專利名稱:泡沫體、泡沫體的制造方法及功能性泡沫體的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種泡沫體、泡沫體的制造方法及功能性泡沫體。
背景技術:
泡沫體在吸水材料、保水材料、緩沖材料、絕熱材料、吸音材料、隔離物、反射材料、
電路基板等各種基板、印刷板等的保持構件、支承構件、研磨工藝用的研磨墊及用于支承其的平臺、用于對半導體或各種基板等通過自背面抽成真空等而加以保持或搬送的支承臺等各種用途中得到廣泛利用。以往,泡沫體通過利用濕式凝固法或干式轉印法、使用了化學發泡劑的化學發泡法、使用了熱膨脹性塑料微球或熱塑性樹脂的水分散液的物理發泡法、在熱塑性樹脂的水分散液中混合有空 氣的機械發泡法等成形泡沫層而獲得(例如,參照專利文獻I 3)。然而,利用濕式凝固法所獲得的泡沫體,雖為多孔質體,但存在孔徑尺寸在厚度方向上不均勻、無法表現出充分的機械強度的問題。另外,存在為進行濕式凝固而需要較長時間的問題。利用干式轉印法所獲得的復合片材、或利用在熱塑性樹脂的水分散液中混合空氣的機械發泡法所獲得的復合片材中,孔徑尺寸在厚度方向上大致均勻地分布。但是,由于是通過氣體而形成孔,故而存在難以控制孔徑尺寸,因此有時會形成大直徑的孔,無法表現出充分的機械強度的問題。另外,在干式轉印法中,存在制造步驟中必需使用有機溶劑等環境負荷物質,為保護環境,必需最后通過加熱干燥等除去樹脂中所含的環境負荷物質的問題。利用使用了化學發泡劑的化學發泡法所獲得的泡沫體、或通過熱膨脹性塑料微球所獲得的泡沫體,在其制造步驟中要求較高的溫度控制性,故而存在必然地需要價格昂貴且大型的專用設備的問題。另外,利用使用了化學發泡劑的化學發泡法所獲得的泡沫體、或通過熱膨脹性塑料微球所獲得的泡沫體,其中所包含的泡沫層的大小變成發泡處理前的3 5倍的大小,且孔徑也增大,因此存在無法表現出充分的機械強度的問題。通過熱塑性樹脂的擠出成形而獲得泡沫體的情形時,存在加熱保存時尺寸顯著變化、因熱塑性樹脂熔融等而引起氣泡結構崩塌、無法表現出充分的耐熱性的問題(例如,參照專利文獻I)。利用使用了熱塑性樹脂的水分散液的物理發泡法所獲得的泡沫體,雖為微多孔體,但多孔質層的密度的控制范圍僅限于0.5g/cm3 0.9g/cm3的狹小范圍內。另外,涂布水分散液時的間隙適當的是50 μ m 600 μ m的程度,通過使水分揮發,多孔質層的厚度與處理前相比下降,因此存在多孔質層的厚度的控制范圍變得狹小的問題(例如,參照專利文獻3)。另一方面,W/0(water-1n_oil,油包水)型乳液尤其是作為W/0型的HIPE(highinternal phase emulsion)(高不連續相乳液)而為人所知(例如,參照專利文獻4),業界通過形成外部油相包含聚合性單體的W/0型HIPE且進行聚合,而研究乳液的油相與水相的幾何學配置。例如,報告有通過制備包含90%的水相成分且油相成分中使用苯乙烯單體的W/0型HIPE,然后進行聚合,而研究乳液的油相與水相的幾何學配置(例如,參照非專利文獻I)。非專利文獻I中,報告有通過使用親油性的乳化劑攪拌油相與水相而制備W/0型HIPE,然后進行聚合,形成具有由該W/0型HIPE的前體的相關系決定的氣泡形狀的硬質多孔質體。通過使W/0型乳液聚合而形成的多孔質體的物性,受構成該W/0型乳液的成分的種類、以及制備該W/0型乳液時的乳化條件的影響。例如,報告有由至少包含90重量份的水、聚合性單體、以及含有表面活性劑及聚合催化劑的油相而成的W/0型HIPE,制備吸收性的多孔性聚合物的方法(例如,參照專利文獻5)。報告有通過對至少包含水相成分、聚合性單體、以及含有表面活性劑及聚合催化劑的油相成分而成的W/0型HIPE,在進行聚合后反復進行洗滌與脫水,而制備具有低于約100mg/cc的干燥密度的疏水性多孔質體的方法(例如,參照專利文獻6)。例如,報告有連續地進行自W/0型HIPE的制備至其聚合為止的步驟的多孔質交聯聚合物的制造方法(例如,參照專利文獻7)。例如,報告有對W/0型HIPE進行光聚合而制造泡沫體(foam)的方法(例如,參照專利文獻8)。如上所述,已知有幾種由W/0型乳液制造多孔質體的方法。但是,這樣的多孔質體存在幾個問題。例如,報告有使用包含(甲基)丙烯酸系單體、多官能(甲基)丙烯酸系單體及山梨糖醇酐單油酸酯等親油性乳化劑作為連續油相成分的W/0型HIPE,或者包含(甲基)丙烯酸系單體、芳香族氨基甲酸酯丙烯酸酯及山梨糖醇酐單油酸酯等親油性乳化劑作為連續油相成分的W/0型HIPE,進行 光聚合而制造泡沫體的方法。但是,包含交聯型(甲基)丙烯酸系聚合物的泡沫體,雖在可提供具有較高氣泡率的泡沫體方面優異,但存在氣泡結構的均勻性不充分的問題,或通過該泡沫體的180°彎曲試驗及80%以上的高壓縮試驗,該泡沫體產生龜裂(裂痕)等韌性較差的問題(例如,參照專利文獻8)。另外,即便W/0型乳液的連續油相成分組成(例如單體/交聯劑含量、乳化劑量、乳化劑種類的選擇)、乳化時的溫度、攪拌條件等發生極細微的變化,W/0型乳液的乳液狀態也會被破壞,它們的至少一部分明確地分離成水相或油相。因此,無法容易地制備適宜獲得目標泡沫體的W/0型乳液。S卩,以往極難提供具有均勻的微細氣泡結構且韌性及耐熱性優異的泡沫體。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本專利特開2001-9952號公報專利文獻2:日本專利特開2001-38837號公報專利文獻3:國際公開手冊第2002/101141號說明書專利文獻4:美國專利第3565817號說明書專利文獻5:日本專利特公平3-66323號公報專利文獻6:日本專利特表2003-514052號公報專利文獻7:日本專利特開2001-163904號公報
專利文獻8:日本專利特表2003-510390號公報非專利文獻I 中以及高不連續相比的水/聚合物乳液”(Lissant及Mahan,Journal of Colloid and Interfacecience,Vol.42,N0.1,1973 年 I 月,201 208 頁)
發明內容
本發明的課題在于,提供一種具有均勻的微細氣泡結構且韌性及耐熱性優異的新泡沫體及其制造方法。另外,本發明的課題在于,提供一種包含如上所述的泡沫體且賦予有各種功能的功能性泡沫體。解決問題的技術手段本發明的泡沫體具有球狀氣泡,且該球狀氣泡的平均孔徑低于20 μ m,該泡沫體的密度為0.15g/cm3 0.9g/cm3,在180°的彎曲試驗中不產生裂痕。在優選的實施方式中,本發明的泡沫體于125 °C下保存22小時之時的尺寸變化率低于±5%。在優選的實施方式中,本發明的泡沫體于125°C下保存14日之時的拉伸強度變化率低于±20%。`在優選的實施方式中,本發明的泡沫體具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。在優選的實施方式中,上述貫通孔的平均孔徑為5μπι以下。在優選的實施方式中,本發明的泡沫體為片狀的泡沫體片材。本發明的泡沫體的制造方法,是制造具有球狀氣泡的泡沫體的方法,其包括:步驟(I),制備包含連續油相成分、及與該連續油相成分具有不混合性的水相成分的W/0型乳液;步驟(II),對所獲得的W/0型乳液進行賦形;步驟(III),使經賦形的W/0型乳液進行聚合;及步驟(IV),對所獲得的含水聚合物進行脫水;該連續油相成分含有親水性聚氨酯系聚合物、烯屬不飽和單體及交聯劑,該交聯劑含有選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上,與選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上。在優選的實施方式中,上述親水性聚氨酯系聚合物含有來自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(polyoxyethylene polyoxypropylene glycol)的聚氧乙烯聚氧丙烯單元,且該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的5重量% 25重量%為聚氧乙烯。本發明的功能性泡沫體包含本發明的泡沫體。在優選的實施方式中,本發明的功能性泡沫體為發泡粘合體、發泡擴散反射體、耐化學品性泡沫體、高恢復性泡沫體、高氣密性泡沫體、耐熱性沖擊吸收泡沫體、吸液性連續多孔體、耐熱性低導熱泡沫體、耐氣候性泡沫體、疏水性泡沫體中的任一種。發明的效果根據本發明,可提供一種具有均勻的微細氣泡結構且韌性及耐熱性優異的新泡沫體。本發明的泡沫體具有受到精確控制的立體網狀結構,故而可表現出優異的耐熱性及優異的機械物性。本發明的泡沫體可以通過使其表現出各種功能而提供功能性泡沫體。根據本發明,可提供一種具有均勻的微細氣泡結構且韌性及耐熱性優異的新泡沫體的制造方法。根據本發明,通過對W/0型乳液賦形后進行聚合及脫水,可一面控制所期望的表層形狀及厚度一面連續地制造泡沫體。根據本發明,可在商業上有價值的規模下通過連續步驟制造泡沫體。根據本發明,通過使用具有優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性的W/0型乳液,可制造能夠精確地控制球狀氣泡的尺寸尤其是球狀氣泡的平均孔徑較小、且可以具有充分的強度、韌性及耐熱性優異的新泡沫體。根據本發明,由于即便不積極地添加乳化劑等,W/0型乳液也具有優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性,故而可穩定地制造本發明的泡沫體。根據本發明,由于制備W/0型乳液時使用親水性聚氨酯系聚合物,故而可降低作為環境負荷物質的有機溶劑的使用。通過本發明的制造方法所獲得的泡沫體,具有受到精確控制的立體網狀結構,故而可表現優異的耐熱性及優異的機械物性。
圖1是實施例A-1中獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。圖2是實施例A-2中獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。 圖3是實施例A-3中獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。圖4是自斜向拍攝實施例A-4中獲得的泡沫體所得的表面/剖面SEM照片的照片圖。圖5是自斜向拍攝實施例A-5中獲得的泡沫體所得的表面/剖面SEM照片的照片圖。圖6是比較例A-1中獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。圖7是比較例A-2中獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。圖8是比較例A-3中獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。圖9是比較例A-4中獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。圖10是本發明的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖,其明確地表示出在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。圖11是自斜向拍攝實施例B-1中制作的發泡粘合體所得的表面/剖面SEM照片的照片圖。圖12是表示本發明的發泡擴散反射體的擴散反射率的測定結果的圖。圖13是表示實施例D-l、D-2、D_3中,進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的浸潰試驗前后的50%壓縮載荷的變化率的測定結果的圖。圖14是說明壓縮應變恢復率的測定方法的說明圖。
圖15是說明防塵性評價試驗裝置的說明圖。圖16是動態防塵性評價試驗中使用的評價用樣品的概略圖。圖17是動態防塵性評價試驗中所使用的組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的簡單的概略剖面圖。圖18是表示放置有動態防塵性評價用的評價容器的滾筒的概略剖面圖。圖19是動態防塵性評價試驗中所使用的組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的俯視圖及切斷部剖面圖。圖20是說明沖擊吸收率的測定方法的說明圖。圖21是說明熱導率的測定方法的說明圖。圖22是說明熱導率的測定方法中的試驗片的剖面的說明圖。
具體實施例方式實施方式《《A.泡沫體》 》本發明的泡沫體優選可以利用本發明的制造方法而制造。本發明的泡沫體為具有球狀氣泡的泡沫體。需要說明的是,本說明書中所謂“球狀氣泡”,不為嚴格的圓球狀的氣泡也可,例如也可為局部具有應變的大致球狀的氣泡,或包含具有大的應變的空間的氣泡。本發明的泡沫體所具有的球狀氣泡的平均孔徑低于20 μ m,優選15 μ m以下,進一步優選為IOym以下。本發明的泡沫體所具有的球狀氣泡的平均孔徑的下限值并無特別限定,例如優選0.01 μ m,更優選為0.1 μ m,進一步優選為I μ m。通過將本發明的泡沫體所具有的球狀氣泡的平均孔徑收納于上述范圍內,可將本發明的泡沫體的球狀氣泡的平均孔徑精確地控制為較小,可提供韌性及耐熱性優異的新泡沫體。本發明的泡沫體的密度為0.15g/cm3 0.9g/cm3,優選0.15g/cm3 0.7g/cm3,更優選為0.15g/cm3 0.5g/cm3。通過將本發明的泡沫體的密度收納于上述范圍內,可將本發明的泡沫體的密度的范圍控制為較廣,并且可提供韌性及耐熱性優異的新泡沫體。本發明的泡沫體也可具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。該連續氣泡結構可為在大部分或全部的鄰接的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構,也可為該貫通孔的數量相對較少的半獨立半連續氣泡結構。鄰接的球狀氣泡間所具備的貫通孔,會影響泡沫體的物性。例如,存在貫通孔的平均孔徑越小則泡沫體的強度越高的傾向。圖10中表示本發明的泡沫體的剖面SEM(scanning electron microscope,掃描式電子顯微鏡)照片的照片圖,其明確地表不出在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。鄰接的球狀氣泡間所具備的貫通孔的平均孔徑優選5 μ m以下,更優選為4 μ m以下,進一步優選為3 μ m以下。鄰接的球狀氣泡間所具備的貫通孔的平均孔徑的下限值并無特別限定,例如優選0.001 μ m,更優選為0.01 μ m。通過將鄰接的球狀氣泡間所具備的貫通孔的平均孔徑收納于上述范圍內,可提供韌性及耐熱性優異的新泡沫體。本發明的泡沫體優選具有表面開口部。在本發明的泡沫體具有表面開口部的情形時,關于該表面開口部的平均孔徑,上限值優選5 μ m,更優選為4 μ m,進一步優選為3 μ m。表面開口部的平均孔徑的下限值并無特別限定,例如優選0.0Ol μ m,更優選為0.01 μ m。通過將表面開口部的平均孔徑收納于上述范圍內,可提供韌性及耐熱性優異的新泡沫體。本發明的泡沫體在180°的彎曲試驗中不產生裂痕。該事項表示本發明的泡沫體具有非常優異的韌性。本發明的泡沫體于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的泡沫體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的泡沫體可具有非常優異的耐熱性。本發明的泡沫體于125°C下保存14之時的拉伸強度變化率優選低于±20%,更優選為±18%以下。通過將本發明的泡沫體的于125°C下保存14日之時的拉伸強度變化率收納于上述范圍內,本發明的泡沫體可具有非常優異的耐熱性。本發明的泡沫體的拉伸強度優選0.1MPa以上,更優選為0.15MPa以上,進一步優選為0.2MPa以上。通過將本發明的泡沫體的拉伸強度收納于上述范圍內,本發明的泡沫體可具有非常優異的機械物性。本發明的泡沫體的50%壓縮載荷優選3000kPa以下,更優選為IOOOkPa以下,進一步優選為200kPa以下。