合時間優選設定為7 11小時。在聚合本發明的共聚物(A)時，由于因聚合溶液中的溶存氧的影響，而聚合活性降低，所以期望充分地進行氮置換。聚合前的氧濃度優選為6.5mg/L以下，更優選為5.0mg/L以下。進一步優選通過亞硫酸氫鹽等氧除去劑實質上完全地除去溶存氧。在利用乳液聚合的情況等中，對共聚物㈧的膠乳的重均粒徑沒有特別限制，但共聚物(A)的膠乳的重均粒徑優選為160nm以下。若重均粒徑為160nm以下，則變成不僅能夠減少聚合時間，而且作為加工助劑使用時的成形加工性更加提高的結果。共聚物(A)的膠乳的粒徑的控制可以通過調整用于聚合的乳化劑的種類、其使用量、單體的添加方法等來適當進行。另外，共聚物(A)的膠乳的重均粒徑可以通過使用透射型電子顯微鏡進行粒子的觀察來測定。對本發明的共聚物(A)的膠乳中殘留的未反應單體成分量沒有特別限制，但以共聚物(A)為基準優選為2.0重量％以下。共聚物(A)的膠乳的殘留未反應單體成分由為了將共聚物(A)的膠乳中殘留的共聚物進行聚合而使用的各單體或各單體的二聚物、三聚物等那樣的重均分子量為200 1000的低聚物構成。通常，由于在將共聚物膠乳鹽析的工序中未反應單體成分被除去，所以基本沒有必要管理共聚物膠乳中的殘留未反應單體。但是，在并非共聚物的粉體中包含的殘留未反應單體成分量，而是共聚物膠乳的殘留未反應單體成分量為2.0重量％以下的情況下，在將共聚物(A)的膠乳鹽析時，由于能夠抑制共聚物(A)的粒子的過度的熱粘，所以變成形成分散性優異的共聚物(A)的粉體，最終產品的成形加工性更加提高的結果。殘留未反應單體成分量的控制可以通過調節聚合溫度等來進行。共聚物(A)的膠乳的殘留未反應單體成分量可以通過使用氣相色譜法分析裝置來測定。通過乳液聚合使其反應后，共聚物(A)可以通過將該膠乳進行鹽析 干燥而得到。作為鹽析中使用的凝固劑，沒有限定，可以適當使用例如硫酸、硫酸鎂、氯化鈣、硫酸鋁等中的至少I種。此外，干燥方法沒有特別限制，可以采用自然干燥或強制干燥中的任一種。此外，所得到的共聚物(A)也可以根據需要進行分級等。(1-3)共聚物⑷的物性本發明的共聚物(A)的最高分子量(Mp)必須為100萬以上。最高分子量低于100萬時，不能對熱塑性樹脂賦予作為加工助劑所期望的熔融彈性。從成形加工性的觀點出發，優選為200萬以上，進一步優選為350萬以上。上述分子量(Mp)的上限沒有特別限制，也可以設定為例如800萬，進而設定為600萬。最高分子量是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的值，是指在檢測的分子量分布上檢測頻率最高的頂點部的值。另外，從熱穩定性等的觀點出發，通過本發明得到的共聚物(A)的分子量分布、利用凝膠滲透色譜法(GPC)得到的Mw/Mn (其中，Mw表示重均分子量、Mn表示數均分子量。)優選設定為5.0以上。本發明的共聚物(A)的最高分子量的調整也可以通過例如鏈轉移劑的添加等來進行。但是，由于使用鏈轉移劑時，有時反應速度降低，所以優選通過例如聚合引發劑的使用量、單體的添加方法等進行調整。 本發明加工助劑的共聚物(A)通常為粒子狀(粉體)。并且，其粉體中包含的355 μ m以上大小的粒子在共聚物(A) 100重量％中含有I 50重量％。粒徑為355 μ m以上的粒子低于I重量％時，由于鹽析粒子的聚集不充分，所以在混煉時對螺桿的咬入差，分散性惡化，從而最終產品的成形加工性差。此外，粒徑為355 μ m以上的粒子超過50重量％時，由于粗大粒子的比例過多所以分散性變差，最終產品的成形加工性差。上述粒子的比例優選為2 45重量％的范圍，更優選為5 35重量％的范圍。進而，對于355 μ m以上的粒子中具有850 μ m以上的粒徑的粒子，從最終產品的尺寸或成形加工性的方面出發，優選為低于18重量％，更優選為低于10重量％，進一步最優選為不存在850 μ m以上的粒子。