成型用膜和成型轉印箔的制作方法

專利名稱：成型用膜和成型轉印箔的制作方法
技術領域：
本發明涉及以環狀烯烴系樹脂作為主成分的成型用膜。
背景技術：
近年來 隨著環保意識的提高，在建材、汽車部件、手機電話、電機產品等領域，無溶劑涂裝、代替金屬鍍等的愿望提高，使用膜進行裝飾的方法不斷發展。作為成型用雙軸拉伸聚酯膜，已經提出了幾種方案。已提出了規定了常溫下的特定成型應力的成型用聚酯膜(專利文獻I)。此外，還提出了規定了 25°C、100°C下的成型應力、熱收縮率、面取向度的成型用聚酯膜(專利文獻2)。此外，提出了使用低溫下成型性優異的非晶性聚酯而成的成型用無拉伸聚酯膜(專利文獻3)。此外，作為能夠應對印刷加工、涂布加工的轉印箔用膜，提出了在無拉伸聚酯膜的至少一面上貼合聚烯烴膜而成的膜(專利文獻4)。此外，提出了作為使用環狀烯烴系樹脂的膜的離型膜(專利文獻5)。進而作為化妝片用的環狀烯烴系膜，提出了在環狀烯烴中混合聚乙烯而成的膜(專利文獻6)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2001-347565號公報專利文獻2:日本特開2008 - 095084號公報專利文獻3:日本特開2007-246910號公報專利文獻4:日本特開2004-188708號公報專利文獻5:日本特開2006-257399號公報專利文獻6:日本特開2005-162965號公報

發明內容
發明要解決的課題但專利文獻I和專利文獻2的膜，由于是雙軸拉伸聚酯膜，所以盡管耐熱性優異，但低溫下的成型性不充分。專利文獻3的膜，膜的耐溶劑性低，不能耐受印刷加工、涂布加工。專利文獻4的膜，由于作為聚烯烴使用聚丙烯，所以表面外觀差，在要求表面無斑駁的用途中難以應用。專利文獻5和專利文獻6的膜，不是充分考慮加工性和成型性的設計。此外，專利文獻5和6的膜不是充分考慮表面外觀的設計。本發明的第I課題是，提供能夠使加工時的優異的尺寸穩定性和成型性兼立的成型用膜。此外，本發明的第2課題是提供表面外觀和膜的操作性優異的成型用膜。解決課題的手段用于解決第1課題的本發明的第I成型用膜，相對于膜整體含有環狀烯烴系樹脂50質量％以上100質量％以下，75°C下的儲能模量為IOOOMPa以上3000MPa以下，120°C下的儲能模量為IOOMPa以下。用于解決第2課題的本發明的第2成型用膜，相對于膜整體含有50質量％以上100質量％以下的環狀烯烴系樹脂，且至少一面的光澤度(60° )為100以上，撕裂傳播阻力為10N/mm以上，120°C下的斷裂伸長率為300%以上。此外，本發明的成型轉印箔，在第I或第2成型用膜的至少一面上，從成型用膜側開始，依次層疊有透明層、裝飾層和粘接層。發明效果第I成型用膜，在涂布、層合、印刷、蒸鍍等加工時具有優異的尺寸穩定性。第2成型用膜在將膜用于裝飾時，表面外觀和膜的操作性優異。第I和第2成型用膜，在真空成型、壓空成型、壓制成型之類的各種成型方法中，能夠實現良好的成型性，所以適合各種成型加工工序。第I和第2成型用膜能夠作為裝飾例如建材、汽車部件、手機電話、電機產品、游戲機部件等的成型部件的成型轉印箔用膜很好地使用。
具體實施例方式[第I和第2成型用膜][環狀烯烴系樹脂]本發明的第I和第2成型用膜，在將膜的所有成分的合計作為100質量％時，含有50質量％以上100質量％以下的環 狀烯烴系樹脂。在是以環狀烯烴系樹脂為主成分的膜時，能夠同時具有涂布、層合、印刷、蒸鍍等加工時的尺寸穩定性、和拉深成型性。進而通過使用環狀烯烴系樹脂，成型部件的表面外觀變得良好。需說明的是，在第I和第2成型用膜是含多個層的層疊膜的情況，在將構成層疊膜的所有層的所有成分的合計設為100質量％時，在所有層中存在的環狀烯烴系樹脂的合計為50質量％以上100質量％以下。第I和第2成型用膜，優選含有環狀烯烴系樹脂70質量％以上100質量％以下，更優選含有環狀烯烴系樹脂80質量％以上100質量％以下，特別優選含有環狀烯烴系樹脂90質量％以上100質量％以下。環狀烯烴系樹脂是指由環狀烯烴的單體聚合得到的、在聚合物的主鏈中具有脂環結構的樹脂。 作為環狀烯烴，可以列舉出環丁烯、環戊烯、環庚烯、環辛烯、環戊二烯、I，3-環己二烯之類的單環式烯烴、雙環〔2，2，I〕庚-2-烯、5-甲基-雙環〔2，2，I〕庚-2-烯、5，5-二甲基_雙環〔2，2，I〕庚_2_稀、5_乙基-雙環〔2，2，I〕庚-2-稀、5- 丁基-雙環〔2，2，I〕庚_2_稀、5-乙叉基-雙環〔2,2，I〕庚_2_稀、5-己基-雙環〔2,2，I〕庚_2_稀、5-羊基_雙環〔2，2，I〕庚_2_稀、5_十八燒基-雙環〔2，2，I〕庚-2-稀、5-亞甲基-雙環〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙烯基-雙環〔2，2，I〕庚-2-烯、5-丙烯基-雙環〔2，2，I〕庚_2_烯之類的雙環式烯烴、三環〔4，3,0, I2·5)癸-3，7-二烯、三環〔4，3,0, I2·5)癸-3-烯、三環〔4，3,0, I2·5)i^一碳_3，7- 二烯或三環〔4，3，O, I2·5) i^一碳-3，8- 二烯或作為它們的部分氫化物(或環戊二烯和環己烯的加成物)三環〔4，3,0, I2·5) i^一碳-3-烯；5_環戊基-雙環〔2，2，I〕庚_2_稀、5_環己基_雙環〔2，2，I〕庚_2_稀、5_環己稀基雙環〔2，2，I〕庚-2-稀、5-苯基-雙環〔2，2，I〕庚-2-烯之類的三環式烯烴、四環〔4，4,0, I2·5, 171°〕十二碳-3-烯、8-甲基四環〔4，4,0, I2·5, 171°〕十二碳-3-烯、8-乙基四環〔4，4,0, I2·5, 17_1(1〕十二碳 _3_ 烯、8-亞甲基四環〔4，4,0, I2·5, 171°〕十二碳-3-烯、8-乙叉基四環〔4，4,0, I2·5, 17_1(1〕十二碳 _3_ 烯、8-乙烯基四環(4, 4,0, I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-丙烯基-四環(4, 4,0, I2·5, I7·10)十二碳-3-烯之類的四環式烯烴、8-環戊基-四環〔4，4，0，I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-環己基-四環(4, 4,0, I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-環己烯基-四環〔4，4，0，I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-苯基-環戊基-四環〔4，4，O, I2·5, I7.10〕十二碳-3-烯、四環〔7，4，I3·6, O19，O2 7〕十四碳-4，9，11，13-四烯、四環〔8，4，I4·7, O1.10，O3.8〕十五碳 _5，10，12，14-四烯、五環(6,6, I3·6, O2.7，O9.14〕-4-十六碳烯、五環〔6，5，I, I3·6, O2.7，O9.13〕_4_ 十五碳烯、五環〔7,4,0,02 7, I3·6, I10·13) -4-十五碳烯、庚環〔8，7,0, I2·9, I4·7, I11.17，O3.8，O12.16〕-5-二十碳烯、庚環〔8，7，O, I2·9, O3.8，I4·7, O12.17，I13·16) -14- 二十碳烯、環戊二烯之類的四聚體等多環式烯烴、和它們的衍生物等。