專利名稱：包括作為增韌劑的聚(環氧丙烷)多元醇的環氧樹脂組合物的制作方法
包括作為增韌劑的聚(環氧丙烷)多元醇的環氧樹脂組合物發明背景發明領域本發明涉及用于環氧樹脂組合物的增韌劑；更具體地說，本發明涉及用于環氧樹脂組合物中的高分子量聚(環氧丙烷)多元醇增韌劑。背景和相關技術的描述有各種利用許多現有的已知增韌劑例如利用核-殼橡膠作為增韌劑來增韌環氧熱固性材料的已知方法。在另一個實例中，美國專利No. 4，497，945公開了使用低分子量(1000-3000道爾頓)聚(環氧丙烷)二醇或三醇作為環氧-酸酐熱固性材料的增韌劑。上述現有技術中已知的低分子量多元醇具有降低所得的熱固性體系的玻璃化轉變溫度(Tg)的缺點。 因此需要提供用具有增韌劑的可固化環氧樹脂體系，所述增韌劑將⑴改善環氧樹脂體系的韌性，但不降低或不利地影響由所述環氧樹脂體系制成的最終熱固性材料的Tg ;和(2)不會不利地影響最終熱固性體系的性質。發明概沭本發明涉及高分子量多元醇例如聚(環氧丙烷)多元醇作為增韌劑在增韌環氧樹脂組合物例如環氧樹脂-酸酐體系而不損害熱固性材料的某些機械和熱性質例如Tg中的應用。有利地，在可固化環氧樹脂體系中使用高分子量聚(環氧丙烷)多元醇，提供了韌性改善但沒有犧牲所得的熱固性體系的最終Tg的熱固性產品。本發明的一種實施方式涉及可固化的樹脂組合物或體系(或制劑)，其包含(a)至少一種環氧樹脂；(b)至少一種固化劑；和(C)至少一種高分子量聚(環氧丙烷)多元醇增韌劑；其中所述增韌劑的數均分子量大于約7000。使用本發明的增韌劑的一個優點包括，例如，其中所述增韌劑提供了表現出Tg不變的環氧樹脂組合物；其中Tg的范圍可以為70°C至265°C。此外，本發明的增韌劑與商業增韌劑像羧酸封端的丁二烯-丙烯腈共聚物(CTBN)相比較，具有較低的粘度。
為了說明本發明，附圖顯示了目前優選的本發明形式。然而，應該理解，本發明不局限于附圖中所示的實施方式。圖I是顯示了當使用實施例I、對照和比較例A的增韌劑時，分子量相對于熱固性材料的Tg的圖示說明。發明詳沭本發明的一個廣義方面包括可固化的環氧樹脂組合物、體系或制劑，其包含(a)至少一種環氧樹脂；(b)至少一種固化劑；和(C)至少一種高分子量聚(環氧丙烷)多元醇增韌劑以及(d)任選的至少一種催化劑。關于在本文中本發明組合物的“高分子量(MW) ”，是指大于約7000的數均麗。例如，在一種實施方式中，本發明組合物的MW可以為約7000至約20,000。本發明的可固化組合物包括至少一種環氧樹脂，組分(a)。環氧樹脂是那些含有至少一個連位(vicinal)環氧基的化合物。環氧樹脂可以是飽和的或不飽和的、脂族、環脂族、芳香族或者雜環的，并可以被取代。所述環氧樹脂也可以是單體或者聚合的。可用于本發明的環氧樹脂的詳細列舉見于Lee, H.和Neville, K.，“環氧樹脂手冊(Handbook ofEpoxy Resins), McGraw-Hill Book Company, New York, 1967,第 2 章，257-307 頁;在此通過引用結合入本文。在此公開的實施方式中用作本發明的組分(a)的環氧樹脂可以變化，并包括常規和可商購的環氧樹脂，它們可以單獨或者以兩種或更多種的組合使用。在選擇用于在此公開的組合物的環氧樹脂時，不僅考慮最終產品的性質，而且還要考慮粘度和可能影響所述樹脂組合物加工的其他性質。 本領域技術人員已知的特別適合的環氧樹脂是基于多官能醇、酚、環脂族羧酸、芳香胺或氨基酚與表氯醇的反應產物。