通過將本發明的泡沫體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的泡沫體可具有非常優異的柔軟性。關于本發明的泡沫體的材料,只要為具有球狀氣泡的泡沫體,且該球狀氣泡的平均孔徑低于20 μ m,該泡沫體的密度為0.15g/cm3 0.9g/cm3,在180°的彎曲試驗中不產生裂痕,則可采用任意適當材料的泡沫體。本發明的泡沫體可采用任意適當的形狀。就實際應用方面而言,優選本發明的泡沫體為片狀的泡沫體片材。在本發明的泡沫體為泡沫體片材的情形時,其厚度、長邊及短邊的長度可采用任意適當的值。《《B.泡沫體的制造方法》》作為本發明的泡沫體的制造方法,例如可列舉“連續法”,所述“連續法”是將連續油相成分與水相成分連續地供給至乳化機中,制備可用于獲得本發明的泡沫體的W/0型乳液,繼而,使所獲得的W/0型乳液聚合而制造含水聚合物,然后對所獲得的含水聚合物進行脫水。作為本發明的泡沫體的制造方法,另外可列舉例如“分批法”,所述“分批法”是相對于連續油相成分,將適當量的水相成分投入至乳化機中,一面攪拌一面連續地供給水相成分,藉此制備可用于獲得本發明的泡沫體的W/0型乳液,使所獲得的W/0型乳液聚合而制造含水聚合物,然后對所獲得的含水聚合物進行脫水。使W/0型乳液連續地聚合的連續聚合法,生產效率較高,可最有效地利用聚合時間的縮短效果與聚合裝置的縮短化,故而為優選的方法。更具體而言,本發明的泡沫體的制造方法包括:制備W/0型乳液的步驟(I);對所獲得的W/0型乳液進行賦形的步驟(II);使經賦形的W/0型乳 液進行聚合的步驟(III);及對所獲得的含水聚合物進行脫水的步驟(IV)。此處,可將對所獲得的W/0型乳液進行賦形的步驟(II)、與使經賦形的W/0型乳液進行聚合的步驟(III)的至少一部分同時進行。《B-1.制備W/0型乳液的步驟(I)》W/0型乳液是包含連續油相成分、及與該連續油相成分具有不混合性的水相成分的乳液。更具體而言,W/0型乳液是在連續油相成分中分散有水相成分的乳液。ff/Ο型乳液中的水相成分與連續油相成分的比率,可在能夠形成W/0型乳液的范圍內采用任意適當的比率。W/0型乳液中的水相成分與連續油相成分的比率,在決定通過該W/0型乳液的聚合而獲得的多孔質聚合物材料的結構特性、機械特性及性能特性方面成為重要的因素。具體而言,可用于獲得本發明的泡沫體的W/0型乳液中的水相成分與連續油相成分的比率,是在決定通過該W/0型乳液的聚合而獲得的多孔質聚合物材料的密度、氣泡尺寸、氣泡結構以及形成多孔結構的壁體的尺寸等方面成為重要的因素。
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關于W/0型乳液中的水相成分的比率,作為下限值,優選30重量%,更優選為40重量%,進一步優選為50重量% ,特別優選為55重量% ,作為上限值,優選95重量% ,更優選為90重量%,進一步優選為85重量%,特別優選為80重量%。若W/0型乳液中的水相成分的比率在上述范圍內,則可充分地發揮本發明的效果。W/0型乳液可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的添加劑。作為這樣的添加劑,例如可列舉:增粘樹脂;滑石;碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸或其鹽類、粘土、云母粉末、氫氧化鋁、氫氧化鎂、鋅白、膨潤土、炭黑、二氧化硅、氧化鋁、硅酸鋁、乙炔黑、鋁粉末等的填充劑;顏料;染料等。上述添加劑可僅含有I種,也可含有2種以上。作為制造W/0型乳液的方法,可采用任意適當的方法。作為制造可用于獲得本發明的泡沫體的W/0型乳液的方法,例如可列舉:通過將連續油相成分與水相成分連續地供給至乳化機中而形成W/0型乳液的“連續法”;或通過相對于連續油相成分將適當量的水相成分投入至乳化機中,一面攪拌一面連續地供給水相成分而形成W/0型乳液的“分批法”
坐寸O制造W/0型乳液時,作為用于獲得乳液狀態的剪切方法,例如可列舉應用使用了定子-轉子混合機、均化器、微流動化裝置等的高剪切條件的方法。另外,作為用于獲得乳液狀態的其他剪切方法,例如可列舉:通過應用使用了動葉混合機或葉式混合機的振蕩、使用了電磁攪拌棒等的低剪切條件而將連續及分散相平穩混合的方法。作為用于通過“連續法”制備W/0型乳液的裝置,例如可列舉靜態混合機、定子-轉子混合機、葉式混合機等。也可以通過提高攪拌速度,或者在混合方法中使用設計成將水相成分更微細地分散于W/0型乳液中的裝置,而達成更劇烈的攪拌。作為用于通過“分批法”制備W/0型乳液的裝置,例如可列舉:手動混合或振蕩、從動動葉混合機、三片式螺旋槳混合葉片等。作為制備連續油相成分的方法,可采用任意適當的方法。作為制備連續油相成分的方法,具有代表性的例如優選:制備含有親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的混合糊漿,繼而,在該混合糊漿中配合聚合引發劑、交聯劑、其他任意適當的成分,藉此制備連續油相成分。作為制備親水性聚氨酯系聚合物的方法,可采用任意適當的方法。作為制備親水性聚氨酯系聚合物的方法,具有代表性的例如可以通過在氨基甲酸酯反應催化劑的存在下,使聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物反應而獲得。
〈B-l-1.水相成分〉作為水相成分,可采用實質上與連續油相成分具有不混合性的所有水性流體。就操作容易度或低成本的觀點而言,優選離子交換水等水。水相成分中可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的添加劑。作為這樣的添加劑,例如可列舉聚合引發劑、水溶性的鹽等。水溶性的鹽可成為對于用于使W/0型乳液變得更穩定而言有效的添加劑。作為這樣的水溶性的鹽,例如可列舉:碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鈣、磷酸鉀、氯化鈉、氯化鉀等。上述添加劑可僅含有I種,也可含有2種以上。可含于水相成分中的添加劑可僅為I種,也可為2種以上。〈B-1-2.連續油相成分〉連續油相成分含有親水性聚氨酯系聚合物、烯屬不飽和單體及交聯劑。連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物及烯屬不飽和單體的含有比例,可于不損及本發明的效果的范圍內采取任意適當的含有比例。關于親水性聚氨酯系聚合物,也根據構成該親水性聚氨酯系聚合物的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇單元中的聚氧乙烯比率、或者所配合的水相成分量而有所不同,例如優選相對于烯屬不飽和單體為70 90重量份,親水性聚氨酯系聚合物在10 30重量份的范圍內,更優選相對于烯屬不飽和單體為75 90重量份,親水性聚氨酯系聚合物在10 25重量份的范圍內。另外,例如相對于水相成分100重量份,優選親水性聚氨酯系聚合物在I 30重量份的范圍內,更優選為親水性聚氨酯系聚合物在I 25重量份的范圍內。若親水性聚氨酯系聚合物的含有比例在上述范圍內,則可充分地發揮本發明的效果。(B-1-2-1.親水性聚氨酯系聚合物)親水性聚氨酯系 聚合物含有來自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的聚氧乙烯聚氧丙烯單元,且該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的5重量% 25重量%為聚氧乙烯。上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯的含有比例,如上所述為5重量% 25重量%,作為下限值,優選10重量%,更優選為15重量%,作為上限值,優選25重量%,更優選為20重量%。上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯,發揮使水相成分穩定地分散于連續油相成分中的效果。在上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯的含有比例低于5重量%的情形時,有可能難以使水相成分穩定地分散于連續油相成分中。在上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯的含有比例超過25重量%的情形時,有可能隨著接近于HIPE條件而自W/0型乳液轉相成0/W型(水包油型)乳液。以往的親水性聚氨酯系聚合物,通過使二異氰酸酯化合物與疏水性長鏈二醇、聚氧乙烯二醇及其衍生物、低分子活性氫化合物(鏈延長劑)發生反應而獲得,但以這樣的方法獲得的親水性聚氨酯系聚合物中所含的聚氧乙烯基的數量不均勻,故而有可能含有這樣的親水性聚氨酯系聚合物的W/0型乳液的乳化穩定性降低。另一方面,W/0型乳液的連續油相成分中所含的親水性聚氨酯系聚合物,通過具有如上所述的特征性結構,而使得當將其含于W/0型乳液的連續油相成分中時,即便不積極地添加乳化劑等,也可表現出優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性。親水性聚氨酯系聚合物,優選通過使聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物發生反應而獲得。此時,聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物的比率,以NC0/0H(當量比)計,下限值優選1,更優選為1.2,進一步優選為1.4,特別優選為1.6,上限值優選3,更優選為2.5,進一步優選為2。在NCO/OH(當量比)低于I的情形時,有可能制造親水性聚氨酯系聚合物時容易生成凝膠化物。在NCO/OH(當量比)超過3的情形時,有可能殘留二異氰酸酯化合物增多,W/0型乳液變得不穩定。作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇,例如可列舉=ADEKA股份有限公司制造的聚醚多元醇(Adeka(注冊商標)PluronicL-3U L-61、L-71、L-10U L-121、L-42、L-62、L-72、L-122、25R-l、25R-2、17R-2),或日本油脂股份有限公司制造的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(Pixmon(注冊商標)052、102、202)等。聚氧乙烯聚氧丙烯二醇可僅使用I種,也可并用2種以上。作為二異氰酸酯化合物,例如可列舉:芳香族、脂肪族、脂環族的二異氰酸酯,這些二異氰酸酯的二聚物或三聚物,聚苯基甲烷聚異氰酸酯等。作為芳香族、脂肪族、脂環族的二異氰酸酯,可列舉:甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、I,5-萘二異氰酸酯、I,3-苯二異氰酸酯、I,4-苯二異氰酸酯、丁烷-1,4- 二異氰酸酯、2,2,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3_雙(異氰酸甲酯基)環己烷、甲基環己烷二異氰酸酯、間四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等。作為二異氰酸酯的三聚物,可列舉:異氰脲酸酯型、縮二脲型、脲基甲酸酯型等。二異氰酸酯化合物可僅使用I種,也可并用2種以上。關于二異氰酸酯化合物,從與多元醇的氨基甲酸酯反應性等觀點出發,適宜選擇其種類或組合等即可。就與多元醇的迅速的氨基甲酸酯反應性及抑制與水的反應等觀點而言,優選使用脂環族二異氰酸酯。關于親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量,作為下限值,優選5000,更優選為7000,進一步優選為8000,特別優選為10000,作為上限值,優選50000,更優選為40000,進一步優選為30000,特別優選為20000。親水性聚氨酯系聚合物可在末端具有可進行自由基聚合的不飽和雙鍵。通過在親水性聚氨酯系聚合物的末端具有可進行自由基聚合的不飽和雙鍵,可更進一步發揮本發明的效果。(B-1-2-2.烯屬不飽和單體)作為烯屬不飽和單體,只要為具有烯屬不飽和雙鍵的單體,則可采用任意適當的單體。烯屬不飽和單體可僅為I種,也可為2種以上。烯屬不飽和單體優選含有(甲基)丙烯酸酯。關于烯屬不飽和單體中的(甲基)丙烯酸酯的含有比例,作為下限值,優選80重量%,更優選為85重量%,作為上限值,優選100重量%,更優選為98重量%。(甲基)丙烯酸酯可僅為I種,也可為2種以上。作為(甲基)丙烯酸酯,優選具有碳數I 20的烷基(其概念中也包含環烷基、烷基(環燒基)、(環燒基)燒基)的(甲基)丙稀酸燒基酷。上述燒基的碳數優選4 18。需要說明的是,所謂(甲基)丙烯酸,是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸,所謂(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。作為具有碳數I 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戍酯(isopentyl (meth) acrylate)、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戍酯(isoamyl (meth) acrylate)、(甲基)丙烯酸_2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六燒基酷、(甲基)丙稀酸十七燒基酷、(甲基)丙稀酸十八燒基酷、(甲基)丙稀酸十九燒基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯等。這些中,優選(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。具有碳數I 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可僅為I種,也可為2種以上。烯屬不飽和單體優選進而含有可與(甲基)丙烯酸酯共聚的極性單體。關于烯屬不飽和單體中的極性單體的含有比例,作為下限值,優選O重量%,更優選為2重量%,作為上限值,優選20重量%,更優選為15重量%。極性單體可僅為I種,也可為2種以上。作為極性單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、ω-羧基-聚己內酯單丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥基乙酯丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基的單體;馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐單體;(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙 烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸-(4-羥基甲基環己基)甲酯等含羥基的單體;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的單體等。(Β-1-2-3.聚合引發劑)連續油相成分中優選含有聚合引發劑。作為聚合引發劑,例如可列舉自由基聚合引發劑、氧化還原聚合引發劑等。作為自由基聚合引發劑,例如可列舉熱聚合引發劑、光聚合引發劑。作為熱聚合引發劑,例如可列舉:偶氮化合物、過氧化物、過氧碳酸、過氧羧酸、過硫酸鉀、過氧化異丁酸叔丁酯、2,2'-偶氮二異丁腈等。作為光聚合引發劑,例如可列舉:4-(2-羥基乙氧基)_苯基-(2-羥基-2-丙基)酮(作為不例,可列舉Ciba Japan公司制造,商品名:Darocure2959)、α -輕基-α ,α ' - 二甲基苯乙酮(作為不例,可列舉Ciba Japan公司制造,商品名:Darocurell73)、甲氧基苯乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(作為示例,可列舉Ciba Japan公司制造,商品名:Irgacure651)、2_輕基-2-環己基苯乙酮(作為不例,可列舉Ciba Japan公司制造,商品名:IrgaCUre184)等苯乙酮系光聚合引發劑;芐基二甲基縮酮等縮酮系光聚合引發劑;其他齒化酮;酰基氧化膦(作為示例,可列舉Ciba Japan公司制造,商品名:Irgacure819)