這些環狀烯烴可以分別單獨或2種以上組合使用。上述化合物中，從生產性、表面性的觀點考慮，優選使用雙環〔2，2，I〕庚-2-烯(下文中稱作“降冰片烯”)、環戊二烯、或1，3-環己二烯、和它們的衍生物。環狀烯烴系樹脂是僅由 上述環狀烯烴聚合而成的樹脂、由上述環狀烯烴和鏈狀烯烴共聚而成的樹脂中的任一樹脂都可以。作為僅由環狀烯烴聚合而成的樹脂的制造方法，可以列舉出環狀烯烴單體的加成聚合、或開環聚合等公知方法，可以列舉出例如，使降冰片烯和其衍生物進行開環易位聚合后，進行氫化的方法；使降冰片烯和其衍生物進行加成聚合的方法；使環戊二烯、環己二烯進行1，2_、1，4-加成聚合，然后進行氫化的方法等。其中，從生產性、表面性、成型性的觀點考慮，特別優選使降冰片烯和其衍生物進行開環易位聚合后，進行氫化，從而得到的樹脂。在是由環狀烯烴和鏈狀烯烴共聚而成的樹脂的情況，作為優選的鏈狀烯烴，可以列舉出乙稀、丙稀、1_ 丁稀、1_戍稀、1_己稀、3-甲基_1- 丁稀、3_甲基_1-戍稀、3_乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊稀、4_乙基-1-己稀、3_乙基-1-己稀、1-羊稀、1-癸稀、1-十二碳稀、1-十四碳稀、1_十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中，從生產性、成本的觀點考慮，特別優選使用乙烯。此外，作為由環狀烯烴和鏈狀烯烴共聚而成的樹脂的制造方法，可以列舉出環狀烯烴和鏈狀烯烴的加成聚合等公知的方法，例如，使降冰片烯和其衍生物與乙烯進行加成聚合的方法等。其中，從生產性、表面性、成型性的觀點考慮，特別優選降冰片烯與乙烯的共聚物。環狀烯烴系樹脂，從形成膜后膜和涂膜的緊密附著性良好的觀點考慮，也可以含有極性基團。作為極性基團，可以列舉出例如，羧基、酸酐基、環氧基、酰胺基、酯基、羥基等。作為使環狀烯烴系樹脂中含有極性基團的方法，可以列舉出接枝和/或共聚上具有極性基團的不飽和化合物的方法等。作為具有極性基團的不飽和化合物，可以列舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數I 10)酯、馬來酸烷基(碳原子數I 10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等。需說明的是，本發明中的環狀烯烴系樹脂是指，在環狀烯烴系樹脂的聚合物100質量％中，由環狀烯烴單體衍生的成分的合計為50質量％以上100質量％以下的聚合物。此外，第I和第2成型用膜，在將膜所有成分的合計設為100質量％之際，只要含有環狀烯烴系樹脂50質量％以上100質量％以下，既可以僅由環狀烯烴系樹脂構成，也可以含有其它的烯烴系樹脂，而且也可以含有烯烴系樹脂以外的樹脂。作為環狀烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂，可以使用例如，低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、使用金屬茂催化劑聚合而成的乙烯-α ·烯烴共聚物之類的各種聚乙烯系樹脂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物之類的各種聚丙烯系樹脂、甲基戊烯聚合物等聚烯烴系樹脂。此外，也可以使用由乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烴單體形成的聚合物、由該α-烯烴單體形成的無規共聚物、由該α-烯烴單體形成的嵌段共聚物等。其中，從與環狀烯烴系樹脂的相容性的觀點考慮，作為環狀烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂，優選使用各種聚乙烯系樹脂、各種聚丙烯系樹脂。[聚乙稀系樹脂、聚丙稀系樹脂]第I和第2成型用膜，優選含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂。通過含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，能夠降低擠出工序中的剪切應力，抑制交聯異物的發生，進而提高韌性。另一方面，在聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂的含量變多時，獨自保持性降低，膜表面產生起伏狀的斑駁。從品位、韌性、獨自保持性的觀點考慮，聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的合計含量，相對于膜的所有成分的合計100質量％，優選為I質量％以上40質量％以下。這里的“聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的合計含量”是指，在僅含有聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂中的一者的情況是指獨自的含量，在含有聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂兩者的情況，是指兩者合計的含量。聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的合計含量更優選為I質量％以上30質量％以下，特別優選為I質量％以上20質量％以下。此外,在聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂中，從與環狀烯烴系樹脂的相容性的觀點考慮，優選使用聚乙烯系樹脂，進而優選使用高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯，特別優選使用線狀低密度聚乙烯。需說明的是，本發明 中的聚乙烯系樹脂是指，在聚乙烯系樹脂的聚合物100質量％中由乙烯衍生的成分的合計為50質量％以上100質量％以下的聚合物。此外，本發明中的聚丙烯系樹脂是指，在聚丙烯系樹脂的聚合物100質量％中由丙烯衍生的成分的合計為50質量％以上100質量％以下的聚合物。[第I成型用膜][儲能模量]第I成型用膜，從加工時的尺寸穩定性、成型性的觀點考慮，75°C下的儲能模量為IOOOMPa以上3000MPa以下。通過使75°C下的儲能模量為IOOOMPa以上，能夠抑制涂布、層合、印刷、蒸鍍之類的加工工序中的尺寸變化。此外，通過使75°C下的儲能模量為3000MPa以下，能夠在保持尺寸穩定性的情況下實現優異的成型性。從尺寸穩定性的觀點來看，優選75°C下的儲能模量為IlOOMPa以上，更優選為1200MPa以上。