一些非限制性實施方式包括，例如，雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、和對氨基酚的三縮水甘油醚。本領域技術人員已知的其他適合的環氧樹脂包括表氯醇分別與鄰甲酚線型酚醛樹脂和線型酚醛樹脂的反應產物。也可能使用兩種或更多種環氧樹脂的混合物。可用于本發明以制備可固化組合物的環氧樹脂，組分(a)，可以選自市售產品。例如，可以使用可得自 The Dow Chemical Company 的 D. Ε· R . 331、D. Ε· R. 332、D. Ε· R. 334、D. Ε. R. 580、D. Ε. N. 431、D. Ε. N. 438、D. Ε. R. 736、或 D. Ε. R. 732。作為本發明的示例說明，環氧樹脂組分(a)可以是液體環氧樹脂，例如D.E.R. 383，它是雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBPA)，具有175-185的環氧當量、粘度為9. 5Pa_s和密度為I. 16克/cc。可以用于所述環氧樹脂組分的其他商業環氧樹脂可以是D. E. R. 330、D. E. R. 354或D. E. R. 332。可用作組分(a)的其他適合的環氧樹脂公開在，例如，美國專利Nos. 3，018，262、7，163，973,6,887，574,6,632，893,6,242，083,7, 037，958,6, 572，971,6, 153，719、和 5，405, 688 ；PCT 公布 TO 2006/052727 ;美國專利申請公布 Nos. 20060293172 和20050171237 ;各在此通過引用并入本文。在一些實施方式中，基于環氧樹脂混合物、環脂族酸酐硬化劑、增韌劑和催化劑的總重量，所述環氧樹脂混合物可以所述可固化組合物的約10重量百分比)至約90wt %范圍的量存在于可固化組合物中。在其他實施方式中，環氧組合物的范圍為可固化組合物的約15wt%至約85wt% ;在其他實施方式中，為約20wt%至約80wt% ;在其他實施方式中，為約25wt%至約75wt%;在其他實施方式中，為約30wt%至約65wt%;在其他的實施方式中，為約30wt%至約60wt%，其中上述重量百分比是基于環氧樹脂混合物、環脂族酸酐硬化劑、增韌劑和催化劑的總重量。可用于本發明的可固化環氧樹脂組合物的固化劑(也稱為硬化劑或交聯劑)，組分(b)，可以包括環脂族和/或芳香族酸酐；和其混合物。環脂族酸酐硬化劑可以包括例如，納迪克(nadic)甲基酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐和它們的衍生物；和其混合物。芳香族酸酐可以包括，例如，鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐和其混合物。酸酐固化劑也可以包括苯乙烯與馬來酸酐和例如美國專利No. 6，613，839中描述的其他酸酐的共聚物，所述專利在此通過引用并入本文。除了上面描述的酸酐硬化劑之外，可固化的組合物中也可以提供附加的硬化劑或固化劑以促進環氧樹脂組合物的交聯，形成聚合物組合物。如同環氧樹脂一樣，附加的硬化劑和固化劑可以單個使用或作為兩種或更多種固化劑的混合物使用。所述固化劑組分可以包括具有與環氧樹脂的環氧基有反應性的活性基團的任何化合物。