等聚合引發劑可僅含有I種,也可含有2種以上。相對于連續油相成分整體,聚合引發劑的含有比例的下限值優選0.05重量%,更優選為0.1重量%,上限值優選5.0重量%,更優選為1.0重量%。在聚合引發劑的含有比例相對于連續油相成分整體低于0.05重量%的情形時,有可能未反應的單體成分增多,所獲得的多孔質材料中的殘留單體量增加。在聚合引發劑的含有比例相對于連續油相成分整體超過5.0重量%的情形時,有可能所獲得的多孔質材料的機械物性下降。需要說明的是,光聚合引發劑的自由基產生量,也根據所照射的光的種類、強度或照射時間、單體與溶劑混合物中的溶解氧量等而變化。并且,當溶解氧較多時,存在基于光聚合引發劑的自由基產生量受到抑制,聚合無法充分地進行,未反應物增多的情況。因此,優選在光照射之前,向反應系統中吹入氮等不活潑氣體,以不活潑氣體置換氧,或者通過減壓處理進行脫氣。(B-1-2-4.交聯劑)連續油相成分中含有交聯劑。交聯劑典型的是用于將聚合物鏈彼此連結,從而構建更立體的分子結構。交聯劑的種類及含量的選擇受到對所得的多孔質材料期望的結構特性、機械特性及流體處理特性的影響。交聯劑的具體種類及含量的選擇在實現多孔質材料的結構特性、機械特性及流體處理特性的期望組合方面是重要的。在本發明的泡沫體的制造方法中,交聯劑使用重均分子量不同的至少2種交聯劑。在本發明的泡沫體的制造方法中,更優選并用“選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上”、與“選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上”作為交聯劑。此處,所謂多官能(甲基)丙烯酸酯,具體而言是指I分子中具有至少2個烯屬不飽和基的多官能(甲基)丙烯酸酯,所謂多官能(甲基)丙烯酰胺,具體而言是指I分子中具有至少2個烯屬不飽和基的多官能(甲基)丙烯酰胺。作為多官能( 甲基)丙烯酸酯,可列舉:二丙烯酸酯類、三丙烯酸酯類、四丙烯酸酯類、二甲基丙烯酸酯類、三甲基丙烯酸酯類、四甲基丙烯酸酯類等。作為多官能(甲基)丙烯酰胺,可列舉:二丙烯酰胺類、三丙烯酰胺類、四丙烯酰胺類、二甲基丙烯酰胺類、三甲基丙烯酰胺類、四甲基丙烯酰胺類等。多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可自二醇類、三醇類、四醇類、雙酚A類等衍生。具體而言,例如可自下述的化合物衍生:I,10-癸二醇、I,8-辛二醇、I,6-己二醇、I,4- 丁二醇、1,3-丁二醇、2-丁烯-1,4-二醇、乙二醇、二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、對苯二酚、兒茶酚、間苯二酚、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙酚A環氧丙烷改性物等。多官能(甲基)丙烯酰胺例如可自對應的二胺類、三胺類、四胺類等衍生。作為聚合反應性低聚物,可列舉:氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、共聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚物二(甲基)丙烯酸酯等。優選疏水性氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。聚合反應性低聚物的重均分子量優選1500以上,更優選為2000以上。聚合反應性低聚物的重均分子量的上限并無特別限定,但例如優選10000以下。并用“選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上”、與“選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上”作為交聯劑時,“選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上”的使用量,相對于連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量,下限值優選30重量%,上限值優選100重量%,更優選為80重量%。當“選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上”的使用量相對于連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量低于30重量%時,有可能所獲得的泡沫體的凝集力下降,且有可能韌性與柔軟性難以并存。當“選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上”的使用量相對于連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量超過100重量%時,有可能W/0型乳液的乳化穩定性下降,無法獲得所期望的泡沫體。并用“選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上”、與“選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上”作為交聯劑時,“選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上”的使用量,相對于連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量,下限值優選I重量%,更優選為5重量%,上限值優選30重量%,進一步優選為20重量%。當“選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上”的使用量相對于連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量低于I重量%時,有可能耐熱性下降,在對含水聚合物進行脫水的步驟(IV)中因收縮而氣泡結構崩塌。當“選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上”的使用量相對于連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量超過30重量%時,有可能所獲得的泡沫體的韌性下降而顯示脆性。交聯劑可僅含有I種,也可含有2種以上。(B-1-2-5.連續油相成分中的其他成分)連續油相成分中,可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的其他成分。作為這樣的其他成分,具有代表性的優選列舉:催化劑、抗氧化劑、有機溶劑等。這樣的其他成分可僅為I種,也可為2種以上。作為催化劑,例如可列舉氨基甲酸酯反應催化劑。作為氨基甲酸酯反應催化劑,可采用任意適當的催化劑。具體而言,例如可列舉二月桂酸二丁基錫。催化劑的含有比例可根據目標的催化劑反應而采用任意適當的含有比例。催化劑可僅含有I種,也可含有2種以上。作為抗氧化劑,例如可列舉酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。抗氧化劑的含有比例可于不損及本發明的效果的范圍內,采用任意適當的含有比例。抗氧化劑可僅含有I種,也可含有2種以上。作為有機溶劑,可于不損及本發明的效果的范圍內采用任意適當的有機溶劑。有機溶劑的含有比例可于不損及本發明的效果的范圍內,采用任意適當的含有比例。
有機溶劑可僅含有I種,也可含有2種以上。
《B-2.對W/0型乳液賦形的步驟(II)》在步驟(II)中,作為對W/0型乳液賦形的方法,可采用任意適當的賦形方法。例如,可列舉向行進的輸送帶上連續地供給W/0型乳液,在輸送帶上賦形成平滑的片狀的方法。另外,可列舉涂敷于熱塑性樹脂膜的一面上而賦形的方法。在步驟(II)中,當采用涂敷于熱塑性樹脂膜的一面上而賦形的方法作為對W/0型乳液賦形的方法時,涂敷方法例如可列舉使用輥涂機、模涂機、刮刀涂布機等的方法。《B-3.使經賦形的W/0型乳液進行聚合的步驟(III)》在步驟(III)中,作為使經賦形的W/0型乳液進行聚合的方法,可采用任意適當的聚合方法。例如可列舉:向帶式輸送機的輸送帶表面通過加熱裝置而被加熱的結構的行進的輸送帶上連續地供給W/0型乳液,一面于輸送帶上賦形成平滑的片狀,一面通過加熱而聚合的方法;或者向帶式輸送機的輸送帶表面通過照射活性能量線而被加熱的結構的行進的輸送帶上連續地供給W/0型乳液,一面于輸送帶上賦形成平滑的片狀,一面通過照射活性能量線而聚合的方法。通過加熱而聚合的情形時,聚合溫度(加熱溫度)的下限值優選23°C,更優選為50°C,進一步優選為70°C,特別優選為80°C,最優選為90°C,上限值優選150°C,更優選為130°C,進一步優選為110°C。在聚合溫度低于23°C的情形時,有可能聚合需要較長時間,工業生產性降低。在聚合溫度超過150°C的情形時,有可能所獲得的泡沫體的孔徑變得不均勻,或有可能泡沫體的強度降低。需要說明的是,聚合溫度并非必需為固定,例如也可于聚合過程中2階段或多階段地變動。在通過照射活性 能量線而進行聚合的情形時,作為活性能量線,例如可列舉:紫外線、可見光、電子束等。活性能量線優選紫外線、可見光,更優選為波長200nm SOOnm的可見 紫外的光。由于W/0型乳液使光散射的傾向較強,故而若使用波長200nm 800nm的可見 紫外的光,則可使光貫通W/0型乳液。并且,可于200nm 800nm的波長下活化的光聚合引發劑容易獲得,且光源容易獲得。關于活性能量線的波長,作為下限值,優選200nm,更優選為300nm,作為上限值,優選800nm,更優選為450nm。作為用于照射活性能量線的具有代表性的裝置,例如作為可進行紫外線照射的紫外線燈,可列舉于波長300 400nm的區域具有光譜分布的裝置,作為其例,可列舉化學燈、黑光燈(Toshiba Lighting&Technology (股)制造的商品名)、金屬齒化物燈等。關于照射活性能量線時的照度,可以通過調節自照射裝置至被照射物的距離或電壓而設定成任意適當的照度。例如,可以通過日本專利特開2003-13015號公報中所公開的方法,將各步驟中的紫外線照射分別分割成多個階段而進行,藉此精確地調節聚合反應的效率。為防止具有聚合抑制作用的氧所帶來的不良影響,優選紫外線照射例如在將W/0型乳液涂敷于熱塑性樹脂膜等基材的一面上且賦形后,在不活潑氣體環境下進行;或者在將Wo型乳液涂敷于熱塑性樹脂膜等基材的一面上且賦形后,被覆涂布有硅酮等剝離劑的聚對苯二甲酸乙二酯等的使紫外線通過但阻斷氧的膜而進行。作為熱塑性樹脂膜,只要可將W/0型乳液涂敷于一面上且賦形,則可采用任意適當的熱塑性樹脂膜。作為熱塑性樹脂膜,例如可列舉聚酯、烯烴系樹脂、聚氯乙烯等的塑料膜或片材。所謂不活潑氣體環境,是指將光照射區域中的氧以不活潑氣體加以置換后的環境。因此,不活潑氣體環境中需要盡可能地不存在氧,優選以氧濃度計為5000ppm以下。《B-4.對所獲得的含水聚合物進行脫水的步驟(IV)》在步驟(IV)中,對所獲得的含水聚合物進行脫水。步驟(III)中獲得的含水聚合物中,水相成分以分散狀態而存在。通過脫水而除去該水相成分且加以干燥,從而獲得泡沫體。作為步驟(IV)中的脫水方法,可采用任意適當的干燥方法。作為這樣的干燥方法,例如可列舉:真空干燥、凍干、壓榨干燥、微波爐干燥、熱烘箱內的干燥、利用紅外線的干燥、或這些技術的組合等。《《C.功能性泡沫體》》本發明的泡沫體例如可應用于具有各種功能的功能性泡沫體。即,本發明的功能性泡沫體包含本發明的泡沫體。本發明的功能性泡沫體具有均勻的微細氣泡結構、韌性及耐熱性優異、并且可表現各種功能。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的功能性泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的功能性泡沫體。作為這樣的功能性泡沫體,例如可列舉:發泡粘合體、發泡擴散反射體、耐化學品性泡沫體、高恢復性泡沫體、高氣密性泡沫體、耐熱性沖擊吸收泡沫體、吸液性連續多孔體、耐熱性低導熱泡沫體、耐氣候性泡沫體、疏水性泡沫體等。《C-1.發泡粘合體》本發明的泡沫體,例如可應用于發泡粘合體。即,本發明的發泡粘合體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的發泡粘合體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的發泡粘合`體。本發明的發泡粘合體通過其中包含的本發明的泡沫體如上所述具有表面開口部,且將該表面開口部的平均孔徑收納于上述范圍內,該表面開口部擔負微吸盤的作用,從而可表現出充分的粘合力。本發明的發泡粘合體,常態剪切膠粘力優選lN/cm2以上,更優選為3N/cm2以上,進一步優選為5N/cm2以上,進一步優選為7N/cm2以上,特別優選為9N/cm2以上,最優選為ΙΟΝ/cm2以上。通過將本發明的發泡粘合體的常態剪切膠粘力收納于上述范圍內,本發明的發泡粘合體可表現出充分的粘合力。本發明的發泡粘合體,180°剝離試驗力優選lN/25mm以下,更優選為0.8N/25mm以下,進一步優選為0.5N/25mm以下,特別優選為0.3N/25mm以下。通過將本發明的發泡粘合體的180°剝離試驗力收納于上述范圍內,本發明的發泡粘合體可表現出盡管如上所述粘合力較高但可容易地剝離的優異效果。本發明的發泡粘合體,60°C保持力優選0.5mm以下,更優選為0.4mm以下,進一步優選為0.3mm以下,特別優選為0.2mm以下。通過將本發明的發泡粘合體的60°C保持力收納于上述范圍內,本發明的發泡粘合體可兼具優異的耐熱性與充分的粘合力。本發明的發泡粘合體,50%壓縮載荷優選150N/cm2以下,更優選為120N/cm2以下,進一步優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,特別優選為70N/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。通過將本發明的發泡粘合體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的發泡粘合體可表現出優異的柔軟性。本發明的發泡粘合體,于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的發泡粘合體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的發泡粘合體可具有優異的耐熱性。本發明的發泡粘合體可采用任意適當的形狀。就實際應用方面而言,優選本發明的發泡粘合體為片狀的發泡粘合體片材。在本發明的發泡粘合體為發泡粘合體片材的情形時,其厚度、長邊及短邊的·長度可采用任意適當的值。本發明的發泡粘合體,也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。作為在本發明的發泡粘合體中含有基材的形態,例如可列舉在發泡粘合體的內部設置有基材層的形態。作為這樣的基材,例如可列舉:纖維織布、纖維無紡布、纖維層疊布、纖維編織布、樹脂片材、金屬箔膜片材、無機纖維等。基材的厚度可根據材料或目的而采用任意適當的厚度。作為纖維織布,可采用由任意適當的纖維形成的織布。作為這樣的纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另夕卜,纖維織布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。作為纖維無紡布,可采用由任意適當的纖維形成的無紡布。作為這樣的纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另外,纖維無紡布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。更具體而言,例如可列舉紡粘無紡布。作為纖維層疊布,可采用由任意適當的纖維形成的層疊布。作為這樣的纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另外,纖維層疊布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。更具體而言,例如可列舉聚酯纖維層疊布。作為纖維編織布,例如可采用由任意適當的纖維形成的編織布。作為這樣的纖維,例如可列舉:植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另外,纖維編織布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。作為樹脂片材,可采用由任意適當的樹脂形成的片材。作為這樣的樹脂,例如可列舉熱塑性樹脂。樹脂片材也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。作為金屬箔膜片材,可采用由任意適當的金屬箔膜形成的片材。作為無機纖維,可采用任意適當的無機纖維。具體而言,作為這樣的無機纖維,例如可列舉玻璃纖維、金屬纖維、碳纖維等。本發明的發泡粘合體中,當基材中存在空隙時,可在該空隙的一部分或全部中存在與發泡粘合體相同的材料。 基材可僅使用I種,也可并用2種以上。