從成型性的觀點來看，優選75°C下的儲能模量為2500MPa以下，更優選為2000MPa以下。這里，“75°C下的儲能模量在特定的數值范圍內”是指，在膜的任意的一方向、和與該方向正交的方向這兩方向上處于該數值范圍內。作為使第I成型用膜的75°C下的儲能模量處于上述IOOOMPa以上3000MPa以下的范圍的方法，優選在將膜總厚度設為100%時使玻璃化轉變溫度為80°C以上的層的合計厚度為50%以上的厚度。這里的“玻璃化轉變溫度為80°C以上的層的合計厚度”是指，在玻璃化轉變溫度為80°C以上的層為I層情況是指該層的厚度，在玻璃化轉變溫度為80°C以上的層為多個層的情況，是指這些層的厚度的合計。各層的玻璃化轉變溫度的控制方法沒有特殊限定，但例如，在作為環狀烯烴系樹脂使用降冰片烯與乙烯的共聚物的情況，通過增加層中的降冰片烯的含量，能夠提高玻璃化轉變溫度。進而，通過將降冰片烯的含量不同的2種環狀烯烴系樹脂混合起來，也能夠調節層的玻璃化轉變溫度。此外，例如，在作為環狀烯烴系樹脂使用將降冰片烯的衍生物進行開環易位聚合后進行氫化的樹脂的情況，通過使降冰片烯的衍生物的分子量變大(例如，使側鏈的分子量變大或形成雙環結構)，能夠提高玻璃化轉變溫度。進而通過使玻璃化轉變溫度不同的2種、由降冰片烯的衍生物進行開環易位聚合、然后進行氫化而成的樹脂混合起來，也能夠調節層的玻璃化轉變溫度。更優選玻璃化轉變溫度為85°C以上的層的合計厚度為50%以上，特別優選玻璃化轉變溫度為90°C以上的層的合計厚度為50%以上。需說明的是，在I層中混合多種樹脂的情況等存在多個玻璃化轉變溫度的情況，將高溫側的玻璃化轉變溫度作為該層的玻璃化轉變溫度。需說明的是，如 果在I層中含有環狀烯烴系樹脂，以及聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂，由于聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的玻璃化轉變溫度為室溫以下，所以該層的玻璃化轉變溫度由環狀烯烴系樹脂的玻璃化轉變溫度決定。但在相對于膜的所有成分，聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的合計大于50質量％時，75°C下的儲能模量降低、加工時的尺寸穩定性變得不充分。因此，第I成型用膜，優選相對于膜的所有成分100質量％，聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的合計含量為50質量％以下。更優選合計含量為40質量％以下，特別優選為30質量％以下，最優選為20質量％以下。此外，第I成型用膜，從成型性的觀點，120°C下的儲能模量為IOOMPa以下。120°C下的儲能模量為IOOMPa以下時，具有優異的成型性，此外還可以將成型溫度設定為150°C以下的較低溫度。進而在需要高成型性的情況，優選120°C下的儲能模量為50MPa以下，更優選為20MPa以下。此外，作為儲能模量的下限，優選為O. 5MPa以上。這里，“120°C下的儲能模量為特定的數值范圍內”是指，在膜的任意的一方向、和與該方向正交的方向這兩方向上處于該數值范圍內。作為使120°C下的儲能模量為IOOMPa以下的方法，優選在將膜總厚度設為100%時使玻璃化轉變溫度為120°C以下的層的合計厚度為50%以上的厚度。進而優選使玻璃化轉變溫度為110°C以下的層的合計厚度為50%以上，特別優選玻璃化轉變溫度為105°C以下的層的合計厚度為50%以上。在I層中混合多種樹脂的情況等存在多個玻璃化轉變溫度的情況，將高溫側的玻璃化轉變溫度作為該層的玻璃化轉變溫度。即、作為使第I成型用膜的75°C下的儲能模量為IOOOMPa以上3000MPa以下、且120°C下的儲能模量為IOOMPa以下的方法，可以使用例如，使玻璃化轉變溫度為80°C以上120°C以下的層的合計厚度為50%以上、使聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的合計含量相對于膜的總組成100質量％為低于50質量％的方法。[第2成型用膜][光澤度]第2成型用膜，從將膜用于裝飾時成型部件(裝飾后的部件產品)的表面外觀變得良好的觀點考慮，使至少一面的光澤度(60° )為100以上。這里的光澤度(60° )是指，依據JIS Z-8741-1997，在將入射角、受光角設為60°時測定出的光澤度。為了使表面外觀變得更好，優選使至少一面的光澤度￠0° )為130以上，更優選為155以上。對至少一面的光澤度(60° )的上限沒有特殊限定，但在大于200時，膜表面的磨擦系數變高，有難以作為卷進行卷取的情況，所以優選為200以下。作為使至少一面的光澤度(60° )為100以上的方法，有在制膜時使用具有平滑表面的流延輥的方法等。通過使用具有平滑表面的流延輥，平滑的輥面被轉印給流延膜，所以成型用膜的流延輥接觸面側的光澤度提高。為了在膜制膜時使用具有平滑表面的流延輥，使光澤度落入上述范圍，優選流延輥表面的、依據JIS B- 0601-2001測定出的算術平均粗糙度Ra為50nm以下。算術平均粗糙度Ra更優選為40nm以下，特別優選為20nm以下。此外，對流延輥的算術平均粗糙度Ra的下限沒有特殊限定，考慮到膜的筒卷取性，優選為5nm以上。流延輥的表面粗糙度，能夠通過流延輥表面的研磨狀態得到所希望的表面粗糙度。特別是，如果在研磨后經過拋光研磨工序，能夠以更高精度控制表面性，所以優選。此夕卜，作為測定流延輥的表面粗糙度的方法，可以列舉出將三乙酰纖維素等溶解在有機溶劑中，然后將所得溶液壓接在輥面上、并使其干燥，從而制作出轉印上了輥表面形狀的樣品作為復制樣品，測定該復制樣品的表面粗糖度的方法等。此外，作為將流延輥的平滑性更完全地轉印給膜，進一步提高第2成型用膜的光澤度的方法，可以使用以下方法使用線狀電極，通過施加靜電來使膜緊密附著在流延輥上的方法；在制造膜時將流延輥上的膜用夾輥按壓的方法等。當將第2成型`用膜用于轉印箔的情況，只要在光澤度(60° )為100以上的面上層疊后述透明層、裝飾層、粘接層等，進行成型，就可以得到優異表面外觀的成型部件。因而，第2成型用膜，光澤度￠0° )為100以上的面是僅一面還是兩面都可。但在將第2成型用膜作為成型轉印箔使用的情況，從成型部件的收率的觀點，優選膜的兩面都是光澤度￠0° ) 100以上。在將第2成型用膜用作成型轉印箔的情況，如果具有裝飾層、透明層等的層疊瑕疵，就會出現成型部件的外觀不良，發生產品損失。因而，如果在成型前預先找找裝飾層、透明層的層疊瑕疵，就能夠將層疊瑕疵部位與向成型體(被附著體)(裝飾前的樹脂成型體)轉印的部分錯開地進行成型，所以能夠減少產品損失的發生。此外，在將成型轉印箔設置于成型機上時，將成型轉印箔的層疊了透明層、裝飾層、粘接層等的面面向成型體(被附著體)側進行。成型體(被附著體)通常被置于成型機箱內的下側。因此，在成型前確認成型用膜的層疊瑕疵之際，需要從第2成型用膜的、沒有層疊透明層、裝飾層、粘接層等的那面側尋找瑕疵。在光澤度￠0° )為100以上的面僅有一面、另一面的光澤度￠0° )低于100的情況，根據裝飾層、透明層等的顏色，有時難以從沒有層疊透明層、裝飾層、粘接層等的那面側找出成型轉印箔的層疊瑕疵。