固化劑可以包括含氮化合物例如胺和它們的衍生物；含氧化合物例如羧酸封端的聚酯、線型酚醛樹脂、雙酚A線型酚醛清漆、DCPD-苯酚縮合產物、溴化酚醛(phenolic)低聚物、氨基-甲醛縮合產物、苯酚、雙酚A和甲酚線型酚醛清漆、酚醛封端的環氧樹脂；含硫化合物例如聚硫醚、聚硫醇；和其混合物。 可用于本發明的固化劑的例子可以包括已知可用于固化環氧樹脂基組合物的任何催化固化物質。適合的催化固化劑包括叔胺、季銨鹵化物、路易斯酸例如三氟化硼、和其任何組合等。在一些實施方式中，基于環氧樹脂混合物、環脂族酸酐硬化劑、增韌劑和催化劑的總重量，所述環脂族酸酐硬化劑或環脂族酸酐硬化劑的混合物可以所述可固化組合物的約IOwt %至約9(^丨％范圍內的量存在于可固化組合物中。在其他實施方式中，環脂族酸酐硬化劑的范圍通常為可固化組合物的約15wt%至約85wt% ;在其他實施方式中，優選為約20wt%至約80wt% ;在其他實施方式中，更優選為約25wt%至約75wt% ;在其他實施方式中，更加優選為約30wt%至約65wt% ;在其他的實施方式中，最優選為約35wt%至約60wt%，其中上述重量百分比是基于環氧樹脂混合物、環脂族酸酐硬化劑、增韌劑和催化劑的總重量。本發明的環氧樹脂組合物包含增韌劑，所述增韌劑包含高分子量多元醇例如聚(環氧丙烷)多元醇以增韌所述環氧樹脂組合物(例如環氧樹脂-酸酐體系)而不損害熱固性材料的某些機械和熱性質，例如玻璃化轉變溫度。可用于本發明的聚(環氧丙烷)多元醇的例子可以包括具有下面的化學結構的多元醇
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、J η通常，可用于本發明的增韌劑的數均分子量為大于約7，000至約20，000，優選約8，000至約16，000,更優選約8，000至約15，OOO0所述增韌劑的分子量應該致使最終組合物具有平衡的性質，例如，其中最終的熱固性材料產品表現出增強的斷裂韌度但沒有犧牲所述最終熱固性材料產品的Tg。在一些實施方式中，增韌劑可以約O. ^^%至約5(^七％的范圍的量存在于可固化的組合物中。在其他實施方式中，所述增韌劑可以存在的量的范圍為約O. 2wt%至約40wt% ;在其他實施方式中為約O. 5wt%至約30wt% ;在其他的實施方式中為約lwt%至約25wt%，其中上述范圍基于環氧樹脂混合物、環脂族酸酐硬化劑、增韌劑和催化劑的總重量。在本發明的環氧樹脂組合物的一個實例中，所述組合物可以包含任選的組分，例如任選的催化劑，以促進環氧樹脂-固化劑反應，特別是例如使用酸酐固化劑時。可用于本發明的催化劑可以包括，例如，至少一種叔胺；至少一種咪唑；至少一種季銨鹽；或至少一種鉻絡合物；或其組合。在一些實施方式中，催化劑可以范圍為為Owt %至約IOwt %或在其他實施方式中為約O. 0^^%至約10wt%的量存在于所述可固化組合物中。在其他實施方式中，所述催化劑可以約O. lwt%至約8wt%范圍的量存在；在其他實施方式中為約O. 5wt%至約6wt%;在其他的實施方式中為約lwt%至約4wt%，其中上述范圍基于環氧樹脂混合物、環脂族酸酐硬化劑、增韌劑和催化劑的總重量。在上述催化劑濃度范圍以外，環氧樹脂與酸酐固化劑的反應可能緩慢或可能不發生。
在本發明的環氧樹脂組合物的一種實施方式中，所述組合物可以包含任選的非反應性稀釋劑。可用于本發明的非反應性稀釋劑可以包括，例如，一般說來，所述組合物可以包括0￥1:%至10wt%的非反應性稀釋劑。在其他實施方式中，所述組合物可以包含約