在本發明的發泡粘合體包含本發明的泡沫體的情形時,作為本發明的發泡粘合體的制造方法,可直接援用上述的本發明的泡沫體的制造方法。在本發明的發泡粘合體含有基材的情形時,作為本發明的發泡粘合體的制造方法的優選實施方式之一,可列舉下述實施方式:將W/0型乳液涂敷于基材的一面上,在不活潑氣體環境下、或者以涂布有硅酮等剝離劑的紫外線透過性膜加以被覆而阻斷氧的狀態下,通過進行加熱或照射活性能量線而使W/0型乳液聚合形成含水聚合物,且對所獲得的含水聚合物進行脫水,藉此制成具有基材/泡沫層的層疊結構的發泡粘合體。作為本發明的發泡粘合體的制造方法的優選的其他實施方式之一,可列舉下述實施方式:準備2片將W/0型乳液涂敷于涂布有硅酮等剝離劑的紫外線透過性膜的一面上所得的材料,在該2片中的I片涂布有W/0型乳液的片材的涂布面上層疊基材,在所層疊的該基材的另一面以對合的方式層疊有另一片涂布有W/0型乳液的片材的涂布面,在該狀態下,通過進行加熱或活性能量線照射而使W/0型乳液聚合形成含水聚合物,對所獲得的含水聚合物進行脫水,藉此制成具有泡沫層/基材/泡沫層的層疊結構的發泡粘合體。作為將W/0型乳液涂敷于基材、或涂布有硅酮等剝離劑的紫外線透過性膜的一面上的方法,例如可列舉輥涂機、模涂機、刮刀涂布機等。《C-2.發泡擴散反射體》本發明的泡沫體例如可應用于發泡擴散反射體中。即,本發明的發泡擴散反射體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的發泡擴散反射體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的發泡擴散反射體。本發明的發泡擴散反射體,通過其中所包含的本發明的泡沫體如上所述具有表面開口部,且將該表面開口部的平均孔徑收納于上述范圍內,可表現出非常優異的擴散反射性能。 本發明的發泡擴散反射體,通過其中所包含的本發明的泡沫體如上所述將氣泡率收納于上述范圍內,可表現出非常優異的擴散反射性能,且可具有優異的柔軟性與優異的耐熱性。本發明的發泡擴散反射體,50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為200N/cm2以下,進一步優選為150N/cm2以下,特別優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。通過將本發明的發泡擴散反射體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的發泡擴散反射體可表現出優異的柔軟性。本發明的發泡擴散反射體,于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的發泡擴散反射體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的發泡擴散反射體可具有優異的耐熱性。本發明的發泡擴散反射體優選于400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為90%以上,更優選于400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為95%以上,進一步優選于400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為98 %以上,特別優選于400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為99%以上,最優選于400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為99.5%以上。本發明的發泡擴散反射體優選于400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為90%以上,更優選于400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為95%以上,進一步優選于400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為98%以上,特別優選于400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為99%以上,最優選于400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為99.5%以上。本發明的發泡擴散反射體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,藉此可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、可表現出非常優異的擴散反射性能、具有優異的柔軟性與優異的耐熱性的新發泡擴散反射體。本發明的發泡擴散反射體可采用任意適當的形狀。本發明的發泡擴散反射體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。本發明的發泡擴散反射體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《c-ι.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的發泡擴散反射體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。《C-3.耐化學品性泡沫體》本發明的泡沫體例如可應用于耐化學品性泡沫體中。即,本發明的耐化學品性泡沫體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐化學品性泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的耐化學品性泡沫體。鄰接的球狀氣泡間所具備的貫通孔,會影響耐化學品性泡沫體的物性。例如,存在貫通孔的平均孔徑越小則耐化學 品性泡沫體的強度越高的傾向。本發明的耐化學品性泡沫體,通過其中所包含的本發明的泡沫體如上所述將氣泡率收納于上述范圍內,可表現出優異的耐化學品性。本發明的耐化學品性泡沫體,50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為200N/cm2以下,進一步優選為150N/cm2以下,特別優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的柔軟性。本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前后的球狀氣泡的平均孔徑的變化率為5%以下,優選4%以下,更優選為3%以下,進一步優選為2%以下,特別優選為1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前后的球狀氣泡的平均孔徑的變化率收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的耐化學品性。需要說明的是,關于浸潰試驗將于后述的實施例中詳細說明。本發明的耐化學品性泡沫體,優選進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前后的球狀氣泡的平均孔徑的變化率,針對于任一溶劑均為5%以下,優選4%以下,更優選為3%以下,進一步優選為2%以下,特別優選為I %以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前后的針對于任一溶劑的球狀氣泡的平均孔徑的變化率均收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出更優異的耐化學品性。本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前后的50%壓縮載荷的變化率優選10%以下,更優選為8%以下,進一步優選為6%以下,特別優選為5%以下,最優選為4%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前后的50%壓縮載荷的變化率收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的耐化學品性。本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前后的50%壓縮載荷的變化率,針對于任一溶劑均優選10%以下,更優選為8%以下,進一步優選為6%以下,特別優選為5%以下,最優選為4%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前后的針對于任一溶劑的50%壓縮載荷的變化率收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出更優異的耐化學品性。本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前后的重量變化率優選5%以下,更優選為4%以下,進一步優選為3%以下,特別優選為2%以下,最優選為1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前后的重量變化率收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的耐化學品性。另外,將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前后的重量變化率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐化學品性泡沫體中的表面活性劑含量極少或實質上為O。本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前后的重量變化率,針對于任一溶劑均優選5%以下,更優選為4%以下,進一步優選為3%以下,特別優選為2%以下,最優選為1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前后的針對于任一溶劑的重量變化率均收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出更優異的耐化學品性。另外,將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對于10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前后的針對于任一溶劑的重量變化率均收納于上述范圍內,這表示本發明的耐化學品性泡沫體中的表面活性劑含量極少或實質上為O。本發明的耐化學品性泡沫體,于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可具有優異的耐熱性。本發明的耐化學品性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,藉此,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、可表現出優異的耐化學品性、具有優異的柔軟性與優異的耐熱性的新耐化學品性泡沫體。本發明的耐化學品性泡沫體可采用任意適當的形狀。本發明的耐化學品性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。本發明的耐化學品性泡沫體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《c-ι.發泡粘合體》一項中的說明。 關于本發明的耐化學品性泡沫體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《C-4.高恢復性泡沫體》本發明的泡沫體例如可應用于高恢復性泡沫體中。即,本發明的高恢復性泡沫體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的高恢復性泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的高恢復性泡沫體。本發明的高恢復性泡沫體,50%壓縮載荷優選200N/cm2以下,更優選為150N/cm2以下,進一步優選為100N/cm2以下,特別優選為50N/cm2以下,最優選為20N/cm2以下。上述50%壓縮載荷的下限優選10N/cm2。通過將本發明的高恢復性泡沫體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的高恢復性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩沖性。本發明的高恢復性泡沫體可表現出非常高的壓縮應變恢復率,可表現出極優異的壓縮應變恢復性。本發明的高恢復性泡沫體,于50%壓縮狀態下在80°C下保存24小時后冷卻至23°C、然后解除該壓縮狀態經過I小時之時的50%壓縮應變恢復率為80%以上,優選85%以上,更優選為90%以上,進一步優選為95%以上。上述50%壓縮應變恢復率的上限優選100%。通過將本發明的高恢復性泡沫體的上述50%壓縮應變恢復率收納于上述范圍內,本發明的高恢復性泡沫體可表現出優異的壓縮應變恢復性。需要說明的是,上述50%壓縮應變恢復率的具體測定方法將于后文中說明。本發明的高恢復性泡沫體,50%壓縮狀態下的5分鐘后應力緩和率優選18%以下,更優選為15%以下,進一步優選為12%以下,特別優選為10%以下。上述5分鐘后應力緩和率的下限優選2%。通過將本發明的高恢復性泡沫體的上述5分鐘后應力緩和率收納于上述范圍內,本發明的高恢復性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩沖性,并且可表現出優異的壓縮應變恢復性。此處,上述5分鐘后應力緩和率可以通過下述式而計算出。需要說明的是,上述5分鐘后應力緩和率的具體測定方法將于后文中說明。5分鐘后應力緩和率) = [(50%壓縮狀態開始時的最大應力值-5分鐘后的應力值)/50%壓縮狀態開始時的最大應力值]X 100本發明的高恢復性泡沫體,于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的高恢復性泡沫體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的高恢復性泡沫體可具有優異的耐熱性。