在膜的兩面為光澤度(60° ) 100以上時，膜表面的磨擦系數變高，有時筒卷取困難。該情況中，也可以在膜的表面貼上保護膜后再卷取。作為保護膜，沒有特殊限定，但由于保護膜表面的粗糙度有可能會轉印給成型用膜，所以例如，優選保護膜是在光學用途中使用的聚烯烴系的自粘合性膜、涂布了硅氧烷樹脂等剝離賦予性材料的PET膜等表面平滑性優異的膜。另一方面，從卷取性的觀點，有使光澤度(60° )為100以上的面僅為一片、另一面變粗糙的方法。作為使膜的表面變粗糙的方法，可以列舉出，將膜形成層疊結構、在一側的層中添加填料等潤滑劑的方法、在制造膜時將流延輥上的膜用表面粗糙的夾輥按壓的方法坐寸O在制作第2成型用膜時流延輥、和夾輥所使用的材料沒有特殊限定，但在要形成光澤面的情況，優選為金屬材料，此外，在為了提高卷取性想要使表面粗糙的情況，優選橡膠材料。[撕裂傳播阻力]第2成型用膜，從耐撕裂性的觀點考慮，依據JIS K-7128-2-1998測定出的撕裂傳播阻力為10N/mm以上。在將第2成型用膜用作成型轉印箔的情況，要在成型用膜上形成裝飾層，在成型的同時在成型體(被附著體)上轉印上裝飾層，然后從成型體(被附著體)剝離成型用膜。撕裂傳播阻力低于10N/mm時，有在剝離成型用膜之際膜開裂、操作性降低的情況。為了提高成型用膜用于成型轉印箔時的操作性，優選撕裂傳播阻力為15N/mm以上，更優選為20N/mm以上，特別優選為30N/mm以上，最優選為40N/mm以上。此外，撕裂傳播阻力的上限沒有特殊限定，考慮到成型用膜以環狀烯烴系樹脂作為主成分，設為100N/mm以下。這里，撕裂傳播阻力在特定的數值范圍內是指，在膜的任意的一方向、和與該方向正交的方向這兩方向上處于該數值范圍內。作為使撕裂傳播阻力為10N/mm以上的方法，可以列舉出使成型用膜中含有環狀烯烴系樹脂以外的烯烴樹脂的方法，以及，降低成型用膜中含有的環狀烯烴系樹脂中的、由環狀烯烴單體衍生的成分的比例的方法等。在為了使撕裂傳播阻力為10N/mm以上而使成型用膜中含有環狀烯烴系樹脂以外的烯烴樹脂的情況，作為環狀烯烴系樹脂以外的烯烴樹脂，可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、使用金屬茂催化劑聚合而成的乙烯-α ·烯烴共聚物之類的各種聚乙烯系樹脂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物之類的各種聚丙烯系樹脂、甲基戊烯聚`合物等聚烯烴系樹脂。此外，還可以使用乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等由α -烯烴單體形成的聚合物、由該α-烯烴單體形成的無規共聚物、由該α-烯烴單體形成的嵌段共聚物等。其中，從與環狀烯烴系樹脂的相容性的觀點考慮，優選使用各種聚乙烯系樹脂、各種聚丙烯系樹脂。此外，在聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂中，從與環狀烯烴系樹脂的相容性的觀點考慮，優選使用聚乙烯系樹脂，更優選使用高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯，特別優選使用線狀低密度聚乙烯。為了使撕裂傳播阻力為10N/mm以上，使環狀烯烴系樹脂以外的烯烴樹脂相對于膜整體100質量％含有I質量％以上40質量％以下，更優選含有I質量％以上30質量％以下，特別優選I質量％以上20質量％以下。在為了使撕裂傳播阻力為10N/mm以上而降低成型用膜中含有的環狀烯烴系樹脂中的由環狀烯烴單體衍生的成分的含量的情況，優選在環狀烯烴系樹脂的聚合物100質量％中由環狀烯烴單體衍生的成分的含量為85質量％以下，更優選為80質量％以下，特別優選為75質量％以下。此外，由環狀烯烴單體衍生的成分的含量的下限，在環狀烯烴系樹脂的聚合物100質量％中為50質量％。[第I和第2成型用膜][環狀烯烴系樹脂、聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的含量]第I和第2成型用膜，為了滿足韌性、品位、表面外觀，優選由相對于層整體、含有環狀烯烴系樹脂50質量％以上100質量％以下、聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂共I質量％以上40質量％以下的A層、和層疊在A層的至少一面上的相對于層整體含有環狀烯烴系樹脂50質量％以上100質量％以下的B層構成。這里的“聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂共”，在僅含有聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂中的一者的情況，是指獨自的含量，在含有聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂兩者的情況，是兩者合計的含量。環狀烯烴系樹脂與聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂相比，韌性低，但通過含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，能夠改進韌性。另一方面，在含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂時，有表面外觀變差的傾向。因此，為了使韌性和表面外觀兼立，優選使成型用膜采取B層為膜的最外層的層疊結構。此外，從韌性和獨自保持性的觀點來看，A層中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的合計含量，在將A層全體設為100質量％時，優選為I質量％以上30質量％以下，更優選為I質量％以上20質量％以下。此外，從表面外觀的觀點來看，B層中相對于B層全體100質量％、優選僅含有共O質量％以上10質量％以下、更優選為O質量％以上5質量％以下的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。特別優選為、B層僅由環狀烯烴系樹脂構成、即B層中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的合計含量為O質量％。[層疊結構]在成型用膜采取層疊結構的情況，從韌性、獨自保持性、表面外觀的觀點來看，層疊比(B層的合計厚度/A層)優選為O. 25以上I以下。需說明的是，“B層的合計厚度”，在B層僅為I層的情況，是指該B層的厚度，在B層有2層的情況，是指該2層的合計厚度。層疊比(B層的合計厚度/A層)更優選為O. 4以上O. 8以下。層疊比可以通過用掃描電鏡、透射電鏡、光學顯微鏡等 以500倍以上10000倍以下的倍率觀察測定膜的截面，從而測定。第I和第2成型用膜，在采取層疊結構的情況，為了進一步提高操作性，與A層/B層的2層結構相比，優選B層/A層/B層的3層結構。