作為本發明的共聚物⑷的粉體，在存在850 μ m以上的粒子的情況下，對850 μ m以上的粒子的抗壓強度沒有特別限制，但優選為250 900g/mm2。若抗壓強度為250 900g/mm2的范圍，則由于共聚物(A)的粉體在輸送或保管時發生微粒子化，作為粉體的處理性不會變差，具有適度的易解性(原文C + P )，所以與其它的熱塑性樹脂混煉時的分散性變得良好，成形加工性提高。根據所述觀點，更優選為300 850g/mm2，最優選為350 800g/mm2。本發明的共聚物⑷中的粉體的粒徑可以通過變更例如鹽析時的鹽析溫度、漿料濃度、鹽析劑的濃度等來調整。從優選的粒子尺寸或抑制過度的粘合的觀點出發，鹽析溫度優選為相對于共聚物(A)的玻璃化轉變溫度(V )低10°C 40°C的溫度。(1-4)本發明加工助劑的其它的成分本發明加工助劑中，在不妨礙本發明的效果的范圍內，除了共聚物(A)之外，也可以根據需要含有以下那樣的添加劑。可列舉出例如I) 2，6_二叔丁基-4-甲基苯酚、2-(1-甲基環己基)-4，6_ 二甲基苯酚、2，2'-亞甲基-雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、二月桂基硫代二丙酸酯、三(二-壬基苯基)磷酸酯等抗氧化劑；2)例如對叔丁基苯基琥珀酸酯、2，2' - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2'-羥基-4'-正辛氧基苯基)苯并三唑等紫外線吸收劑；3)例如蠟、石蠟、硬脂酸、硬化油、硬脂酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、正丁基硬脂酸酯、酮蠟、辛醇、月桂醇、羥基硬脂酸三甘油酯等潤滑劑；4)例如三氧化銻、氫氧化鋁、硼酸鋅、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二氯丙基)酯、氯化石蠟、四溴雙酚A、四溴雙酚A與環氧氯丙烷的縮合物等阻燃劑；5)例如硬脂酰胺丙基二甲基-β_羥基乙基硝酸銨等抗靜電劑；6)例如氧化鈦、炭黑等著色劑；7)例如碳酸鈣、粘土、二氧化硅、玻璃纖維、玻璃球、碳纖維等填充劑；8)例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷等低級烴、氯甲烷、二氯甲烷、三氯單氟甲烷、二氯二氟甲烷等齒代烴、二氧化碳、氮氣等發泡劑。2.本發明加工助劑的使用本發明加工助劑可以為了改善或提高成形加工性等而配合到熱塑性樹脂或包含其的樹脂組合物中。更具體而言，為了改善熔融的熱塑性樹脂的物性(特別是熔融彈性)，可以在該熱塑性樹脂中添加本發明加工助劑。即，本發明加工助劑可以適宜用于熱塑性樹脂的熔融彈性(進而成形加工性)的改善方法。并且，通過將本發明加工助劑添加到熱塑性樹脂中，能夠得到品質、外觀等優異的樹脂成形品。作為本發明加工助劑可以適用的熱塑性樹脂(B)，沒有特別限制，可列舉出除例如ABS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、SAS樹脂、PS樹脂、HIPS樹脂、AS樹脂等(橡膠強化)苯乙烯系樹脂、氯乙烯樹脂、氯化聚乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯樹脂、聚丙烯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚縮醛、聚酰胺、聚酰胺彈性體、環氧樹脂、聚偏氟乙烯、聚砜、聚異戊二烯、天然橡膠、氯化丁基橡膠、PPE樹脂、PPS樹脂、聚醚醚酮、苯乙烯-馬來酸酐共聚物等之外，包含2種以上這些樹脂的混合物、合金樹脂等。