O.lwt%至約8wt%的非反應性稀釋劑；在其他實施方式中，約O. 5wt%至約8界1:%的非反應性稀釋劑；以及在其他實施方式中，約lwt%至約8wt%的非反應性稀釋劑。本發明的可固化或可熱固的組合物可以任選包含一種或多種對它們的預定用途有用的其他添加劑。例如，可用于本發明組合物的任選的添加劑可以包括，但不限于，穩定齊U、表面活性劑、流動改性劑、顏料或染料、消光劑、脫氣劑、阻燃劑(例如無機阻燃劑，鹵化阻燃劑和非鹵化阻燃劑諸如含磷材料)、增韌劑、固化引發劑、固化抑制劑、潤濕劑、著色劑或顏料、熱塑性塑料、加工助劑、紫外阻斷化合物、突光化合物、紫外穩定劑、惰性填料、纖維補強劑、抗氧化劑、沖擊改性劑包括熱塑性塑料顆粒，和其混合物。以上列舉旨在示例性而非限制性。用于本發明的制劑的優選添加劑可以由熟練技術人員優化。基于可固化組合物的總重量，在一些實施方式中，可固化組合物也可以包含Owt%至約50wt%的任選添加劑；在其他實施方式中，約O. lwt%至約5(^1:%的任選添加劑。在其他實施方式中，可固化組合物可以包含約O. lwt%至約5wt%的任選添加劑；在其他的實施方式中，約O. 5wt%至約2. 5wt%的任選添加劑。通過將上面的反應組分混合來實現制備本發明的可固化環氧樹脂組合物。例如，可以將所述環氧樹脂、所述固化劑、所述多元醇增韌劑、和任選的催化劑添加于反應容器中；然后讓所述組分配制成環氧樹脂組合物。雖然混合物的次序不關鍵，即，本發明的制劑或組合物的組分可以用任何次序混合來提供本發明的可熱固組合物，但在優選實施方式中，多元醇可以添加到酸酐固化劑中或環氧樹脂-酸酐固化制劑中。任何上面提到的任選的各種制劑添加劑，例如填充劑，也可以在混合期間或在混合之前添加于組合物，以形成該組合物。所述環氧樹脂組合物的所有組分典型在能夠制備具有用于目標應用的低粘度的有效環氧樹脂組合物的溫度下混合和分散。所有組分混合期間的溫度通常可以為約0°c至約100°C，并優選為約20°C至約50°C。可固化組合物可以如下形成將(I)芳香族環氧樹脂或環脂族環氧樹脂或(a)環脂族環氧樹脂與(b)芳香族環氧樹脂環脂族樹脂、環氧線型酚醛樹脂、環氧雙酚A線型酚醛樹脂、多官能環氧樹脂、雙酚-A或雙酚F基環氧樹脂的混合物，與(2)環脂族酸酐硬化劑、
(3)增韌劑和(4)任選的催化劑組合。如上所述，還可以添加另外的硬化劑、環氧樹脂、催化齊U、增韌劑及其他添加劑。環氧樹脂混合物與環脂族酸酐硬化劑的相對比例可以部分取決于要制造的可固化組合物或熱固性組合物所需的性質、所述組合物所需的固化響應、和所述組合物所需的貯放時間。“貯放時間”在此是指在使用溫度下粘度增加到所述制劑的最初粘度的兩倍或三倍所花費的時間。由本發明方法制備的環氧樹脂組合物在25°C的粘度范圍通常為約O. IPa-S至約15，OOOPa-S0本發明的可固化環氧樹脂制劑或組合物可以在常規加工條件下固化形成熱固性材料。由此產生的熱固性材料表現出出色的熱-機械性能,諸如良好的韌性和機械強度，同時保持高度熱穩定性。產生本發明的熱固性產物的方法可通過下述方式進行重力澆注，真空澆鑄，自動 壓力膠凝(APG)，真空壓力膠凝(VPG)，灌注，長絲纏繞，鋪疊注射，轉移成形，預浸潰，浸潰，涂層，噴灑，刷涂等。固化反應條件包括，例如，在通常為約0°C至約300°C ;優選為約20°C至約250°C ；和更優選為約50°C至約200°C的溫度范圍下，執行反應。固化反應的壓力可以在例如為約O. Olbar到約lOOObar、優選約O. Ibar到約lOObar、更優選約O. 5bar到約IObar的壓力下執行。可固化或可熱固的組合物的固化可以執行例如足以固化所述組合物的預定時間段。