第I和第2成型用膜，在采取層疊結構的情況，從加工時的尺寸穩定性、成型性的觀點考慮，A層的玻璃化轉變溫度優選為70°C以上110°C以下。A層的玻璃化轉變溫度為70°C以上時，能夠抑制涂布、層合、印刷、蒸鍍之類的加工工序中的尺寸變化。此外，A層的玻璃化轉變溫度為110°C以下時，還能夠在保持尺寸穩定性的情況下實現優異的成型性。從尺寸穩定性的觀點，更優選A層的玻璃化轉變溫度為75V以上，特別優選為80°C以上。從成型性的觀點來看，A層的玻璃化轉變溫度更優選為105°C以下，特別優選為100°C以下。需說明的是，在A層的玻璃化轉變溫度存在多個時，采用高溫側的玻璃化轉變溫度。為了使A層的玻璃化轉變溫度為70°C以上110°C以下，例如，在作為環狀烯烴系樹脂使用降冰片烯與乙烯的共聚物的情況，能夠通過增加降冰片烯的含量來提高玻璃化轉變溫度。進而，通過混合降冰片烯的含量不同的2種環狀烯烴系樹脂，能夠調節A層的玻璃化轉變溫度。進而，特別是要在加工時的尺寸穩定性重要的用途中應用的情況，優選B層的玻璃化轉變溫度為75°C以上120°C以下、且比A層的玻璃化轉變溫度高。B層的玻璃化轉變溫度越高，成型用膜的75°C和120°C的儲能模量就變得越高，但通過使B層的玻璃化轉變溫度為上述范圍，能夠在不破壞成型性的情況下進一步抑制加工時的尺寸變化。從尺寸穩定性的觀點來看，更優選B層的玻璃化轉變溫度為80°C以上，特別優選90°C以上。從成型性的觀點來看，B層的玻璃化轉變溫度更優選為115°C以下，特別優選110°C以下。需說明的是，在B層的玻璃化轉變溫度存在多個的情況，采用高溫側的玻璃化轉變溫度。此外，在將第I和第2成型用膜用于成型轉印箔用途的情況，由于玻璃化轉變溫度越高、離型性變得更好，所以從離型性的觀點，優選B層的玻璃化轉變溫度為80°C以上。為了使B層的玻璃化轉變溫度為75°C以上120°C以下、同時是比A層的玻璃化轉變溫度高的溫度，例如，在作為環狀烯烴系樹脂使用降冰片烯與乙烯的共聚物的情況，由于能夠通過增加降冰片烯的含量來提高玻璃化轉變溫度，所以可以列舉出，使B層中的環狀烯烴系樹脂的降冰片烯含量比A層中的環狀烯烴系樹脂的降冰片烯含量多的方法。此外，第I和第2成型用膜，從涂布、層合、印刷、蒸鍍等加工時的溫度允許范圍大的觀點考慮，作為層疊結構，更優選B層比A層玻璃化轉變溫度高。在成型用膜為單層結構時，發現如果逐漸提高膜溫度，在玻璃化轉變溫度附近儲能模量急劇降低。因此如果在玻璃化轉變溫度附近進行加工之際在加工溫度上有變動，就有膜急劇變形，產生褶皺的情況。另一方面，通過使成型用膜采取層疊結構、且使B層的玻璃化轉變溫度比A層高，能夠使膜溫度提高時的儲能模量降低變緩。因此，即使在B層的玻璃化轉變溫度附近，也能夠抑制膜加工中變形、褶皺的發生。也就是說，加工時的溫度變動的允許范圍變大。A層和B層的玻璃化轉變溫度差的下限優選為5°C以上。更優選為10°C以上，特別優選為20°C以上。此外，從制膜性的觀點考慮，A層和B層的玻璃化轉變溫度差的上限優選為50°C以下。[脂肪酸金屬鹽]第I和第2成型用膜，從品位、表面外觀的觀點考慮，相對于膜的所有成分的合計100質量％，優選含有脂肪酸金 屬鹽O. 01質量％以上O. 5質量％以下。為了提高膜的品位，通過含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，能夠降低擠出工序中的剪切應力，抑制交聯異物的發生，進而提高韌性。另一方面，在表面容易產生起伏狀的斑駁。因此，為了將第I和第2成型用膜應用于特別是對膜的品位、表面外觀要求苛刻的用途，優選使脂肪酸金屬鹽的含量在上述范圍。由于通過含有脂肪酸金屬鹽O. 01質量％以上O. 5質量％以下，能夠與含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂時同樣，提高膜擠出時環狀烯烴系樹脂組合物的潤滑性，所以能夠抑制交聯異物的發生。因此，能夠提高成型用膜的表面外觀，成型后的成型部件也能夠得到優異的表面外觀。作為這里的脂肪酸金屬鹽的具體例，可以使用乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸鈣等乙酸鹽、月桂酸鈉、月桂酸鉀、月桂酸氫鉀、月桂酸鎂、月桂酸鈣、月桂酸鋅、月桂酸銀等月桂酸鹽、肉豆蘧酸鋰、肉豆蘧酸鈉、肉豆蘧酸氫鉀、肉豆蘧酸鎂、肉豆蘧酸鈣、肉豆蘧酸鋅、肉豆蘧酸銀等肉豆蘧酸鹽、棕櫚酸鋰、棕櫚酸鉀、棕櫚酸鎂、棕櫚酸鈣、棕櫚酸鋅、棕櫚酸銅、棕櫚酸鉛、棕櫚酸鉈、棕櫚酸鈷等棕櫚酸鹽、油酸鈉、油酸鉀、油酸鎂、油酸鈣、油酸鋅、油酸鉛、油酸鉈、油酸銅、油酸鎳等油酸鹽、硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋁、硬脂酸鉈、硬脂酸鉛、硬脂酸鎳、硬脂酸鈹等硬脂酸鹽、異硬脂酸鈉、異硬脂酸鉀、異硬脂酸鎂、異硬脂酸鈣、異硬脂酸鋇、異硬脂酸鋁、異硬脂酸鋅、異硬脂酸鎳等異硬脂酸鹽、山崳酸鈉、山崳酸鉀、山崳酸鎂、山崳酸鈣、山崳酸鋇、山崳酸鋁、山崳酸鋅、山崳酸鎳等山崳酸鹽、褐煤酸鈉、褐煤酸鉀、褐煤酸鎂、褐煤酸鈣、褐煤酸鋇、褐煤酸鋁、褐煤酸鋅、褐煤酸鎳等褐煤酸鹽等。可以是它們中的一種，或二種以上的混合物。特別優選使用硬脂酸的鹽類、褐煤酸的鹽類，特別優選使用硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鉀、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉
坐寸O需說明的是，第I和第2成型用膜在是具有A層和B層的2層以上層疊膜的情況，如果在A層、B層的某一層中含有脂肪酸金屬鹽就具有效果，所以優選，但特別是B層中含有，從品位、表面外觀的觀點來看，非常優選。[斷裂伸長率]第1和第2成型用膜，從成型性的觀點考慮，優選120°C下的斷裂伸長率為300%以上。第I和第2成型用膜，能夠使用真空成型、壓空成型(Compressed-air Moulding)、真空壓空成型、壓制成型等各種成型方法進行成型，但為了提高成型部件的美觀性，優選通過涂布、印刷、蒸鍍等形成裝飾層。為了使這些裝飾層耐熱性低的也可以應對，所以作為成型溫度優選為150°C以下，更優選為120°C以下。因此，成型用膜的120°C下的斷裂伸長率優選為300%以上。從成型性和尺寸穩定性的觀點考慮，更優選120°C下的斷裂伸長率為500%以上，特別優選為700%以上，最優選為800%以上。此外，特別是在要求拉深成型性的用途中應用的情況，優選為1000%以上。從成型性的觀點來看，120°C的斷裂伸長率高的優選，但在考慮尺寸穩定性時，優選為2000%以下。這里的120°C下的斷裂伸長率為特定的數值范圍內是指，在膜的任意的一方向、和與該方向正交的方向這兩方向上處于該數值范圍內。作為使120°C下的斷裂伸長率為300%以上的方法，沒有特殊限定，但在將膜總厚度設為100%時，優選使玻璃化轉變溫度為110°C以下的層的合計厚度為50%以上的厚度。更優選玻璃化轉變溫度為105°C以下的層的合計厚度為50%以上，特別優選玻璃化轉變溫度為100°C以下的層的合計厚度為50%以上。