特別優選ABS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、SAS樹脂、PS樹脂、HIPS樹脂、AS樹脂等(橡膠強化)苯乙烯系樹脂、氯乙烯樹脂、氯化聚乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯樹脂等中的至少I種。本發明加工助劑的添加量可以根據適用的熱塑性樹脂的種類等進行適當設定，但通常相對于熱塑性樹脂100重量份優選`配合0.1 15重量份，特別更優選配合0.5 12重量份。3.熱塑性樹脂組合物及其成形品本發明包含含有熱塑性樹脂100重量份及本發明加工助劑0.1 15重量份的熱塑性樹脂組合物。此外，本發明還包含將上述的熱塑性樹脂組合物成形而得到的樹脂成形
品O作為上述的熱塑性樹脂，可以使用上述2.中列舉的物質。此外，作為本發明加工助劑，可以使用上述1.中列舉的物質。此外，本發明的熱塑性樹脂組合物中，也可以根據需要含有其它的添加劑。即，可以使用與本發明加工助劑中能夠使用的添加劑同樣的物質。可列舉出例如1)2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚、2-(1-甲基環己基)-4，6_二甲基苯酚、2，2'-亞甲基-雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、二月桂基硫代二丙酸酯、三(二壬基苯基)磷酸酯等抗氧化劑；2)例如對叔丁基苯基琥珀酸酯、2，2' - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2'-羥基-4'-正辛氧基苯基)苯并三唑等紫外線吸收劑；3)例如蠟、石蠟、硬脂酸、硬化油、硬脂酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、正丁基硬脂酸酯、酮蠟、辛醇、月桂醇、羥基硬脂酸三甘油酯等潤滑劑；4)例如三氧化銻、氫氧化鋁、硼酸鋅、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二氯丙基)酯、氯化石蠟、四溴雙酚A、四溴雙酚A與環氧氯丙烷的縮合物等阻燃劑；5)例如硬脂酰胺丙基二甲基羥基乙基硝酸銨等抗靜電劑；6)例如氧化鈦、炭黑等著色劑；7)例如碳酸鈣、粘土、二氧化硅、玻璃纖維、玻璃球、碳纖維等填充劑；8)例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷等低級烴、氯甲烷、二氯甲烷、三氯單氟甲烷、二氯二氟甲烷等鹵代烴、二氧化碳、氮氣等發泡劑。本發明的熱塑性樹脂組合物或其成形品也可以按照公知的熱塑性樹脂或樹脂成形品的制造方法來得到。例如，可以通過將本發明加工助劑(共聚物(A))和熱塑性樹脂(B)(或包含其的樹脂組合物)在不預先進行熔融加熱混合的情況下，在通過混合器等充分混合的狀態下直接投入例如擠出成形機、注射成形機、片材成形機、真空成形機、異形成形機、發泡成形機、吹塑成形機等中進行成形而得到樹脂成形品。此外，也可以通過使用例如各種擠出機、班伯里混煉機、捏合機、輥等，將本發明加工助劑和熱塑性樹脂(B)(或包含其的樹脂組合物)熔融加熱混合后,使用例如擠出成形機、注射成形機、片材成形機、真空成形機、異形成形機、發泡成形機、吹塑成形機等進行成形而得到樹脂成形品。優選為將各成分在不預先進行熔融加熱混合的情況下直接投入成形機中的方法。通過上述成形方法得到的各種成形品可以利用其優異的性質，用于例如家電產品、汽車部件等各部件中。實施例以下列舉出實施例，對本發明進行更詳細地說明。但是，本發明的范圍不限定于實施例。另外，只要沒有特別指定，實施例中的份及％為重量份及重量％。此外，實施例中的各種測定項目按照下述的測定方法。最高分子暈(Mp)、數均分子暈(Mn)、重均分子暈(Mw)的測定