例如，固化時間可以選擇在約I分鐘至約24小時之間、優選在約10分鐘至約12小時之間、更優選在約100分鐘至約8小時之間。本發明的固化過程可以是分批或連續的過程。過程中使用的反應器可以是本領域技術人員公知的任何反應器和輔助設備。在一種實施方式中，上面描述的可固化組合物可以布置在基材上并固化。所述基材不受具體限制。因而，基材可以包括金屬，例如不銹鋼、鐵、鋼、銅、鋅、錫、鋁、耐酸鋁等；這類金屬的合金，和鍍有這類金屬的板材以及這類金屬的層壓板材。基材還可以包括聚合物、玻璃和各種纖維，例如，碳/石墨;石英；氧化鋁；玻璃，例如E玻璃、S玻璃、S-2 Glass 或C玻璃；以及含鈦的碳化硅或碳化硅纖維。市售的纖維可以包括有機纖維，例如DuPont的KEVLAR ;含氧化鋁的纖維，例如3M的NEXTEL 纖維；碳化硅纖維，例如Nippon Carbon的NICAL0N ;和含鈦的碳化硅纖維，例如Ube的TYRRAN0 。在具體的實施方式中，所述可固化組合物可以用來形成電路板或印刷電路板的至少一部分。在一些實施方式中，所述基材可以涂有增容劑，以改善所述可固化或固化組合物對基材的粘附力。通過固化本發明的環氧樹脂組合物制備的固化產物或熱固性產物有利地展現出改善的可加工性和熱-機械性能(例如預固化制劑粘度、玻璃化轉變溫度、模量和韌性)的平衡。所述固化產物可以是視覺上透明的或乳白色的。與只使用常規環氧樹脂制備的類似熱固性材料相比，使用本發明環氧樹脂制備的熱固性材料的斷裂韌度增加，而不會犧牲所得的熱固性材料的最終Tg。所述熱固性材料產品的Tg將取決于可固化組合物中使用的固化劑和環氧樹脂。通常，本發明的固化環氧樹脂的Tg可以為約100°C至約300°C，更優選為約100°C至約265。。。類似地，熱固性材料產品的斷裂韌度也將取決于可固化組合物中使用的固化劑和環氧樹脂。通常，本發明的固化環氧樹脂的斷裂韌度可以為約O. 4MPa/m1/2至約3MPa/m1/2，更優選為約O. 6MPa/m1/2至約2MPa/m1/2。本發明的環氧樹脂組合物可用于制備涂層、薄膜、粘合劑、層壓材料、復合材料(例如長絲纏繞，拉擠成型)、電子器件等形式的環氧熱固性材料或固化產物。在一些實施方式中，拉擠成型、長絲纏繞、鑄造、或真空灌注通常是優選的。
作為本發明的示例，一般說來，環氧樹脂組合物可用于鑄造、灌封、封裝、模制和壓型。本發明特別適合于所有類型的電鑄造、灌封和封裝應用；模鑄和塑性壓型；和制造環氧樹脂基復合材料部件，特別是生產通過鑄造、灌封和封裝產生的環氧樹脂基大部件。由此產生的復合材料可以用于某些應用，例如電鑄造應用或電子封裝、澆鑄、模制、灌封、封裝、注塑、樹脂轉移模制、復合材料、涂層等。
實施例以下實施例和比較例進一步詳細說明本發明，但是不應被解釋成限制其范圍。實施例所用的各種術語和名稱包括下列“TA”表示增韌劑；SD_1731是得自Hexion的高純度苯酹-甲醒線型酹醒清漆；DL_50是得自Air Products的芳香胺固化劑；DER 383是EEW為180并可為Dow Chemical Company商購的環氧樹脂；“MTHPA”表示甲基四氫鄰苯二甲酸酐并得自Dixie Chemical以ECA 100的名稱銷售的；Acclaim 8200是可從Bayer商購的聚環氧丙燒均聚物；“NMA”表示納迪克甲基酸酐并得自Dixie ChemicalCompany; SYNA EPOXY 21是3，4環氧環己基甲基-3，4-環氧環己烷羧酸酯，EEW為140并得自Synasia ;Voranol 4000是分子量4000的聚(環氧丙燒)，可從Dow商購；2-乙基4-甲基咪唑購自Aldrich Chemical ;“DMTA”表示差示機械熱分析；和“ARES”表示高級流變擴展系統。