需說明的是，在I個層中存在多個玻璃化轉變溫度的情況，將高溫側的玻璃化轉變溫度作為該層的玻璃化轉變溫度。[膜的厚度]第1和第2成型用膜，從生產穩定性、成型性、尺寸穩定性的觀點考慮，優選總厚度為20 μ m以上500 μ m以下。總厚度的下限更優選為50 μ m以上，特別優選100 μ m以上。總厚度的上限更優選為400 μ m以下，特別優選為300 μ m以下。這里的“總厚度”，在成型用膜由I層構成的情況是指該層的厚度，在由2層以上構成的情況，是指所有層的厚度的合計。第1和第2成型用膜，從成型性、加工性的觀點考慮，優選厚度變動為10%以下。通過使厚度變動為10%以下，能夠均勻成型，進而抑制涂布、層合、印刷、蒸鍍等加工時的變動。使成型用膜的厚度變動為10%以下的方法沒有特殊限定，可以列舉出例如以不粘著的程度提高流延溫度的方法、將流延位置設為前方流延的方法、使口模的模唇間隙變窄的方法等。厚度變動更優選為8%以下，特別優選為5%以下。[抗氧化劑]第1和第2成型用膜，從品位、表面外觀的觀點考慮，優選含有抗氧化劑。通過含有抗氧化劑，能夠防止擠出工序中環狀烯烴系樹脂的氧化劣化，抑制異物的產生。抗氧化劑的含量，優選相對于膜的所有成分的合計100質量％為O. 01質量％以上I質量％以下。作為抗氧化劑，沒有特殊限定，可以使用公知的亞磷酸酯系抗氧化劑、有機硫系抗氧化劑、阻酚系抗氧化劑等中的任一種。作為亞磷酸酯系抗氧化劑，是化學結構式中含有亞磷酸酯的物質，具體地說，可以列舉出例如，4卟方7才7 38、4卟方7才7 P-EPQ, 4卟方7才7 126 (以上均為十，“ 7^ ^ Ar 夕ζ力)l· ·χ'公司制)、^務7 4廿一 TNP >叉務7 4廿一 TPP-P >叉務7 4廿一 P-16 (以上均為住友化學工業公司制)、7〒力7" PEP-4C、7〒力7" PEP-8、7 f'力 7 夕·7'' 11C、7 r 力 7 夕 7'' PEP-36、了 r 力 7 夕 7'' HP-11、了 r 力 7 夕 7'' 260、了 r 力 7 夕寸522A、了 r力叉夕7'' 329K、了 r力叉夕寸1500、了 r力叉夕寸C、了 r力叉夕寸135A、了 r力^夕7'' 3010(以上均為旭電化工業公司制)等。作為有機硫系抗氧化劑，可以列舉出化學結構式中含有硫醚的物質，具體地說，可以列舉出例如，作為市售品的八 ” B PS800FL、八 ” B PS802FL(以上均為予K · 7 Y卟亍4 夕 < 力卟文公司制)、7務7 4 Ψ — TP-M> 7務7 4廿一TP-D, 7 S 4廿一 TL、7 S 4廿一 MB (以上均為住友化學工業公司制)、7于'' 力；^夕7''A0-23(旭電化工業公司制)等。作為阻酚系抗氧化劑，是化學結構式中具有2，6-烷基苯酚的物質，具體地說，可以列舉出例如，作為市售品的A ” η 245、八 ” η 259、八H ” 0 7
565、八 W 另)” I 1010、4 卟力' 7 7 夕叉 1035、八 W 另 J ” J 1076、八 W 另)” I1098、A W 為)” I 1222、A W 為)” I 1330、A W 為)” I 1425、A W 為)” I3114、A W 為)” I 1520、A W 為)” I 1135、4 卟力' 7 ” I 1141、4 卟力' 乂 ” I
ΗΡ2251 (以上均為子八· 7 Y卟亍4 夕務力卟文公司制)、74廿一 BHT、^ ^ 7λ 廿一MDP-S、^ ^ 7 4 廿一GA-80、^ ^ 7 4 廿一BBM—S、^ ^ 7 4 Ψ ——W X-R、^ ^ 7 4廿一 GM、7 S 4廿一 GS (以上均為住友化學工業公司制)、7于'' 力；^夕7'' Α0-30(旭電化工業公司制)等。可以將這些抗氧化劑一種單獨使用，也可以將二種以上組合使用。[其它添加劑]此外，第I和第2成型用膜(層疊膜中構成它的各層)，根據需要可以含有適量的阻燃劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、增塑劑、粘著性賦予劑、聚硅氧烷等消泡劑、顏料或染料等著色劑。[成型轉印箔]第I和第2成型用膜，以環狀烯烴系樹脂作為主成分，所以表面外觀、離型性優異，無論在成型用途中還是在成型轉印箔用途都很好地使用。通過在第I和第2成型用膜上層疊裝飾層，在成型的同時轉印到部件上，能夠容易地將成型用膜和裝飾層剝離開，得到表面外觀優異的成型部件。作為成型轉印箔的結構，沒有特殊限定，但優選在成型用膜上層疊裝飾層的結構。這里的裝飾層是用于帶上著色、圖案樣、木質調、金屬調、珠光調等裝飾的層。從轉印后的成型部件(被附著體)的耐傷性、耐氣候性、美觀性的觀點來看，優選還層疊透明層。這種情況中，優選將透明層層疊在成型用膜側。此外，從轉印后的成型部件(被附著體)和裝飾層之間的緊密附著性的觀點考慮，優選層疊粘接層。這種情況中，優選粘接層層疊在被附著體側。也就是說， 作為優選方式，可以列舉出成型用膜/透明層/裝飾層/粘接層的結構。這里的透明層是位于成型部件的最表層的層，是用于提高成型部件外觀的高光澤、高透明層。作為這里的透明層使用的樹脂，只要是高透明樹脂，就沒有特殊限定，優選使用聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、氟系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂共聚物等。從耐傷性的觀點考慮，優選使用熱固化樹脂、紫外線固化樹脂、熱線固化樹脂。此外，透明層中，為了提高耐氣候性，還可以添加紫外線吸收劑、紫外線反射劑。此外，透明層，從耐傷性、美觀性的觀點考慮，優選厚度為10 μ m以上100 μ m以下。更優選厚度的下限為15 μ m以上，特別優選為20 μ m以上。更優選厚度的上限為80 μ m以下，特別優選為60 μ m以下。作為透明層的形成方法，可以列舉出直接形成的方法，以及暫且在載體膜上形成，然后轉印的方法等。在形成透明層后的干燥溫度需要為高溫的情況，優選使用暫且在載體膜上形成，然后轉印的方法。作為透明層的形成方法，可以列舉出輥涂法、毛刷涂法、噴霧涂法、浸潰涂法，以及使用凹版涂布機、模涂機、逗點涂布機、棒涂機、刮刀涂布機的方法。此夕卜，由于第I和第2成型用膜以環狀烯烴系樹脂作為主成分，所以相對于甲苯、二甲苯之類的芳香族系溶劑的耐性低，因而優選不使用芳香族系溶劑作為透明層所使用的溶劑。作為裝飾層的形成方法，沒有特殊限定，可以通過例如，涂布、印刷、金屬蒸鍍等方式形成。涂布時，可以使用凹版涂布法、輥涂布法、逗點涂布法等涂布法。此外，印刷時可以使用膠版印刷法、凹版印刷法、絲網印刷法等印刷法。作為此時使用的樹脂，優選使用聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、氟系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂共聚物等。作為使用的著色劑，沒有特殊限定，考慮到分散性等，適合從染料、無機顏料、有機顏料等中選擇。