專利名稱：固化性組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及適于膠粘、密封用途的以丙烯酸官能性化合物作為主要成分的固化性組合物，其能夠減少固化反應后產生的氣體。
背景技術：
具有丙烯酸官能性基團的固化性組合物、特別是厭氧固化性組合物以(甲基)丙烯酸酯單體作為主要成分，并具有如下性質在與空氣或者氧氣(以下僅稱為空氣)接觸的期間，長期穩定地保持在液體狀態而不會發生膠凝，在空氣被阻斷或者排除時快速地固化，利用這樣的性質，上述組合物用于螺釘、螺栓等的膠粘、固定、嵌合部件的粘合、法蘭面之間的膠粘、密封、鑄件產生的巢孔的填充等。厭氧固化性組合物在常溫下具有速固性，固化后也具有穩定的物性，因此，近年來 在電氣電子部件等中的利用不斷增加。特別是在發動機領域中，從其生產率的角度出發，在軸承與其軸的膠粘或與其周圍部位的嵌合膠粘等中使用與固化促進劑并用的厭氧固化性組合物(專利文獻I等)。厭氧固化性組合物已知有如上所述的特征，而另一方面，存在由于來自于原料中包含的低分子的揮發性丙烯酸單體的脫氣(7々卜力I )而污染基材這樣的問題。特別是基材為電氣電子部件的情況下，該污染部有可能給最終產品的質量帶來影響，因此，到目前為止一直在試圖減少脫氣。可以列舉例如通過減少作為脫氣的主要成分的揮發性丙烯酸單體的添加量并配合多官能丙烯酸酯或者配合熱分解快的過氧化物來迅速地消耗未反應的揮發性丙烯酸單體等的方法。此外，還提出了在厭氧固化性組合物中配合含縮水甘油基的化合物和胺化合物(專利文獻2)的技術、對高玻璃化轉變溫度的厭氧固化性組合物進一步賦予紫外線固化性(專利文獻3)的技術等。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2003-119208號公報專利文獻2 :日本特開2004-331879號公報專利文獻3 :日本特開2003-232376號公報
發明內容
發明所要解決的問題但是，在減少揮發性丙烯酸單體的添加量的方法中，由于難以使組合物具有流動性，因而操作性降低，另外，在多官能的丙烯酸酯中也殘留有原料成分來源的揮發性丙烯酸單體，因此，問題得不到本質上的解決。在配合熱分解快的過氧化物的方法中，由于該過氧化物的不穩定性，在低溫下也緩慢地進行反應，因此，在保存性方面存在問題。在上述厭氧固化性組合物中配合含縮水甘油基的化合物和胺化合物的方法中，實質上需要制成雙液混合型，因此，涂布時的操作性差，另外，固化時間慢，因此，在生產率方面也存在問題。在對高玻璃化轉變溫度的厭氧固化性組合物進一步賦予紫外線固化性的方法中，組合物本質上只不過是公知的成分的組合，因此推測通過進行結合特性的設計變更而使玻璃化轉變溫度的平衡大幅發生變化，因而依然殘留有根本性的問題。用于解決問題的方法本發明人為了克服上述現有問題而進行了深入的研究，結果，利用以下構成的組合物解決了上述問題。S卩，(I)利用如下固化性組合物，能夠提供脫氣少的膠粘劑，所述固化性組合物由
(a)選自分子內具有至少一個(甲基)丙烯酸官能性基團的(甲基)丙烯酸單體和(甲基)丙烯酸低聚物中的至少一種化合物、(b)有機過氧化物、(c)鄰苯甲酰磺酰亞胺以及(d) If唑啉化合物構成，并且包含相對于上述(a)成分100質量份為O. 005^10質量份的上述(d)成分。
