專利名稱：封閉型mdi-peg2.e架橋劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種封閉型MDI-PEG2. E架橋劑及其制備方法。
背景技術：
帶有NCO端基的預聚體是聚氨酯合成中非常重要的中間體，因為NCO預聚體可用帶代各種活波氫的化合的羥基、羧基、氨基等基團反應形成交聯結構物而作為架橋劑使用， 通常的架橋劑是三羥甲基丙烷(TMP)與2，4-TDI (TDI 一 100)反應的預聚體，TDI-TMP型架橋劑是我國生產量最大和使用最為廣泛的架橋劑。一般地，TDI-TMP型架橋劑是由TDI與TMP反應合成，是典型的NCO/ OH加成反應，其中TDI過量于TMP，得到的預聚體中含有約1. 5% 6%的單體TDI。TDI-TMP架橋劑中殘余的游離異氰酸脂TDI屬于劇毒物質，對人體的危害非常大，我們在MDI - PEG2研發的基礎上，采用乙二醇乙醚作為封閉劑對MDI - PEG2進行封閉，形成的新型封閉型MDI-PEG2. E架橋劑是性能優良的水分散體型粘合強度增進劑，該交聯劑安全無毒，儲存穩定，拒水性能好。
發明內容
本發明的目的在于，提供一種符合國際標準，低游離TDI含量，綠色環保，低支化度，儲存穩定，拒水性能好的新型架橋劑。為實現上述發明的目的，本發明中新型架橋劑采用以下技術方案一種封閉型 MDI-PEG2. E架橋劑，其特征在于通過以下步驟制得a、將PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同時在新反應容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基錫，加熱到4(T50°C，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高溫度到5(T90°C反應Hh得到MDI-PEG2預聚體； b、在甲基異丁基酮中加入MDI-PEG2預聚體，加熱到4(T60°C完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高溫度到9(T115°C進行封端反應廣5h，得到封閉型MDI-PEG2. E架橋劑。所述乙二醇乙醚中活潑H與MDI —PEG2預聚體中一NCO的摩爾比為1. 0 2. 0:1。所述制備方法中溶劑乙酸乙酯與乙二醇乙醚的質量比為1:廣5。有益效果與現有技術相比，本發明具有以下優點由于MDI低毒，獲得產物中游離TDI單體含量小于0. 05%,因此更加環保；同時采用非離子型的乙二醇乙醚作為封端劑提高了產物的穩定性。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明做進一步地詳細說明，但是本發明要求保護的范圍并不局限于實施例表示的范圍。實施例1
在裝有攪拌器，冷凝器和溫度計的IOOOml四口燒瓶反應器中，加入Imol當量的MDI — PEG2預聚體(自制)置于反應容器中，加入計量的甲基異丁基酮作為溶劑，高速攪拌混勻， 配制成固含量為75%的溶液。按封閉劑乙二醇乙醚中活潑H與MDI — TMP預聚體中一NCO以1. 35當量配比稱取乙二醇乙醚，將其溶解于計量的甲基異丁基酮，配制成75%的溶液， 轉入滴液漏斗，并提升反應容器中的溫度至60°C，滴加乙二醇乙醚溶液，該過程中控制體系溫度在6(Γ70 ！左右，滴加時間3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完畢后將體系升溫至 95°C，控溫反應4h，得到淡黃色溶液，即封閉的預聚體MDI — PEG2溶液(封閉型多異氰酸酯樹脂)，其固含量為74. 37%，粘度彡1380mPa. · s，游離TDI單體含量為0. 010%，解封溫度 15(Tl65°C。實施例2:
在裝有攪拌器，冷凝器和溫度計的IOOOml四口燒瓶反應器中，加入Imol當量的MDI — PEG2預聚體(自制)置于反應容器中，加入計量的甲基異丁基酮作為溶劑，高速攪拌混勻， 配制成固含量為75%的溶液。按封閉劑乙二醇乙醚中活潑H與MDI — TMP預聚體中一NCO 以1. 15當量配比稱取乙二醇乙醚，將其溶解于計量的甲基異丁基酮，配制成75%的溶液， 轉入滴液漏斗，并提升反應容器中的溫度至65°C，滴加乙二醇乙醚溶液，該過程中控制體系溫度在65 75 ！左右，滴加時間3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完畢后將體系升溫至 95°C，控溫反應4h，得到淡黃色溶液，即封閉的預聚體MDI — PEG2溶液(封閉型多異氰酸酯樹脂)，其固含量為74. 13%，粘度彡1360mPa. · s，游離TDI單體含量為0. 011%，解封溫度 15(Γ170 。所述MDI — PEG2預聚體根據以下步驟制得a、將PEG2溶解于計量的乙酸乙酯中， 然后升溫至30°C -70°C，攪拌完全溶解得到PEG2溶液；b、在反應釜中加入計量的MDI、乙酸乙酯及二異丁基錫，升溫至40 50°C，攪拌完全溶解；C、然后緩慢加入步驟a獲得的PEG2 溶液，該添加時間為0. 5 證，然后升高50 80°C，保溫反應Ih 證，得到淡黃色透明液體產物。其中PEG2是兩個乙二醇縮合一個水分子得到的產物。
權利要求
1.一種封閉型MDI-PEG2. E架橋劑，其特征在于，通過以下步驟制得a、將PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同時在新反應容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基錫，加熱到4(T50°C，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高溫度到5(T90°C反應 r5h得到MDI-PEG2預聚體；b、在甲基異丁基酮中加入MDI-PEG2預聚體，加熱到4(T60°C 完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高溫度到9(T115°C進行封端反應廣5h，得到封閉型 MDI-PEG2. E 架橋劑。
2.根據權利要求1所述封閉型MDI-PEG2.E架橋劑，其特征在于所述乙二醇乙醚中活潑H與MDI — PEG2預聚體中一NCO的摩爾比為1.0 2. 0:1。
3.根據權利要求1所述封閉型MDI-PEG2.E架橋劑，其特征在于所述制備方法中溶劑乙酸乙酯與乙二醇乙醚的質量比為1:廣5。
全文摘要
本發明公開了一種封閉型MDI-PEG2.E架橋劑，通過以下步驟制得a、將PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同時在新反應容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基錫，加熱到40~50℃，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高溫度到50~90℃反應1~5h得到MDI-PEG2預聚體；b、在甲基異丁基酮中加入MDI-PEG2預聚體，加熱到40~60℃完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高溫度到90~115℃進行封端反應1~5h，得到封閉型MDI-PEG2.E架橋劑。本發明由于MDI低毒，獲得產物中游離TDI單體含量小于0.05%，因此更加環保；同時采用非離子型的乙二醇乙醚作為封端劑提高了產物的穩定性。
文檔編號C08G18/10GK102352022SQ20111025119
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月30日 優先權日2011年8月30日
發明者張林榮, 錢華 申請人:吳江市北厙盛源紡織品助劑廠