作為通過涂布、印刷形成的裝飾層的厚度，從成型后的色調保持性、美觀性的觀點考慮，優選為10 μ m以上100 μ m以下。厚度的下限更優選為15 μ m。特別優選20 μ m以上。厚度的上限更優選為80 μ m以下，特別優選60 μ m以下。此外，在裝飾層的形成方法為金屬蒸鍍的情況，作為蒸鍍簿膜的制作方法沒有特殊限定，可以使用真空蒸鍍法、EB 蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等。需說明的是，為了提高聚酯膜和蒸鍍層的緊密附著性，優選預先通過電暈放電處理、涂布錨固涂布劑等方法將蒸鍍面進行前處理。作為使用的金屬，從成型追隨性方面來看，優選蒸鍍使用熔點為150°C以上400°C以下的金屬化合物。通過使用該熔點范圍的金屬，在本發明的成型用膜能夠成型的溫度區域，蒸鍍上的金屬層也能夠進行成型加工，從而容易抑制成型造成蒸鍍層瑕疵的發生，所以優選。作為更優選的金屬化合物的熔點為150°C以上300°C以下。作為熔點為150°C以上400°C以下的金屬化合物，沒有特殊限定，優選銦(157°C)、錫(232°C)，特別優選使用銦。裝飾層的層疊厚度優選為Ο.ΟΟΙμπι以上ΙΟΟμπι以下。厚度的下限更優選為0. Olym以上，特別優選為0. 02 μ m以上。厚度的上限更優選為80 μ m以下，特別優選60 μ m以下。作為出于賦予成型樹脂粘接性的目的而設置的粘接層的材料，可以使用感熱型或感壓型。在向注射成型樹脂、樹脂成型體轉印的情況，可以按照樹脂來設計粘接層。丙烯酸系樹脂的情況，優選使用丙烯酸系樹脂，在聚苯醚 聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、苯乙烯共聚物系樹脂、聚苯乙烯系樹脂的情況，優選使用與這些樹脂有親和性的丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂等。在成型樹脂是聚丙烯系樹脂的情況，優選使用氯化聚烯烴系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、環化橡膠、古馬隆茚系樹脂。粘接層的形成方法可以使用各種方法，可以使用例如輥涂布法、凹版涂布法、逗點涂布法等涂布法，此外還可以使用例如凹版印刷法、絲網印刷等印刷法。作為利用使用第I和第2成型用膜而成的成型轉印箔進行裝飾的被附著體，沒有特殊限定，可以使用例如，聚丙烯、丙烯酸系、聚苯乙烯、聚丙烯腈-苯乙烯、聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯等之類的樹脂、金屬部件等。實施例下面依照實施例來說明本發明，但本發明不受這些實施例限制。需說明的是，各特性是通過以下方法測定出的。(I)膜總厚度、和各層的厚度在測定層疊膜的整體厚度之際，使用千分表測定由膜切出的試樣的任意5個位置的厚度，求出平均值。此外，在測定層疊膜的各層的層厚度時，使用9 4力U ^ Π ^ f Λ * (株)制金屬顯微鏡LeicaDMLM，對膜的截面在倍率100倍的條件下拍攝透射光照片。并根據該拍攝到的照片，對層疊膜的各層都測定任意5處位置的厚度，將其平均值作為各層的層厚度。(2)儲能模量將膜沿著任意的一方向、和與該方向正交的方向切成長60mmX寬5mm的矩形作為試樣。使用動態粘彈性測定裝置( > 才口夕制、DVE-V4FT >才^ 夕卜9 )在下述的條件下求出各方向的75°C、120°C下的儲能模量(E’)。

頻率10Hz、試驗長度20mm、變位振幅10μπι測定溫度范圍25°C 160°C、升溫速度5°C /分鐘。(3)玻璃化轉變溫度使用差示掃描量熱計(七^ -一電子工業制、RDC220)，依照JIS K7121-1987、JISK7122-1987進行測定和解析。將5mg膜作為試樣。在進行膜的特定層的評價時，刮出要測定的層5mg作為試樣。在將試樣從25°C以20°C /分鐘升溫到300°C之際，讀取由于從玻璃狀態轉變到橡膠狀態而產生的比熱變化。求出距離各基線的延長直線在縱軸(表示熱流的軸)方向上等距離的直線、與玻璃化轉變的階梯狀變化部分的曲線相交的點的中間點玻璃化轉變溫度，作為玻璃化轉變溫度。需說明的是，在玻璃化轉變溫度存在多個的情況，采用高溫側的玻璃化轉變溫度。(4) 120°C下的斷裂伸長率將膜沿著任意的一方向、和與該方向正交的方向切成長IOOmmX寬IOmm的矩形作為試樣。使用拉拽試驗機(才1J 二 > f 〃夕制f 口 > UCT-100)，設定初始拉伸夾頭間距離為20mm，拉拽速度為200mm/分鐘，對膜的長度方向和寬度方向分別進行拉伸試驗。測定是通過將膜試樣設置在預先就設定在120°C的恒溫槽中，在預熱60秒鐘后進行拉伸試驗。將試樣斷裂時的伸長率作為斷裂伸長率。需說明的是，測定對各試樣在各方向上都分別進行5次，用其平均值進行評價。(5)厚度變動將膜在任意的位置切出200mmX300mm的大小，作為試樣。在200mm的方向上從端部開始以20mm的間隔測定11點，在300mm的方向上也以30mm的間隔測定11點，合計共測
定121點的厚度，求出最大值、最小值、平均值。通過下述式求出厚度變動。
·厚度變動(%) = {(最大值-最小值)/平均值} X 100。(6)品位將膜在任意的位置切出200_X 300mm的大小作為試樣。在3波長突光燈下,通過透射，目視觀察，計數長徑為ΙΟΟμπι以上的異物的個數，求出相當于A4尺寸的異物的個數，用以下基準進行評價。A :異物的個數少于10個。B :異物的個數為10個以上、且少于20個。C :異物的個數為20個以上、且少于30個。D :異物的個數為30個以上。(7)表面外觀使用膜拉伸機(I' ^ t 一公司制、KAR0-1V)，在下述的條件下拉伸膜。用以下基準評價拉伸后的膜表面外觀。初始試樣IOOmmX 100mm、預熱·拉伸溫度120°C、預熱時間20秒、拉伸速度20%/秒、拉伸倍率2X2A :表面光澤非常高，完全看不到斑駁。B :表面光澤高，幾乎 看不到斑駁。C :表面看到若干起伏狀的斑駁。D :表面看到明顯的起伏狀的斑駁。(8)涂布性從膜的任意的位置切出200mmX 300mm的大小作為試樣。對試樣的表面(在具有A層和B層的層疊膜的情況為B層側)使用涂敷器，涂布共榮社化學制UF-TC1-1。按照以下基準評價涂布性。A :不產生涂布斑駁，涂布性良好。B :幾乎不產生涂布斑駁，涂布性沒有問題。C :產生若干涂布斑駁，但是在實用上沒有問題的程度。D :產生明顯的涂布斑駁。(9)成型性從膜的任意位置切出200mmX 300mm的大小作為試樣。試樣的表面(在具有A層和B層的層疊膜的情況是A層側)，使用涂敷器涂布日本々^力 >制892L，在80°C下干燥10分鐘，形成涂膜厚度20 μ m的粘接層。使用400°C的遠紅外線加熱器，將所得到的粘接層層疊膜加熱到120°C的溫度，依照加熱到50°C的聚丙烯制樹脂模具(底面直徑150mm)進行真空 壓空成型(壓空0. 2Ma)，得到膜/粘接層/聚丙烯制樹脂型的結構體。對所得到的結構體，以以下基準評價依照模具成型出的狀態(拉深比成型高/底面直徑)。S、A、B或C均為合格水平。S :能夠以拉深比1. O以上成型。A :能夠以拉深比O. 9以上、且低于1. O進行成型。B :能夠以拉深比O. 8以上、且低于O. 9進行成型。C :能夠以拉深比O. 7以上、且低于O. 8進行成型。D :追隨性低、不能成型出拉深比O. 7的形狀。