本發明的高恢復性泡沫體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的高恢復性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、柔軟性及緩沖性優異、耐熱性優異、壓縮應變恢復性優異的高恢復性泡沫體。本發明的高恢復性泡沫體可采用任意適當的形狀。本發明的高恢復性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。本發明的高恢復性泡沫體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的高恢復性泡沫體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《C-5.高氣密性泡沫體》本發明的泡沫體例如可應用于高氣密性泡沫體中。即,本發明的高氣密性泡沫體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的高氣密性泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的高氣密性泡沫體。本發明的高氣密性泡沫體的50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為200N/cm2以下,進一步優選為lOON/cm2以下,特別優選為50N/cm2以下,最優選為20N/cm2以下。上述50%壓縮載荷的下限優選lON/cm2。通過將本發明的高氣密性泡沫體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的高氣密性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩沖性。本發明的高氣密性泡沫體,50%壓縮應變恢復率(常溫下)優選80%以上,更優選為85%以上,進一步優選為90%以上,特別優選為95%以上。上述50%壓縮應變恢復率(常溫下)的上限優選100%。通過將本發明的高氣密性泡沫體的50%壓縮應變恢復率(常溫下)收納于上述范圍內,本發明的高氣密性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩沖性。需要說明的是,上述50%壓縮應變恢復率(常溫下)的具體測定方法將于后文中說明。本發明的高氣密性泡沫體可表現出非常高的氣密性。本發明的高氣密性泡沫體的氣密性為4kPa以上,優選5kPa以上。本發明的高氣密性泡沫體的氣密性為5kPa以上,這表示本發明的高氣密性泡沫體具有非常優異的氣密性。本發明的高氣密性泡沫體的氣密性的上限優選5.5kPa。此處,本發明中所謂氣密性,是以對泡沫體進行30%壓縮時該泡沫體內外的壓差加以表示。即,將以下述式求出的值定義為氣密性。氣密性(kPa) = 30%壓縮時的泡沫體內壓-30%壓縮時的泡沫體外壓需要說明的是,上述氣密性的具體測定方法將于后文中說明。
本發明的高氣密性泡沫體可表現出非常高的防塵性。本發明的高氣密性泡沫體的防塵性指標優選90%以上,更優選為93%以上,進一步優選為95%以上,進一步優選為97%以上,特別優選為99%以上,最優選實質上為100%。本發明的高氣密性泡沫體的防塵性指標為90%以上,這表示本發明的高氣密性泡沫體具有非常優異的防塵性。需要說明的是,上述防塵性指標的具體測定方法將于后文中說明。本發明的高氣密性泡沫體,于動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積優選1500 (Pixel XPixel)以下,更優選為1000 (Pixel XPixel)以下,進一步優選為700 (Pixel X Pixel)以下,特別優選為300 (Pixel X Pixel)以下,最優選為100 (Pixel XPixel)以下。若于動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積在如上所述的范圍內,則可表現出非常優異的水平的防塵性。尤其是當于動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積為IOO(PixeIXPixeI)以下時,可表現出極高水平的防塵性。需要說明的是,上述于動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積的具體測定方法將于后文中說明。本發明的高氣密性泡沫體,于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的高氣密性泡沫體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的高氣密性泡沫體可具有優異的耐熱性。
本發明的高氣密性泡沫體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的高氣密性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、柔軟性及緩沖性優異、氣密性及防塵性優異的高氣密性泡沫體。本發明的高氣密性泡沫體可采用任意適當的形狀。本發明的高氣密性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。本發明的高氣密性泡沫體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的高氣密性泡沫體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。《C-6.耐熱性沖擊吸收泡沫體》本發明的泡沫體例如可應用于耐熱性沖擊吸收泡沫體中。即,本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐熱性沖擊吸收泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的耐熱性沖擊吸收泡沫體。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體具有非常優異的沖擊吸收性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的沖擊吸收率于壓縮率40%下為60%以上,優選65%以上,更優選為70%以上。上述沖擊吸收率的上限,于壓縮率40%下優選100%。將壓縮率40%下的本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的上述沖擊吸收率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體具有非常優異的沖擊吸收性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的沖擊吸收率于壓縮率5%下優選60%以上,更優選為65%以上,進一步優選為70%以上。上述沖擊吸收率的上限于壓縮率5%下優選100%。將壓縮率5%下的本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的上述沖擊吸收率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體具有非常優異的沖擊吸收性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的沖擊吸收率于壓縮率20%下優選60%以上,更優選為65%以上,進一步優選為70%以上。上述沖擊吸收率的上限于壓縮率20%下優選100%。將壓縮率20%下的本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的上述沖擊吸收率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體具有非常優異的沖擊吸收性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的沖擊吸收率于壓縮率60%下優選60%以上,更優選為65%以上,進一步優選為70%以上。上述沖擊吸收率的上限于壓縮率60%下優選100%。將壓縮率60%下的本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的上述沖擊吸收率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體具有非常優異的沖擊吸收性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的沖擊吸收率于壓縮率80%下優選50%以上,更優選為55%以上,進一步優選為60%以上。上述沖擊吸收率的上限于壓縮率80%下優選100%。將壓縮率80%下的本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的上述沖擊吸收率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體具有非常優異的沖擊吸收性。需要說明的是,上述擺錘試驗中的沖擊吸收率的具體測定方法將于后文中說明。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體,50%壓縮載荷優選50N/cm2以下,更優選為45N/cm2以下,進一步優選為40N/cm2 以下,特別優選為35N/cm2以下,最優選為30N/cm2以下。上述50%壓縮載荷的下限優選lON/cm2。通過將本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩沖性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體,于125°C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率優選±10%以下,更優選為±9%以下,進一步優選為±8%以下。通過將本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體于125°C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率收納于上述范圍內,本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體可具有優異的耐熱性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為± I %以下。通過將本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的 于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體可具有優異的耐熱性。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、耐熱性優異、沖擊吸收性優異的耐熱性沖擊吸收泡沫體。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體可采用任意適當的形狀。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的耐熱性沖擊吸收泡沫體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。《C-7.吸液性連續多孔體》本發明的泡沫體例如可應用于吸液性連續多孔體中。即,本發明的吸液性連續多孔體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的吸液性連續多孔體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的吸液性連續多孔體。本發明的吸液性連續多孔體,對油分與水分兩者的吸液性優異。本發明的吸液性連續多孔體,油分及水分的吸液率均為100重量%以上。本發明的吸液性連續多孔體,油分的吸液率優選150重量%以上,更優選為200重量%以上,進一步優選為250重量%以上,特別優選為300重量%以上。油分的吸液率的上限并無特別限定,越大越優選,但現實而言優選200重量%。本發明的吸液性連續多孔體,水分的吸液率優選120重量%以上,更優選為150重量%以上,進一步優選為170重量%以上,特別優選為200重量%以上。水分的吸液率的上限并無特別限定,越大越優選,但現實而言優選150重量%。本發明的吸液性連續多孔體,由于油分及水分的吸液率均非常高,故而可連續地吸收油分及水分。即,例如可首先以100重量%以上的吸液率吸收水分后,緊接著(不釋除所吸收的吸收液)以100重量%以上的吸液率吸收油分。此時,吸收油分時,實質上不會產生預先吸收的水分分離的情況。如上所述,本發明的吸液性連續多孔體中油分及水分的吸液率均非常高可推測是由于本發明的吸液性連續多孔體具有受到極精確控制的多孔結構。需要說明的是,吸液率的具體測定方法將于后文中說明。
本發明的吸液性連續多孔體,優選具有非常優異的吸液恢復性。具體而言,當首先以100重量%以上的吸液率使其吸收液體(第I次吸液)后,釋除所吸收的吸收液,然后再次使其吸收液體時(第2次吸液),可以以與第I次的吸液率同等的水平進行吸液。即,本發明的吸液性連續多孔體以吸液率A重量%使其吸收液體L后,通過加熱干燥而釋除所吸收的液體L,然后再次使其吸收液體L時的吸液率優選0.9A重量%以上,更優選為0.92A重量%以上,進一步優選為0.95A重量%以上,特別優選為0.97A重量%以上,最優選為0.99A重量%以上。再次使其吸收液體L時的吸液率的上限值通常為A重量%,但根據條件的不同,也存在變成1.1A重量%的程度的情況。如上所述,本發明的吸液性連續多孔體優選具有非常優異的吸液恢復性可推測是由于本發明的吸液性連續多孔體具有受到極精確控制的多孔結構。本發明的吸液性連續多孔體吸收油分后的尺寸變化率優選50%以下,更優選為40%以下,進一步優選為30%以下。吸收油分后的尺寸變化率的下限值優選0%。通過將上述吸收油分后的尺寸變化率收納于上述范圍內,可降低因吸液所引起的體積膨脹,可抑制回液(liquid back)等問題。