下面的實施例中，固化產物的Tg通過DMTA測量。使用ARES固態分析儀執行DMTA。將大致2.5”x 0.5”x O. 125”的長方形樣品插入固態夾具中并受到振動扭轉載荷。記錄剪切儲能模量G’、剪切損耗模量G”和tan δ (G”/G’ )。使用IHz的角頻率。樣品進行動態溫度梯度上升，從室溫(約28°C )以3°C /分鐘升至300°C。根據ASTM D-5045,使用緊湊拉伸樣品幾何測量固化產物的斷裂韌度。實施例I將DER 383 (49. 42g)、MTHPA (45. 48g)、Acclaim 8200 (5g)放入 250mL R. B.燒瓶中，并在70°C混合在一起，得到均勻的混合物。加入催化劑(2乙基-4-甲基咪唑，Ig)并充分攪拌3分鐘。將所述溶液通過離心脫氣，倒入模具中并在烘箱中高溫下固化。使用的固化方案是90°C下2小時，150°C下4小時，然后冷卻至室溫(約25°C )。所得的固化產物(熱固性材料)的Tg是138°C，并且所述固化產物的斷裂韌度是
I.2MPa/m1/2。實施例2將_\(52.58)、么(^1&加8200 (30g)放入250mL圓底燒瓶，并在70°C混合在一起，得到均勻的混合物。加入催化劑(2-乙基-4-甲基咪唑，I. 8g)并充分攪拌3分鐘。向其中加入D. E. R. 383和SYNA EPOXY 21(30 70比率)的摻合物，并在室溫下(約25°C )充分攪拌，得到均勻的溶液。將所述溶液通過離心脫氣，倒入模具中并在烘箱中高溫下固化。使用的固化方案是90°C下2小時，150°C下2小時，200°C下2小時，然后冷卻至室溫。所得的固化產物(熱固性材料)的Tg是232°C，并且所述固化產物的斷裂韌度是O. 84MPa/m1/2。實施例3將NMA (24. 02g) ,Acclaim 8200 聚丙烯(7. 5g)放入 250mL 圓底燒瓶，并在 70°C混合在一起，得到均勻的混合物。加入催化劑(2-乙基-4-甲基咪唑，O. 45g)并充分攪拌3分鐘。向其中加入SYNA EPOXY 21(18. 48g)，并在室溫下充分攪拌，得到均勻的溶液。將所述溶液通過離心脫氣，倒入模具中并在烘箱中高溫下固化。使用的固化方案是90°C下2小時，150°C下2小時，200°C下2小時，然后冷卻至室溫(約25°C )。 所得的固化產物(熱固性材料)的Tg是259°C，并且所述固化產物的斷裂韌度是O. 84MPa/m1/2。實施例4將D. E. R. 383(57g，0. 314 當量)、SD_1731 (33g，O. 314 當量)和 75g 丙酮加入 500mL圓底燒瓶。將所述混合物充分攪拌，得到均勻的溶液。通過旋轉蒸發除去丙酮，向溶液中加入Acclaim 8200 (IOg)和催化劑(Iwt%, 2-乙基-4-甲基咪唑)，并攪拌5分鐘，以得到均勻的粘性液體。所述粘性液體然后倒入模具中，并在烘箱中在高溫下固化。使用的固化方案是90°C下2小時，150°C下4小時，然后冷卻至室溫(約25°C )。實施例5將D. E. R. 383 (48. 6g，)和 DL-50 (13. 65g，O. 267 當量)加入 8 盎司玻璃瓶并充分混合以得到均勻的澄清液。將Acclaim 8200 (5g)加入瓶子中的混合物，并充分混合。