作為分析裝置，使用島津制作所制凝膠滲透色譜儀(LC-lOAvp)，柱使用東曹株式會社制GMH HR-H(30)。以聚苯乙烯基準進行校正，溶劑使用四氫呋喃，在流速0.5ml/min、溫度50 °C下測定。測定試樣通過將測定對象0.0lg和四氫呋喃25ml加入50ml玻璃燒瓶中并密封，在25°C下浸潰12小時后，用孔徑為3.0ym的聚四氟乙烯制膜濾器進行過濾來調制。最高分子量(Mp)是定量在檢測的分子量分布上檢測頻率最高的頂點部的值的數值。此外，數均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)由檢測值通過以下的式子進行定量計算。將其結果不于表I中。[數學式I]
權利要求
1.一種熱塑性樹脂用加工助劑，其特征在于，其是用于配合到熱塑性樹脂中的加工用助劑， (1)所述加工助劑包含將a)芳香族乙烯基系單體50 95重量％、b)乙烯基氰系單體5 50重量％及d)能夠與它們共聚的其它乙烯基系單體O 45重量％共聚而得到的共聚物(A)，其中，用于共聚物(A)的單體的總計量為100重量％， (2)所述共聚物㈧的最高分子量Mp為100萬以上， (3)所述共聚物為粒子狀，并且，在所述共聚物(A)IOO重量％中含有I 50重量％的粒徑為355 μ m以上的粒子。
2.根據權利要求1所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，所述共聚物是將a)芳香族乙烯基系單體50 70重量％、b)乙烯基氰系單體9 40重量％、c)(甲基)丙烯酸酯系單體21 35重量％及d)能夠與它們共聚的其它乙烯基系單體O 20重量％共聚而得到的共聚物(A)，其中，用于共聚物(A)的單體的總計量為100重量％。
3.根據權利要求1或2所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物(A)的最高分子量Mp為200萬以上。
4.根據權利要求1 3中任一項所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物(A)中包含的850 μ m以上的粒子的抗壓強度為250 900g/mm2。
5.根據權利要求1所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物㈧是從所述單體的利用乳液聚合而得到的反應產物即膠乳中回收的。
6.根據權利要求5所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，共聚物㈧的膠乳粒子的重均粒徑為160nm以下。
7.根據權利要求5所述的熱塑性樹脂用加工助劑，其中，膠乳中殘留的未反應成分的總計量為2.0重量％以下。
8.一種熱塑性樹脂組合物，其中，包含熱塑性樹脂100重量份及權利要求1 7中任一項所述的加工助劑0.1 15重量份。
9.一種樹脂成形品，其是將權利要求8所述的熱塑性樹脂組合物成形而得到的。
全文摘要
本發明的目的在于提供一種熱塑性樹脂用加工助劑，其能夠在不損害熱塑性樹脂本來的特性的情況下，有效地提高熱塑性樹脂或包含該樹脂的組合物的成形加工性。一種熱塑性樹脂用加工助劑，其特征在于，其是用于配合到熱塑性樹脂中的加工用助劑，(1)上述加工助劑包含將a)芳香族乙烯基系單體50～95重量％、b)乙烯基氰系單體5～50重量％及d)能夠與它們共聚的其它乙烯基系單體0～45重量％共聚而得到的共聚物(A)(其中，用于共聚物(A)的單體的合計為100重量％。)，(2)上述共聚物(A)的最高分子量(Mp)為100萬以上，(3)上述共聚物為粒子狀，并且，在上述共聚物(A)100重量％中含有1～50重量％的粒徑為355μm以上的粒子。
文檔編號C08L25/04GK103228686SQ20118004382
公開日2013年7月31日 申請日期2011年9月13日 優先權日2010年9月15日
發明者齋藤貴, 伊藤雅典, 玉井清二 申請人:日本A&L株式會社