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本發明的吸液性連續多孔體,吸收水分后的尺寸變化率優選10%以下,更優選為7%以下,進一步優選為5%以下,特別優選為3%以下。吸收水分后的尺寸變化率的下限值優選0%。通過將上述吸收水分后的尺寸變化率收納于上述范圍內,可降低因吸液所引起的體積膨脹,且可抑制回液等問題。本發明的吸液性連續多孔體,于125 °C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的吸液性連續多孔體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的吸液性連續多孔體可具有優異的耐熱性。通過將本發明的吸液性連續多孔體中所包含的泡沫體的氣泡率收納于上述范圍內,可提供耐熱性優異、并且對油分與水分兩者的吸液性優異的吸液性連續多孔體。本發明的吸液性連續多孔體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的吸液性連續多孔體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、耐熱性優異、并且對油分與水分兩者的吸液性優異的吸液性連續多孔體。本發明的吸液性連續多孔體可采用任意適當的形狀。本發明的吸液性連續多孔體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。本發明的吸液性連續多孔體,也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的吸液性連續多孔體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。《C-8.耐熱性低導熱泡沫體》本發明的泡沫體例如可應用于耐熱性低導熱泡沫體中。即,本發明的耐熱性低導熱泡沫體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐熱性低導熱泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的耐熱性低導熱泡沫體。本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,依據ASTM-D5470所測定的熱導率于壓縮率20%下為0.1ff/m.K以下,優選0.09W/m.Κ以下,更優選為0.08W/m.Κ以下。上述熱導率的下限于壓縮率20%下優選0.024ff/m.Κ。將壓縮率20%下的本發明的耐熱性低導熱泡沫體的上述熱導率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。本發明的耐熱性低導熱泡沫體,依據ASTM-D5470所測定的熱導率于壓縮率5%下為0.1ff/m.K以下,優選0.09ff/m.K以下,更優選為0.08ff/m.K以下。上述熱導率的下限于壓縮率5%下優選0.024ff/m.K。將壓縮率5%下的本發明的耐熱性低導熱泡沫體的上述熱導率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。本發明的耐熱性低導熱泡沫體,依據ASTM-D5470所測定的熱導率于壓縮率40%下為0.1ff/m.K以下,優選0.095ff/m.K以下,進一步優選為0.09ff/m.K以下。上述熱導率的下限于壓縮率40%下優選0.024ff/m.Κ。將壓縮率40%下的本發明的耐熱性低導熱泡沫體的上述熱導率收納于上述范圍內,這表示本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。需要說明的是,熱導率的具體測定方法將于后文中說明。本發明的耐熱性低導熱泡沫體,50%壓縮載荷優選50N/cm2以下,更優選為45N/cm2以下,進一步優選為40N/cm2以下,特別優選為35N/cm2以下。上述50%壓縮載荷的下限優選lON/cm2。通過將本發明的耐熱性低導熱泡沫體的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的耐熱性低導熱泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩沖性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,于125°C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率優選±10%以下,更優選為±9%以下,進一步優選為±8%以下。通過將本發明的耐熱性低導熱泡沫體的于125 °C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率收納于上述范圍內,本發明的耐熱性低導熱泡沫體可具有優異的耐熱性。本發明的耐熱性低導熱泡沫體,于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低于± 5 %,更優選為± 3 %以下,進一步優選為± I %以下。通過將本發明的耐熱性低導熱泡沫體的于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納于上述范圍內,本發明的耐熱性低導熱泡沫體可具有優異的耐熱性。本發明的耐熱性低導熱泡沫體中所包含的泡沫體優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的耐熱性低導熱泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、耐熱性優異、低導熱性優異的耐熱性低導熱泡沫體。本發明的耐熱性低導熱泡沫體可采用任意適當的形狀。本發明的耐熱性低導熱泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。本發明的耐熱性低導熱泡沫體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的耐熱性低導熱泡沫體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。《C-9.耐氣候性泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用于耐氣候性泡沫體中。即,本發明的耐氣候性泡沫體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐氣候性泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的耐氣候性泡沫體。本發明的耐氣候性泡沫體可表現出優異的擴散反射性能。本發明的耐氣候性泡沫體,于波長550nm下的擴散反射率優選85%以上,更優選為90%以上,進一步優選為95%以上,特別優選為98%以上。本發明的耐氣候性泡沫體于波長550nm下的擴散反射率的上限值并無特別限定,例如為100%以下(其中,顯示測定擴散反射率所使用的標準板的反射率以上的反射率的試樣也存在測定值超過100%的情形)。本發明的耐氣候性泡沫體可表現出優異的耐光性。本發明的耐氣候性泡沫體,當使用金屬鹵化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,波長550nm下的該照射前后的擴散反射率的下降為20 %以下,優選10 %以下,更優選為5 %以下,進一步優選為3 %以下,特別優選為2%以下,最優選為1%以下。另外,本發明的耐氣候性泡沫體,當使用金屬鹵化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,該照射前后的色差ΛΕ為5以下,優選3以下,更優選為2以下,進一步優選為1.5以下,特別優選為I以下。通過將本發明的耐氣候性泡沫體的使用金屬鹵化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,波長550nm下的該照射前后的擴散反射率的下降收納于上述范圍內,且將該照射前后的色差△ E收納于上述范圍內,可表現出非常優異的耐光性。對于本發明的耐氣候性泡沫體,當使用金屬鹵化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,該照射前后的擴散反射率的下降為5%以下的波長優選可見光區域(例如,波長400nm 700nm)。 本發明的耐氣候性泡沫體中所包含的泡沫體,含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的耐氣候性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,則氣泡結構得到精確控制,優選氣泡率較高,具有受到精確控制的多個微細的表面開口部,藉此可提供可表現出更優異的柔軟性、并且可表現出優異的擴散反射性能的新耐氣候性泡沫體。本發明的耐氣候性泡沫體可采用任意適當的形狀。本發明的耐氣候性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可采用任意適當的值。為表現出更優異的耐氣候性,本發明的耐氣候性泡沫體優選泡沫體含有光穩定劑。本發明的耐氣候性泡沫體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的耐氣候性泡沫體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。《C-10.疏水性泡沫體》本發明的泡沫體例如可應用于疏水性泡沫體中。即,本發明的疏水性泡沫體包含本發明的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的疏水性泡沫體、或于泡沫體與泡沫體之間包含基材(后述)的疏水性泡沫體。在本發明的疏水性泡沫體的優選實施方式之一中,在至少一個表面側設置有疏水層。在本發明的疏水性泡沫體的優選實施方式之一中,在表面開口部的孔內壁的至少一部分設置有疏水層。本發明的疏水性泡沫體,剪切膠粘力為lN/cm2以上,優選3N/cm2以上,更優選為5N/cm2以上,進一步優選為7N/cm2以上,特別優選為9N/cm2以上,最優選為ΙΟΝ/cm2以上。通過將本發明的疏水性泡沫體的剪切膠粘力收納于上述范圍內,本發明的疏水性泡沫體可表現出充分的粘合力。本發明的疏水性泡沫體,50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為150N/cm2以下,進一步優選為lOON/cm2以下,特別優選為70N/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。通過將本發明的泡沫體片材的50%壓縮載荷收納于上述范圍內,本發明的疏水性泡沫體可表現出優異的柔軟性。本發明的疏水性泡沫體的以下述式定義的吸水率為1.0倍以下,優選0.5倍以下,更優選為0.3倍以下,進一步優選為0.2倍以下,特別優選為0.1倍以下。通過將本發明的疏水性泡沫體的吸水率收納于上述范圍內,本發明的疏水性泡沫體可具有優異的疏水性。吸水率(倍)=(Wl-WO)/WOWO:沖裁成25mmX25mm的樣品的初期重量。Wl:將測定了上述WO后的樣品以完全浸潰于離子交換水中的狀態放置24小時,取出后拭去表面的水分,10分鐘后所測定的重量。關于本發明的疏水性泡沫體中所包含的泡沫體的材料,只要為包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體的疏水性泡沫體,且該泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,吸水率為1.0倍以下,剪切膠粘力為lN/cm2以上,則可采用任意適當的材料。對于本發明的疏 水性泡沫體中可包含的疏水層,只要為可表現出疏水性的層,則可采用任意適當的層。疏水層優選含有疏水性化合物。疏水層中的疏水性化合物的含有比例優選
0.01 100重量%,更優選為0.01 90重量%,進一步優選為0.01 80重量%。作為上述疏水性化合物,可采用任意適當的疏水性化合物。作為這樣的疏水性化合物,例如可列舉選自硅酮系化合物、氟系化合物中的至少I種。作為硅酮系化合物,可列舉可用作疏水劑的硅酮系化合物。作為這樣的硅酮系化合物,例如可列舉具有含有硅氧烷鍵的主骨架的樹脂。作為硅酮系化合物,具體而言,例如可列舉:二甲基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、硅酮油、有機硅清漆、日本專利特開平9-111185號公報中所示的硅酮改性丙烯酸系共聚物等。作為氟系化合物,可列舉可用作疏水劑的氟系化合物。作為這樣的氟系化合物,例如可列舉具有含氟的鏈的化合物、使含氟烯烴聚合而得的樹脂。作為氟系化合物,具體而言,例如可列舉:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。疏水層中的疏水性化合物可僅為I種,也可為2種以上。疏水層可根據目標而還含有任意適當的添加劑。作為上述添加劑,例如可列舉:光聚合引發齊IJ、硅烷偶合齊U、脫模劑、固化劑、固化促進劑、稀釋劑、抗老化劑、改性劑、表面活性劑、染料、顏料、防變色劑、紫外線吸收劑、柔軟齊U、穩定劑、增塑劑、消泡劑等。疏水層中可含的添加劑的種類、數及量可根據目標而適當設定。疏水層可設置于本發明的疏水性泡沫體的至少一個表面側。另外,優選疏水層可設置于表面開口部的孔內壁的至少一部分。疏水層可僅由I層構成,也可包含2層以上。疏水層的厚度優選I 500nm,更優選為I lOOnm。若疏水層的厚度在上述范圍內,則可無損本發明的疏水性泡沫體的柔軟性而表現出優異的疏水性。在本發明的疏水性泡沫體包含疏水層的情形時,該疏水層可以通過任意適當的方法而形成。疏水層優選可以通過將含有如上述中所說明的疏水性化合物的疏水層形成材料涂布于疏水性泡沫體的表面而形成。作為疏水層形成材料,例如可列舉市售的疏水處理劑等。作為疏水層形成材料的涂布方法,例如可列舉浸潰、噴槍、旋涂等。本發明的疏水性泡沫體可采用任意適當的形狀。就實際應用方面而言,優選本發明的疏水性泡沫體為片狀的泡沫體片材。在本發明的疏水性泡沫體為片狀的泡沫體片材的情形時,其厚度、長邊及短邊的長度可采用任意適當的值。本發明的疏水性泡沫體也可于不損及本發明的效果的范圍內含有任意適當的基材。關于基材的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。關于本發明的疏水性泡沫體的制造方法的說明,可直接援用上述《C-1.發泡粘合體》一項中的說明。
實施例以下,根據實施例說明本發明,但本發明并不限定在這些實施例。需要說明的是,常溫是指23 °C。(分子量測定)通過GPC (凝膠滲透層析法)求出重均分子量。裝置:東曹(Tosoh)(股)制造的“HLC_8020”柱:東曹(股)制造的“TSKgeI GMHhr-H (20) ”溶劑:四氫呋喃標準物質:聚苯乙烯(乳液的靜置保存穩定性)將所制備的W/0型乳液稱量約30g至容量50ml的容器中,觀察剛制備后不久自由水的產生狀況,評價常溫下的靜置保存穩定性。〇:24小時后也無自由水Λ:至I小時前產生少許自由水X:至I小時前產生自由水(平均孔徑的測定)將所制作的泡沫體片材用切片機沿厚度方向切斷,而制成測定用試樣。利用低真空掃描式電子顯微鏡(日立制造,S-3400N)以800倍 5000倍拍攝測定用試樣的切割面。使用所得的圖像,對任意范圍的球狀氣泡、貫通孔及表面開口部測定自較大者開始的約30個孔的長軸長度,將其測定值的平均值作為平均孔徑。(孔徑的分散度)將所制作的泡沫體片材用切片機沿厚度方向切斷,而制成測定用試樣。利用低真空掃描式電子顯微鏡(日立制造,S-3400N)以800倍 5000倍拍攝測定用試樣的切割面。使用所得的圖像,對任意范圍的球狀氣泡、貫通孔及表面開口部測定自較大者開始的約30個孔的長軸長度,將其測定值的平均值作為平均孔徑。使用所求出的平均孔徑值,通過式I而計算出球狀氣泡、貫通孔及表面開口部各自的孔徑的分散度。分散度=((數據-平均值)的平方)的總和+個數….式I(孔徑的標準偏差)將所制作的泡沫體片材用切片機沿厚度方向切斷,而制成測定用試樣。利用低真空掃描式電子顯微鏡(日立制造,S-3400N)以800倍 5000倍拍攝測定用試樣的切割面。使用所得的圖像,對任意范圍的球狀氣泡、貫通孔及表面開口部測定自較大者開始的約30個孔的長軸長度,將其測定值的平均值作為平均孔徑。使用通過平均孔徑值所計算出的分散度,利用式2計算出球狀氣泡、貫通孔及表面開口部各自的孔徑的標準偏差。標準偏差=(分散度)的平方根….式2(拉伸強度的測定)依據JIS-K-7113,在拉伸速度=50mm/min下測定所制作的泡沫體的拉伸強度。(拉伸強度變化率的測定)將所制作的泡沫體于125°C的烘箱中保存14日后,依據JIS_K_7113,在拉伸速度=50mm/min下測定拉伸強度,求出該加熱保存處理前后拉伸強度的變化率。(180°的彎曲試驗)將所制作的泡沫體沿縱方向(MD:Machine Direction)或橫方向(TD:TransverseDirection)切成IOOmmX 100mm,作為測定用樣品。將測定用樣品的距離端部約50mm處作為彎曲點,在長度方向上彎曲180°而將端部重疊,然后使用Ikg的輥自重合的端部側朝向彎曲點側往返一次后,目視確認此時的彎曲點的裂痕產生狀態。在樣品η = 3下進行測定。(泡沫體(或泡沫體部分)的密度的測定)將所得的泡沫體(或泡沫體部分)以IOOmmX IOOmm的大小切出5片作為試驗片,用重量除以體積求出視密度。將所得的視密度的平均值作為泡沫體(或泡沫體部分)的密度。(氣泡率的測定)僅使制造乳液時的油相成分聚合,將所得的聚合物片材以IOOmmX IOOmm的大小切出5片作為試驗片,用重量除以體積求出視密度。將所得的視密度的平均值作為構成泡沫體(或泡沫體部分)的樹脂成分的密度。使用以泡沫體(或泡沫體部分)的密度除以上述樹脂成分的密度所得的相對密度,如下述式所示計算出泡沫體(或泡沫體部分)的氣泡率。氣泡率=(1-相對密度)X 100(常態剪切膠粘力的測定)將所獲得的泡沫體等切成20mmX 20mm,在泡沫體等的兩面分別粘貼BA板(SUS304)。使2kg的輥在水平放置的樣品上往返一次而進行壓接。壓接后,在常溫下放置一夜,在常溫下,將樣品垂 直地固定于Tensilon中,以拉伸速度50mm/min進行拉伸,測定拉伸正中途的剪切膠粘力。在樣品η = 2下進行測定,將其平均值作為常態剪切膠粘力。(180°剝離試驗力的測定)