(10)尺寸穩定性將膜沿著任意的一方向、和與該方向正交的方向切出長50mmX寬4mm的矩形,作為試樣。使用熱機械分析裝置(七^ ^ 7制、TMA EXSTAR6000)，以下述條件將試樣進行升溫。用以下基準評價升溫過程中尺寸變化率大于1%時的溫度。試驗長度15mm、載荷19. 6mN、升溫速度5°C /分鐘、測定溫度范圍25 220°C·尺寸變化率(%)={ I試驗長度(mm)-保持后的膜長(mm) I /試驗長度(mm) } X 100A:100°C 以上B :90°C 以上、且低于 100°CC :80°C 以上、且低于 90°CD:低于 80°C。`(11)離型性從膜的任意位置切出200mmX300mm的大小作為試樣。使用涂敷器,對試樣的表面(在具有A層和B層的層疊膜的情況是B層側)涂布共榮社化學制UF-TC1-1，在80°C下干燥10分鐘，形成涂膜厚度50 μ m的透明層。此外，在透明層上使用涂敷器涂布丙烯酸/聚氨酯系的銀墨(silver ink),然后在80°C下干燥10分鐘,形成涂膜厚度30 μ m的裝飾層。進而使用涂敷器在該裝飾層上涂布日本々^力&制892L，再在80°C下干燥10分鐘，形成涂膜厚度20 μ m的粘接層。如此得到了成型轉印箔。使用所得到的成型轉印箔，與(9)同樣進行真空 壓空成型，得到成型用膜/透明層/裝飾層/粘接層/聚丙烯樹脂型的結構體。向所得到的結構體照射紫外線，使照射強度為2000mJ/cm2,使涂劑固化。從該結構體沿著任意的一方向切出長IOOmmX寬IOmm的矩形，作為試樣。將試樣的成型用膜和透明層的一部分剝離開，然后使用拉拽試驗機(* U工
〃々制^ 口 >UCT-100)，將成型用膜側、透明層側(透明層/裝飾層/粘接層/聚丙烯制樹脂型)分別夾住，進行180°剝離試驗。求出剝離時的載荷的平均值，按照以下標準進行評價。需說明的是,設定初始夾頭間距離100mm、拉拽速度300mm/分鐘、25°C下沿著膜的任意的一方向、和與該方向正交的方向分別進行試驗。需說明的是，測定對各試樣的各方向都進行5次，用其平均值進行評價。A :0N/10mm 以上、且低于 O. 2N/10mmB :0. 2N/10mm 以上、且低于 O. 5N/10mmC 0. 5N/10mm 以上、且低于 1N/I0mmD:lN/10mm 以上。(12)撕裂傳播阻力將膜沿著任意的一方向、和與該方向正交的方向切出75mmX63mm,作為試樣。使用載荷重撕裂試驗機(東洋精機制)，依照JIS K-7128-2-1998進行測定。在試樣的73_的邊的中央部的位置從端部開始切開20mm深，讀取將剩下的43mm撕裂時的指示值。作為撕裂強度，取通過指示值求出的撕裂力(N)除以膜厚度(mm)所得的值。需說明的是，在各方向上各進行10次測定，求出其平均值。
(13)光澤度依照JIS Z-8741-1997中規定的方法，使用 > 力試驗機制數字式變角光澤度計UGV-5D測定出60°鏡面光澤度。進行5次測定，將去掉最大值和最小值之后的平均值作為光澤度。(14)耐撕裂性與(11)同樣制作成型轉印箔，以拉深比O. 7進行成型，進行UV照射后用手將成型用膜從成型部件剝離開。需說明的是，剝離位置在成型用膜與成型部件中的透明層之間。進行同樣的操作10次。用成型用膜斷裂、不能一次性地從成型部件將膜剝離的次數進行評價。S :無A:1 次B:2 次C:3 次D:4 次以上。(15)流延輥的表面粗糙度Ra使用厚度80 μ m的三乙酰纖維素膜(匕' 才寧> RFA三乙酰纖維素/溶劑乙酸甲酯)，用壓接輥施加線壓9. 8N/cm，將三乙酰纖維素膜壓在流延輥面上，將轉印上了流延輥的表面形狀的三乙酰纖維素膜在室溫下干燥溶劑，將該復制試樣作為測定試樣。使用表面粗糙度計(小坂研究所制、SE4000)對上述測定試樣的轉印上了流延輥表面形狀的那面側進行測定。在觸針頂端半徑O. 5 μ m、測定力100 μ N、測定長度1mm、低域截止值O. 200mm、高域截止值O. OOOmm的條件下進行測定，依照JIS B - 0601-2001求出算術平均粗糙度Ra。(實施例中使用的樹脂、和添加劑)各實施例·比較例中使用的樹脂、和添加劑如下。(環狀烯烴系樹脂A)使用 'J 7° 7 ^^ 公司制 TOPAS (注冊商標)8007F - 04。(環狀烯烴系樹脂B)使用'J 7°7 ^ ^ ^ ^ 公司制 TOPAS (注冊商標)6013F - 04。(環狀烯烴系樹脂C)使用'J 7°7 ^ ^ ^ ^ 公司制 TOPAS (注冊商標)9506F - 04。(聚乙烯系樹脂)使用7° 9 A V ^ 一公司制工術' 1J Λ 一 (注冊商標)SP2540。※表中記作“PE”。(聚丙烯系樹脂)使用7。9 4 A *。丨J I 一公司制 P204。※表中記作“PP”。

(硬脂酸鋅)使用f力9 4 f 7夕公司制硬脂酸鋅。(硬脂酸鈣)
使用f力9 4 f 7夕公司制硬脂酸鈣。(抗氧化劑)
權利要求
1.一種成型用膜，相對于膜整體含有環狀烯烴系樹脂50質量％以上100質量％以下， 75°C下的儲能模量為IOOOMPa以上3000MPa以下，120°C下的儲能模量為IOOMPa以下。
2.如權利要求1所述的成型用膜，所述膜包含A層和層疊在A層的至少一面上的B層， 所述A層相對于層整體含有環狀烯烴系樹脂50質量％以上100質量％以下，且含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂共I質量％以上40質量％以下， 所述B層相對于層整體含有環狀烯烴系樹脂50質量％以上100質量％以下。
3.如權利要求2所述的成型用膜，所述A層的玻璃化轉變溫度為70°C以上110°C以下。
4.如權利要求2或3所述的成型用膜，所述B層的玻璃化轉變溫度為75°C以上120°C以下，且是比A層的玻璃化轉變溫度高的溫度。
5.如權利要求1 4的任一項所述的成型用膜，相對于膜整體含有脂肪酸金屬鹽O.01質量％以上O. 5質量％以下。
6.一種成型轉印箔，在權利要求1 5的任一項所述的成型用膜的至少一面上，從成型用膜側依次層疊透明層、裝飾層和粘接層而成。
全文摘要
本發明提供一種75℃下的儲能模量為1000MPa以上3000MPa以下、120℃下的儲能模量為100MPa以下的成型用膜，其相對于膜整體含有50質量%以上100質量%以下的環狀烯烴系樹脂。通過本發明，能夠提供涂布、層合、印刷、蒸鍍等加工時顯示優異的尺寸穩定性，適合成型轉印箔用途的成型用膜。
文檔編號C08J5/18GK103068891SQ20118004048
公開日2013年4月24日 申請日期2011年8月26日 優先權日2010年9月15日
發明者坂本光隆, 真鍋功, 高橋弘造 申請人:東麗株式會社