本發明中，上述(d) Ig唑啉化合物成為特征，能夠在不給固化性組合物的固化性等各物性帶來不利影響的情況下有效地降低脫氣的產生。具體而言，未反應的低分子量丙烯酸化合物與嚅唑啉進行反應，由此高分子化，從而阻斷脫氣的產生源。反應機制尚不明確，但可以認為，在上述曝唑啉化合物與作為親電子物質的低分子量丙烯酸化合物之間發生由兩性離子聚合引起的聚合反應，另外，使用具有多個醺唑啉基的化合物作為上述_唑啉化合物時，上述丙烯酸化合物聚合物通過該Ig唑啉基而交聯，形成強固的結構體。需要說明的是，日本特開昭62-115010號公報中公開了由聚酯化合物、分子內具有兩個Ig唑啉基的I藝唑啉化合物、(甲基)丙烯酸化合物等構成的熱固性組合物，但該組合物中，曝唑啉化合物用于通過與聚酯化合物反應而使其交聯并賦予適當的流動特性，與本申請發明中的 唑啉化合物的目的、效果均截然不同。另外，本發明中包含的_唑啉化合物的揮發性、氣味均較低，不易發生不需要的副反應，而且與丙烯酸化合物的相溶性良好，另外，與丙烯酸化合物的反應速度迅速，因此，能夠組成特別是在針對電氣/電子部件等的精密膠粘用途中具有理想特性的固化性組合物。另外，作為本發明的優選方式，優選采用以下的任意一種構成。(2)如上述(I)所述的固化性組合物，其中，相對于上述(a)成分100重量份，上述
(b)成分為O.005飛重量份，上述(c)成分為O. 05^10重量份，上述(d)成分為O. 0Γ5重量份。(3)如上述(I)或(2)所述的固化性組合物，其中，上述(a)成分至少包含具有芳香環骨架且分子內具有兩個以上的(甲基)丙烯酰基的化合物。(4)如上述(1) (3)中任一項所述的固化性組合物，其中，上述(d)成分是分子內具有兩個以下的瓤唑啉基的化合物。(5)如上述(1Γ(4)中任一項所述的固化性組合物，其中，上述(d)成分是下述式(I)所示的化合物，
權利要求
1.一種固化性組合物，其由(a)選自分子內具有至少一個(甲基)丙烯酸官能性基團的(甲基)丙烯酸單體和(甲棊)丙烯酸低聚物中的至少一種化合物、(b)有機過氧化物、(c)鄰苯甲酰磺酰亞胺以及(d) 唑啉化合物構成，并且包含相對于所述(a)成分100質量份為0. 005^10質量份的所述(d)成分。
2.如權利要求I所述的固化性組合物，其中，相對于所述(a)成分100重量份，所述(b)成分為0. 005飛重量份，所述(c)成分為0. 05^10重量份，所述(d)成分為0. 01飛重量份。
3.如權利要求I或2所述的固化性組合物，其中，所述(a)成分至少包含具有芳香環骨架且分子內具有兩個以上的(甲基)丙烯酰基的化合物。
4.如權利要求r3中任一項所述的固化性組合物，其中，所述(d)成分是分子內具有兩個以下的 唑啉基的化合物。
5.如權利要求f4中任一項所述的固化性組合物，其中，所述⑷成分是下述式⑴所示的化合物，
6.如權利要求I飛中任一項所述的固化性組合物，其中，所述固化性組合物還具有通過選自加熱、活化光照射中的至少一種能量而賦予的固化性。
全文摘要
本發明涉及一種固化性組合物，其由(a)選自分子內具有至少一個(甲基)丙烯酸官能性基團的(甲基)丙烯酸單體和(甲基)丙烯酸低聚物中的至少一種化合物、(b)有機過氧化物、(c)鄰苯甲酰磺酰亞胺以及(d)唑啉化合物構成，并且包含相對于上述(a)成分100質量份為0.005~10質量份的上述(d)成分。
文檔編號C08F2/44GK102803322SQ201180013840
公開日2012年11月28日 申請日期2011年3月16日 優先權日2010年3月18日
發明者金田光浩 申請人:三鍵株式會社