將所獲得的泡沫體等切成25mmX 100mm,將其中一個隔離物(separator)剝離后粘貼于BA板(SUS304)上,使2kg的輥往返一次而進行壓接。壓接后,在常溫下放置30分鐘,使用Tensilon于拉伸速度50mm/min下沿180度方向剝離,測定剝離正中途的剝離膠粘力。在樣品η = 2下進行測定,將其平均值作為180°剝離試驗力。(60°C保持力的測定)將所獲得的泡沫體等切成IOmmX 100mm,將其中一個隔離物剝離后以粘貼面積為IOmmX 20mm的方式粘貼于膠木板上,使2k g的輥往返一次而進行壓接。壓接后,在60°C的環境下,以使樣品垂直的方式固定膠木板,對其中一個發泡粘合體施加500g的載荷,放置2小時。放置后,測定2小時后的樣品粘貼位置的偏移量。 (50 %壓縮載荷的測定)將所獲得的泡沫體等層疊10片后,切成20mmX20mm,作為測定用樣品。測定使用Tensilon,對測定用樣品于厚度方向上以10mm/min的速度壓縮至初期厚度的50%為止,測定厚度受到50%壓縮的時間點的最大值。在樣品η = 2下進行測定,將其平均值作為50%壓縮載荷。(于125°C下保存22小時之時的尺寸變化率)依據JIS-K-6767的高溫時的尺寸穩定性評價,對所獲得的泡沫體等的加熱尺寸變化進行測定。S卩,將所獲得的泡沫體等切出IOOmmX IOOmm的大小作為試驗片,在125°C的烘箱中保存22小時后,依據JIS-K-6767的高溫時的尺寸穩定性評價,求出該加熱保存處理前后的尺寸變化率。(擴散反射率)使用具有積分球 裝置的島津制作所制造的分光光度計UV-2250,每Inm測定190nm 800nm的波長區域中的擴散反射率。此時,將硫酸鋇粉末的擴散反射率設為100%而調整了測定裝置。(浸潰試驗)將所獲得的泡沫體等切成50mmX50mm,在10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的各溶劑中浸潰24小時。浸潰后,自各溶劑中取出泡沫體等,在常溫下放置2小時后,在130°C下歷時20分鐘進行加熱,藉此除去各溶劑。需要說明的是,浸潰試驗前后各種物性的變化率可由以下式計算出的值的絕對值加以表示。[(浸潰試驗后的物性-浸潰試驗前的物性)+浸潰試驗前的物性]X100(5分鐘后應力緩和率的測定)將所獲得的泡沫體等切下5mmX5mm后,作為測定用樣品。使用動態粘彈性測定裝置(DMA)(規格:RSAIII,TAInstruments公司制造)、壓縮夾具,在80°C環境下進行評價。對測定用樣品于厚度方向上壓縮至初期厚度的50%為止,將根據厚度受到50%壓縮的時間點的最大應力值與5min后的應力值,通過以下的算式(I)所求出的值定義為5分鐘后應力緩和率。算式(I):5分鐘后應力緩和率) = [(50%壓縮狀態開始時的最大應力值-5分鐘后的應力值)/50%壓縮狀態開始時的最大應力值]X 100(50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50%壓縮永久應變)的測定)
在本發明中,50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50%壓縮永久應變)可以通過以下說明的方法求出。圖14是說明50%壓縮應變恢復率的測定方法的圖。圖14(i)、(ii)、(iii)中,1、2、3分別表示泡沫體等、間隔件、板。泡沫體等I是將厚度約Imm的片材作為樣品。準確地測取樣品的厚度a,將間隔件2的厚度b設為a的1/2。如圖14⑴所示配置為將樣品、間隔件2夾持于兩片板3之間。對板3施加垂直的壓力,如圖14(ii)所示壓縮至樣品的厚度與間隔件2的厚度b相等為止。維持為該壓縮狀態,在80°C環境下保管24小時。經過24小時后,維持為壓縮狀態而恢復至23°C。當泡沫體等I恢復至23°C后解除壓縮狀態,在23°C下放置。圖14(iii)表示壓縮狀態解除后的狀況。解除壓縮狀態后I小時后測量樣品的厚度C。將通過以下的算式(2)所求出的值定義為50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50%壓縮永久應變)。算式⑵:50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50%壓縮永久應變)(% ) = [ (c-b) /(a-b)]X100(50%壓縮應變恢復率(常溫下)的測定)在本發明中,50%壓縮應變恢復率(常溫下)可以通過以下所說明的方法而求出。圖14是說明50%壓縮應變恢復率的測定方法的圖。圖14(i)、(ii)、(iii)中,1、2、3分別表示泡沫體等、間隔件、板。泡沫體等I是將厚度約Imm的片材作為樣品。準確地測取樣品的厚度a,將間隔件2的厚度b設 為a的1/2。如圖14(i)所示配置為將樣品、間隔件2夾持于兩片板3之間。對板3施加垂直的壓力,如圖14(ii)所示壓縮至樣品的厚度與間隔件2的厚度b相等為止。維持為該壓縮狀態,在常溫下保管24小時。經過24小時后,在常溫下解除壓縮狀態,在常溫下放置。圖14(iii)表示壓縮狀態解除后的狀況。解除壓縮狀態后30分鐘后測量樣品的厚度C。將通過以下的算式(3)所求出的值定義為50%壓縮應變恢復率(常溫下)。算式(3): 50%壓縮應變恢復率(常溫下)(% ) = [(c-b)/(a-b) JXlOO(氣密性的測定)對泡沫體等進行30%壓縮,測定泡沫體等內外的壓差,藉此評價氣密性。對沖裁加工成框狀的泡沫體等(厚度為1.0mm、寬度為1.0mm、一邊的長度為54mm的正方形,開口部為一邊的長度為52mm的正方形)進行30%壓縮,測定泡沫體等內外的壓差。測定壓差使用圖15所示的防塵性評價試驗裝置。圖15中,Ia表示防塵性評價試驗裝置的概略構成,Ib表示防塵性評價試驗裝置的剖面的概略構成,11表示頂板,12表示間隔件,13表示雙面膠帶(框狀的雙面粘合膠帶,無基材型,厚度:80 μ m,在泡沫體等顯示膠粘性的情形時不使用),14表示泡沫體等(沖裁加工成框狀的泡沫體等),15表示評價用箱體,16a表示經由管接頭而連接于定量泵的貫通孔,16b表示經由管接頭而連接于壓差計的貫通孔,16c表示經由管接頭而連接于針閥的貫通孔,17表示開口部(一邊的長度為50mm的正方形),18表示空間部。防塵性評價試驗裝置可以通過將大致四角形的平板狀的頂板11與評價用箱體15螺釘固定,而于內部形成大致長方體狀的可密閉的空間部18。需要說明的是,開口部17為該空間部18的開口部。另外,頂板11具有成為開口部的俯視四角形(梯形)的切口。在頂板11的與開口部17相對向的下表面,以與開口部17的整個面相對向的方式安裝有大于開口部17的四角形平板狀的間隔件12。另外,具有大小與開口部17大致相同的窗部的泡沫體等14,僅于泡沫體等不顯示膠粘性的情形時經由雙面膠帶13而安裝在該間隔件12的下表面的與開口部17相對向的位置。因此,通過將頂板11螺釘固定,泡沫體等14通過間隔件12及開口部17的周緣部而于厚度方向上受到壓縮。可以通過調整間隔件12的厚度,而將泡沫體等14的壓縮率調整為30%壓縮。因此,通過將頂板11與評價用箱體15螺釘固定,評價用箱體15內的空間部18由泡沫體等14、雙面膠帶13及間隔件12密閉。使用這樣的防塵性評價試驗裝置,在將泡沫體等以30%的壓縮率壓縮,將定量泵經由管接頭連接于貫通孔16a,將壓差計經由管接頭連接于貫通孔16b,將針閥經由管接頭連接于貫通孔16c,且針閥關閉的狀態下,以吸引速度:0.5L/min通過定量泵進行吸引,利用壓差計測定泡沫體等內外的壓差。將通過以下的算式求出的值定義為氣密性(kPa)。氣密性(kPa)=泡沫體等內壓_泡沫體等外壓(防塵性指標的測定)對沖裁加工成框狀的泡沫體等(厚度為1.0mm、寬度為1.0mm、一邊的長度為54mm的正方形,開口部為一邊的長度為52mm的正方形)進行30%壓縮,通過上述防塵性評價試驗裝置,求出通過泡沫體等的直徑為0.5μπι以上的粒子的比例(防塵性指標(%))。具體而言,與上述“(氣密性的測定)”同樣地,將沖裁加工成框狀的泡沫體等以壓縮率30%設置于防塵性評價試驗裝置中,配置于粉塵箱體內且密閉。需要說明的是,貫通孔16b經由管接頭而連接于微粒計數器。繼而,使用連接 于粉塵箱體的粉塵供給裝置、及連接于粉塵箱體的微粒計數器,將密閉的粉塵箱體內的直徑為0.5 μ m以上的粒子的微粒計數值(數目)控制為在100000左右大致固定,求出環境粒子個數PO。之后,在貫通孔16c的針閥關閉的狀態下,自貫通孔16a,以吸引速度:0.5L/min通過定量泵進行15分鐘吸引,吸引后,使用微粒計數器,測定防塵性評價試驗裝置的空間部18內的直徑為0.5μπι以上的粒子數,藉此求出通過泡沫體等的粒子個數Pf。將通過以下的算式求出的值定義為防塵性指標)。防塵性指標(%) = [(PO-Pf)/PO] XlOOPO:環境粒子個數Pf:通過泡沫體等的粒子個數(動態防塵性評價試驗)將泡沫體等沖裁成邊框狀,獲得評價用樣品(參照圖16)后,組裝于評價容器(后述的動態防塵性評價用的評價容器,參照圖17及圖19)中。繼而,對評價容器中的評價樣品外側的部分(粉末供給部)供給粒子狀物質,如圖18所示將供給有粒子狀物質的評價容器置于滾筒(旋轉槽)中后,使滾筒沿逆時針方向旋轉,反復地使評價容器負載沖擊。之后,計測通過評價樣品、滲入至評價容器內部的粉末數,藉此評價動態防塵性。圖17是組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的簡單的概略剖面圖。圖17中,200為組裝有評價用樣品的評價容器(組裝有評價用樣品的封裝體),22為評價用樣品(沖裁成邊框狀的泡沫體),24為底板,25為粉末供給部,27為泡沫壓縮板,29為評價容器內部(封裝體內部)。圖17的組裝有評價用樣品的評價容器中,粉末供給部25與評價容器內部29由評價用樣品22分隔,粉末供給部25及評價容器內部29形成為封閉的系統。圖18是表示放置有評價容器的滾筒的概略剖面圖。圖18中,1000為滾筒,200為組裝有評價用樣品的評價容器。另外,方向a為滾筒的旋轉方向。當滾筒1000旋轉時,評價容器200反復地負載沖擊。對動態防塵性評價試驗的評價方法進行更詳細的說明。將泡沫體等沖裁成圖16所示的邊框狀(窗框狀)(寬度:1_),作為評價用樣品。將該評價用樣品如圖17及圖19所示安裝于評價容器(動態防塵性評價用的評價容器,參照圖17及圖19)中。需要說明的是,安裝時的評價樣品的壓縮率為30% (壓縮成相對于初期厚度變為30% )。如圖19所示,評價用樣品設置于泡沫壓縮板、與固定于底板上的鋁板上的黑色壓克力板之間。在安裝有評價用樣品的評價容器中,通過評價用樣品而將內部的固定區域形成為封閉的系統。如圖19所示將評價用樣品安裝于評價容器中后,向粉末供給部中裝入作為粉塵的玉米淀粉(粒徑:17μπι)0.lg,將評價容器放入至滾筒(旋轉槽、鼓式跌落試驗器)中,以Irpm的速度進行旋轉。繼而,以獲得100次的碰撞次數(反復沖擊)的方式旋轉規定次數后,拆開封裝體。使用數字顯微鏡(裝置名“VHX-600”,keyenCe股份有限公司制造),觀察自粉末供給部通過評價用樣品而附著于鋁板上的黑色壓克力板、及作為蓋板的黑色壓克力板上的粒子。對鋁板側的黑色壓克力板及蓋板側的黑色壓克力板制作靜態圖像,使用圖像分析軟件(軟件名“Win R00F”,三谷商事股份有限公司制造)進行二值化處理,以粒子個數的形式計測粒子總面積。需要說明的是,為減少空氣中的浮游粉塵的影響,觀察是在清潔臺內進行。對將附著于鋁板側的黑色壓克力板上的粒子與附著于蓋板側的黑色壓克力板上的粒子相加所得的粒子總面積低于1500 (Pixel XPixel)的情形判定為良好,為1500 2000 (Pixel XPixel)的情形判定為稍不良,超過2000 (Pixel XPixel)的情形判定為不良。圖19表示組裝有評價用樣品的評價容器(動態防塵性評價用的評價容器)的俯視圖及切斷部剖面圖。圖19(a)表示組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的俯視圖。另夕卜,圖19(b)是組裝有評價用樣品的評價容器的A-A'線切斷部剖面圖。評價容器通過組裝評價用樣品后使其跌落,而可對評價用樣品的動態防塵性(沖擊時的防塵性)進行評價。圖19中,200為組裝有評價用樣品的評價容器,211為黑色壓克力板(蓋板側的黑色壓克力板),212為黑色壓克力板(鋁板側的黑色壓克力板),22為評價用樣品(邊框狀的樹脂泡沫體),23為招板,24為底板,25為粉末供給部,26為螺釘,27為泡沫壓縮板,28為銷子,29為評價容器內部,30為鋁間隔件。評價用樣品22的壓縮率可以通過調整鋁間隔件30的厚度而控制。需要說明的是,圖19的組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的俯視圖(a)中省略了圖示,但在相面對的螺釘間設置有蓋板固定配件,黑色壓克力板211牢固地固定于泡沫壓縮板27上。(50%壓縮載荷變 化率的測定)
將50%壓縮載荷的測定用樣品于100°C的烘箱中保存22小時,或于125°C的烘箱中保存22小時,或者于150°C的烘箱中保存22小時后,測定50%壓縮載荷,求出該加熱保存處理前后50%壓縮載荷的變化率。(沖擊吸收率的測定)使用如圖20所示的擺錘試驗機,測定未隔著泡沫體等時的沖擊力(FO)與隔著泡沫體等時的沖擊力(Fl),通過下述式求出沖擊吸收率。沖擊吸收率(%) = [(FO-Fl)/F0] XlOO擺錘試驗機300是在包含直徑19mm、重量28g重(0.27N)的鋼球的沖擊子31上設置長度350mm的支持棒32而制作。34、35、36、37分別為力傳感器(Τ0Υ0 Technical公司制造)、招板、電源、多功能FTT(fast-Fourier-transform,快速傅立葉變換)分析儀(Mult1-Purpose FTT Analyzer)(小野測器(股)制造)。將要測定的泡沫體等切取20mm見方作為試驗片33,將其貼合于鋁板35上,然后于試驗片33的另一面貼合Imm厚的壓克力板38,通過力傳感器34感知沖擊子31自該壓克力板上碰撞時的沖擊力,且使用多功能FTT分析儀(小野測器(股)制造)37測定該沖擊力。(吸液率的測定)將所獲得的泡沫體等切成25mmX25mm作為試驗片。預先測量試驗片的重量(初期重量:W0(g))。在試驗片可充分浸潰的程度的量的液體中浸潰30分鐘、I小時、或24小時。浸潰后,自液體中取出試驗片,在碎布上、常溫下放置I分鐘。放置I分鐘后,再次測量試驗片的重量(吸液后的多孔體的重量 :Wl (g))。吸液率根據下述式而計算出。吸液率(重量%) = [(Wl-WO)/WO] X 100(吸液(浸潰試驗)后的尺寸變化率的測定)吸液(浸潰試驗)后,測定吸收液體后的試驗片的端部長度,根據下述式計算出吸液(浸潰試驗)后的尺寸變化率。需要說明的是,將吸液(浸潰試驗)前的試驗片的端部長度設為LI (mm),吸液(浸潰試驗)后的試驗片的端部長度設為L2 (mm)。吸液(浸潰試驗)后的尺寸變化率(% ) = [(L2-L1)/L1] X 100(再浸潰試驗)將所獲得的泡沫體等切成25mmX25mm作為試驗片。預先測量試驗片的重量(初期重量:W0(g))。在試驗片可充分浸潰的程度的量的液體中浸潰24小時。浸潰后,自液體中取出試驗片,在碎布上、常溫下放置I分鐘。放置I分鐘后,再次測量試驗片的重量(吸液后的多孔體的重量:Wl(g))。在此,根據上述式計算出吸液率(I次浸潰試驗)。繼而,將結束吸液率測定的試驗片于水中浸潰I小時后,在130°C的烘箱中保存2小時,通過加熱干燥除去多孔體中所吸收的液體,然后于125°C的烘箱中進行22小時保存處理后,再次根據上述吸液率的測定方法測定吸液率(再浸潰試驗)。(熱導率的測定)依據45了1 )5470(美國材料試驗協會的標準),使用圖21、22所示的熱特性評價裝置測定熱導率。具體而言,將試驗片(20mmX20mm)夾設于形成為一邊為20mm的立方體的鋁制(A5052,熱導率:140ff/m.K)的一對棒材L間。繼而,以一對棒材呈上下設置的方式配置于發熱體(加熱器組件)H與散熱體(構成為冷卻水在內部循環的冷卻底板)C之間。具體而言,在上側的棒材L上配置發熱體H,在下側的棒材L下配置散熱體C。此時,一對棒材L位于貫通發熱體及散熱體的一對壓力調整用螺釘T之間。需要說明的是,在壓力調整用螺釘T與發熱體H之間配置有載荷元件R,構成為測定擰緊壓力調整用螺釘T時的壓力,將該壓力作為施加給試驗片的壓力。