所得的澄清溶液通過離心脫氣，倒入模具并在烘箱中用下列固化程序進行固化80°C (2小時)，然后150。。(3小時)。比較例A本比較例A使用上面實施例I的相同程序，Voranol 4000代替Acclaim 8200用作增韌劑。所得的固化產物的Tg是133°C，并且所述固化產物的斷裂韌度是I. 3MPa/m1/2。比較例B本比較例B使用上面實施例I的相同程序，只是不使用增韌劑。所得的固化產物的Tg是137°C，并且所述固化產物的斷裂韌度是O. 5MPa/m1/2。比較例C本比較例C使用上面實施例2的相同程序，只是不使用增韌劑。所得的固化產物的Tg是232 °C，并且所述固化產物的斷裂韌度是O. 4MPa/m1/2。比較例D本比較例D使用上面實施例3的相同程序，只是不使用增韌劑。所得的固化產物的Tg是244°C并且所述固化產物是非常脆性的。下表I概括了在不同的環氧樹脂-酸酐體系中使用本發明的高分子量聚(環氧丙烷)多元醇的優點。轟I
權利要求
1.一種可固化的環氧樹脂組合物，其包含(a)至少一種環氧樹脂；(b)至少一種固化劑；和(C)至少一種高分子量聚(環氧丙烷)多元醇增韌劑；其中所述增韌劑的分子量大于約 7,000。
2.權利要求I的組合物，其中所述增韌劑的分子量為約7，000至約16，000。
3.前述權利要求任一項的組合物，其中最終固化產物的Tg為約70°C至約265°C。
4.權利要求I的組合物，其中所述環氧樹脂包括液體環氧樹脂。
5.權利要求I的組合物，其中所述環氧樹脂包括環脂族樹脂。
6.權利要求I的組合物，其中所述環氧樹脂包括酚醛環氧樹脂。
7.前述權利要求任一項的組合物，其中所述固化劑選自至少一種酸酐；至少一種線型酚醛樹脂；至少一種胺；或其混合物。
8.前述權利要求任一項的組合物，其中所述多元醇包括高分子量聚(環氧丙烷)二醇、高分子量聚(聚環氧丙烷)三醇、或其混合物。
9.前述權利要求任一項的組合物，其包括催化劑或促進劑。
10.權利要求9的組合物，其中所述催化劑包括至少一種叔胺；至少一種咪唑；至少一種季銨鹽；至少一種鉻絡合物；三苯基膦；或其混合物。
11.權利要求I的組合物，其中所述環氧樹脂的濃度占約30重量百分比至約90重量百分比。
12.權利要求I的組合物，其中所述固化劑的濃度占約10重量百分比至約70重量百分比。
13.權利要求I的組合物，其中所述增韌劑的濃度占約I重量百分比至約25重量百分比。
14.一種固化制品，其通過固化權利要求1-13任一項的組合物而制備。
15.—種復合材料，其通過固化權利要求1-13任一項的組合物而制備。
16.一種制備可固化的環氧樹脂組合物的方法，其包括混合(a)至少一種環氧樹脂；(b)至少一種固化劑；和(C)至少一種高分子量多元醇增韌劑；其中所述增韌劑的分子量大于約7,000。
17.—種制備復合材料的方法,其包括 (I)混合(a)至少一種環氧樹脂；(b)至少一種固化劑；和(C)至少一種高分子量多元醇增韌劑；其中所述增韌劑的分子量大于約7，000 ;和 (II)固化上述步驟(I)的組合物。
全文摘要
可固化的環氧樹脂組合物，其包含(a)至少一種環氧樹脂；(b)至少一種固化劑；和(c)至少一種高分子量聚(環氧丙烷)多元醇增韌劑；和制備所述可固化的環氧樹脂組合物的方法。
文檔編號C08G59/42GK102884100SQ201180020459
公開日2013年1月16日 申請日期2011年3月22日 優先權日2010年3月24日
發明者R·卡魯納克朗, R·H·圖拉克希亞 申請人:陶氏環球技術有限責任公司