·
另外,以自散熱體C側貫通下側的棒材L及試驗片的方式設置有接觸式位移計的3根探針P(直徑Imm)。此時,探針P的上端部呈接觸上側的棒材L的下表面的狀態,構成為可測定上下的棒材L間的間隔(試驗片的厚度)。在發熱體H及上下的棒材L上安裝有溫度傳感器D。具體而言,在發熱體H的I個部位,且沿各棒材L的上下方向以5mm間隔于5個部位安裝溫度傳感器D。測定中,首先擰緊壓力調整用螺釘T,對試驗片施加壓力,將發熱體H的溫度設定為80°C,并且使散熱體C中循環20°C的冷卻水。繼而,當發熱體H及上下的棒材L的溫度穩定后,以各溫度傳感器D測定上下的棒材L的溫度,根據上下的棒材L的熱導率及溫度梯度計算出通過試驗片的熱流通量,并且計算出上下的棒材L與試驗片的界面的溫度。然后,使用這些計算出該壓縮率下的熱導率(W/m.K) ο(耐光性試驗)使用Daipla Metal Weather KU-R5N-W(Daipla Wintes (股)制造),在溫度63°C、濕度50 %的條件下,使用金屬鹵化物燈以90mW/cm2的照度進行照射。(耐光性試驗前后的擴散反射率的下降)測定耐光性試驗前后的擴散反射率,計算出其下降量。(色差ΛΕ)使用日本電色工業(股)制造的分光色差計NF333,測定耐光性試驗前后的色差ΛΕ。(吸水率的測定)通過將所獲得的泡沫體等沖裁成25mmX25mm而制作樣品,測定樣品初期重量(WO)0將測定WO后的樣品以完全浸潰于離子交換水中的狀態放置24小時,取出后,拭去附著于泡沫體片材表面的水分,10分鐘后測定樣品重量(Wl),通過下述式計算出吸水率。吸水率(倍)=(Wl-WO)/WOWO:沖裁成25mmX25mm的樣品的初期重量。Wl:將測定了上述WO后的樣品以完全浸潰于離子交換水中的狀態放置24小時,取出后拭去表面的水分,10分鐘后所測定的重量。(水中剪切粘接試驗(水中蠕變的測定))通過將所獲得的泡沫體等沖裁成25mmX 50mm而制作樣品。將樣品的一個隔離物剝離后粘貼于SUS板上,使2kg的輥往返一次而進行壓接,另外,將另一個隔離物剝離后粘貼SUS板,使2kg的輥往返一次而進行壓接后,對一個SUS板施加500g的載荷,浸潰于水槽中。水槽中的水位(自底部起)為25cm的高度,鉛錘中央部(自底部起)為7cm的高度。測定浸潰后至SUS板-泡沫體等剝離的時間,作為水中蠕變的測定值。[制造例A-1]:混合糊漿A-1的制備
在具備冷卻管、溫度計及攪拌裝置的反應容器中,投入包含作為烯屬不飽和單體的丙烯酸-2-乙基己酯(東亞合成(股)制造,以下簡稱為“2EHA”)的單體溶液173.2重量份、作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的Adeka(注冊商標)PluronicL-62(分子量2500,ADEKA(股)制造,聚醚多元醇)100重量份、及作為氨基甲酸酯反應催化劑的二月桂酸二丁基錫(Kishida Chemical (股)制造,以下簡稱為“DBTL”) 0.014重量份,一面攪拌一面滴加氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(武田藥品(股)制造3&1^1^仏600,以下簡稱為“^01”)12.4重量份,在65°C下反應4小時。需要說明的是,聚異氰酸酯成分與多元醇成分的使用量為NC0/0H(當量比)=1.6。然后,滴加甲醇(Kishida Chemical (股)制造,特級)1.5重量份,在65°C下反應2小時,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿。所獲得的親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量為1.5萬。相對于所獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿100重量份,添加2EHA48重量份、作為極性單體的丙烯酸(東亞合成公司制造,以下簡稱為“AA”) 12重量份,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1。[制造例A-2]:混合糊漿A-2的制備在制造例A-1中的糊漿A-1的制備中,在2EHA中投入聚氧乙烯聚氧丙烯二醇及DBTL,一面攪拌一面滴加HXDI,在65°C下反應4小時后,代替甲醇而滴加丙烯酸_2_羥基乙酯(Kishida Chemical(股)制造,以下簡稱為“HEA”)5.6重量份,在65°C下反應2小時,獲得兩末端具有丙烯酰基的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿。所獲得的兩末端具有丙烯酰基的親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量為1.5萬。相對于所獲得的兩末端具有丙烯酰基的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿100重量份,添加2EHA48重量份、作為極性單體的AA12重量份,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-2。[制造例A-3]:混合單體A-1 的制備將山梨糖醇酐單油酸酯(花王公司制造,商品名“Rheodol SP-010V”)20重量份、2EHA72重量份、AA8重量份充分地混合攪拌直至變得均勻為止,獲得混合單體A-1。[實施例A-1]在制造例A-1中獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1的100重量份中,均勻地混合1,6_己二醇二丙烯酸酯(新中村化學工業公司制造,商品名“NK EsterA-HD-N")(分子量226) 10重量份、作為反應性低聚物的由聚丁二醇(以下簡稱為“PTMG”)與異佛爾酮二異氰酸酯(以下簡稱為“ΙΗΠ”)合成的聚氨酯的兩末端經HEA處理的兩末端具有烯屬不飽和基的氨基甲酸酯丙烯酸酯(以下簡稱為“UA”)(分子量3720) 56重量份、(2,4,6_三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(BASF公司制造,商品名“LucirinΤΡ0" )0.5重量份、受阻酚系抗氧化劑(Ciba Japan公司制造,商品名“ IrganoxlOlO”)1.0重量份,獲得連續油相成分(以下稱為“油相”)。另一方面,相對于上述油相100重量份,將作為水相成分(以下稱為“水相”)的離子交換水300重量份于常溫下連續地滴加供給至投入有上述油相的作為乳化機的攪拌混合機內,制備穩定的W/0型乳液。需要說明的是,水相與油相的重量比為75/25。將所獲得的W/0型乳液于常溫下靜置保存I小時后,以光照射后的厚度為Imm的方式涂布于經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38 μ m且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2(通過峰值感度最大波長為350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為Imm的高含水交聯聚合物。繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時20分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約Imm的泡沫體(A-1)。結果示于表I。另外,所獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示于圖1。[實施例A-2]除了在實施例A-1中,代替制造例A-1中獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1,而使用制造例A-2中獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-2以外,以與實施例A-1相同的方式制備穩定的W/0型乳液。需要說明的是,水相與油相的重量比為75/25。繼而,以與實施例A-1相同的方式獲得厚度約Imm的泡沫體(A_2)。結果示于表I。另外,所獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示于圖2。[實施例A-3]除了在實施例A-2中,在常溫下連續地滴加供給作為水相的離子交換水122重量份以外,以與實施例A-2相同的方式制備穩定的W/0型乳液。水相與油相的重量比為55/45。繼而,以與實施例A-1相同的方式獲得厚度約Imm的泡沫體(A_3)。結果示于表I。另外,所獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示于圖3。[實施例A-4]除了在實施例A-2中,在常溫下連續地滴加供給作為水相的離子交換水567重量份以外,以與實施例A-2相同的方式制備穩定的W/0型乳液。水相與油相的重量比為85/15。繼而,以與實施例A-1相同的方式獲得厚度約Imm的泡沫體(A-4)。結果示于表I。另外,自斜向拍攝所獲得的泡沫體所得的表面/剖面SEM照片的照片圖示于圖4。[實施例A-5]除了在實施例A-2中,代替氨基甲酸酯丙烯酸酯而使用雙酚A環氧丙烷改性二丙烯酸酯(日立化成工業公司制造,商品名“Fancryl FA-P321A”)(分子量898)以外,以與實施例A-2相同的方式制備穩定的W/0型乳液。需要說明的是,水相與油相的重量比為75/25。繼而,以與實施例A-1相同的方式,獲得厚度約Imm的泡沫體(A-5)。結果示于表I。另外,自斜向拍攝所獲得的泡沫體所得的表面/剖面S EM照片的照片圖示于圖5。[比較例A-1] 除了在實施例A-1中,代替制造例A-1中獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1,而使用制造例A-3中獲得的混合單體A-1以外,以與實施例A-1相同的方式制備W/0型乳液。需要說明的是,在乳化步驟中確認到產生自由水。另外,水相與油相的重量比為75/25。繼而,對于所獲得的W/0型乳液,除了在即將成形之前,將目視可確認的乳液表面的自由水除去以外,以與實施例A-1相同的方式獲得厚度約700 μ m的泡沫體(A-Cl)。結果不于表2。另外,所獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示于圖6。[比較例A-2]除了在比較例A-1中,代替氨基甲酸酯丙烯酸酯而使用雙酚A環氧丙烷改性二丙烯酸酯(日立化成工業公司制造,商品名“Fancryl FA-P321A”)(分子量898)以外,以與比較例A-1相同的方式制備W/0型乳液。需要說明的是,水相與油相的重量比為75/25。制備乳液后30分鐘后確認到廣生自由水。繼而,對于所獲得的W/0型乳液,除了在即將成形之前,將目視可確認的乳液表面的自由水除去以外,以與實施例A-1相同的方式獲得厚度約Imm的泡沫體(A-C2)。結果示于表2。另外,所獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示于圖7。[比較例A-3]除了在實施例A-2中,不使用NK Ester A_HD_N,且使用作為反應性低聚物的UA20重量份以外,以與實施例A-2相同的方式制備W/0型乳液。需要說明的是,水相與油相的重量比為75/25。繼而,以與實施例A-1相同的方式獲得厚度約Imm的高含水交聯聚合物后,在130°C下歷時20分鐘進行加 熱,藉此獲得泡沫體整體收縮、氣泡結構局部崩塌的厚度約300 μ m的泡沫體(A-C3)。結果不于表2。另外,所獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示于圖8。[比較例A-4]除了在實施例A-2中,使用NK Ester A-HD-N40重量份,且不使用作為反應性低聚物的UA以外,以與實施例A-2相同的方式制備W/0型乳液。需要說明的是,水相與油相的重量比為75/25。繼而,以與實施例A-1相同的方式獲得厚度約Imm的泡沫體(A-C4)。結果示于表2。另外,所獲得的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示于圖9。[表 I]
權利要求
1.一種泡沫體,其具有球狀氣泡, 該球狀氣泡的平均孔徑低于20 μ m, 該泡沫體的密度為0.15g/cm3 0.9g/cm3, 在180°的彎曲試驗中不產生裂痕。
2.如權利要求1所述的泡沫體,其中, 在125°C下保存14日后的尺寸變化率低于±5%。
3.如權利要求1所述的泡沫體,其中, 在125°C下保存14日后的拉伸強度變化率低于±20%。
4.如權利要求1所述的泡沫體,其中, 具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。
5.如權利要求4所述的泡沫體,其中, 所述貫通孔的平均孔徑為5 μ m以下。
6.如權利要求1所述的泡沫體,其為片狀的泡沫體片材。
7.一種泡沫體的制造方法,其是制造具有球狀氣泡的泡沫體的方法,其包括: 步驟(I),其制備包含連續油相成分、及與該連續油相成分具有不混合性的水相成分的W/0型乳液, 步驟(II),其對所獲得的W/0型乳液賦形, 步驟(III),其使經賦形的W/0型乳液聚合,及 步驟(IV),其對所獲得的含水聚合物進行脫水; 該連續油相成分含有親水性聚氨酯系聚合物、烯屬不飽和單體及交聯劑, 該交聯劑含有選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺及聚合反應性低聚物中的I種以上、與選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺的I種以上。
8.如權利要求7所述的泡沫體的制造方法,其中, 所述親水性聚氨酯系聚合物含有來自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的聚氧乙烯聚氧丙烯單元,且該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的5重量% 25重量%為聚氧乙烯。
9.一種功能性泡沫體,其包含如權利要求1所述的泡沫體。
10.如權利要求9所述的功能性泡沫體,其中, 所述功能性泡沫體為發泡粘合體、發泡擴散反射體、耐化學品性泡沫體、高恢復性泡沫體、高氣密性泡沫體、耐熱性沖擊吸收泡沫體、吸液性連續多孔體、耐熱性低導熱泡沫體、耐氣候性泡沫體、疏水性泡沫體的任一種。
全文摘要
本發明提供一種具有均勻的微細氣泡結構且韌性及耐熱性優異的新泡沫體及其制造方法。另外,本發明提供一種包含如上所述的泡沫體且賦予有各種功能的功能性泡沫體。本發明的泡沫體具有球狀氣泡,該球狀氣泡的平均孔徑低于20μm,該泡沫體的密度為0.15g/cm3~0.9g/cm3,在180°的彎曲試驗中不產生裂痕。本發明的功能性泡沫體包含本發明的泡沫體。
文檔編號C08F2/32GK103080230SQ20118004134
公開日2013年5月1日 申請日期2011年8月16日 優先權日2010年8月31日
發明者平尾昭, 土井浩平, 伊關梓, 仲山雄介, 長崎國夫 申請人:日東電工株式會社