專利名稱：一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法
一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法
本發明涉及高分子材料領域，特別是涉及一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法。
背景技術：
我國的軟包裝技術發展迅速，水平不斷提高，制作的軟包裝材料款式多樣，其中復合軟包裝材料現已成為國內較成熟的主要包裝材料之一。如使用的薄膜基材就有PET、 BOPP, VMPET, VMCPP, ΡΕ、CPP和AL等，未來軟包裝的趨勢向著高阻隔性、耐高溫蒸煮性的方向發展。特別是食品、藥品等的外用軟包裝材料，更要求有高溫殺毒、環保衛生等高性能，這樣就要求有符合如此高性能條件的、適用于高溫耐蒸煮的復合印刷油墨與之相配套。而目前的油墨用樹脂無法適應高溫耐蒸煮凹版塑料復合油墨的要求。
發明內容
本發明實施方式的目的是提供一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，從而制得賦予印刷油墨良好的耐溫型、展色性與附著牢度的樹脂。本發明的目的是通過以下技術方案實現的本發明實施方式提供一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，該方法包括(1)合成聚酯多元醇a、酯化反應將己二酸、新戊二醇、1，4 丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐加入到聚酯合成釜中，升溫至210 230°C，反應8 12小時；b、縮聚反應對上述酯化反應后的聚酯合成釜內抽低真空，真空度從-0. 02Mpa _0. 04Mpa，抽低真空2 3小時后停止，放餾出物；繼續對抽低真空后的聚酯合成釜內抽高真空，真空度從-0. 05Mpa _0. 09Mpa，抽高真空時間為2. 5 3. 5小時，釜溫控制在245°C 255°C；抽高真空完畢后，對聚酯合成釜內進行長抽真空，真空度達到-0. 094Mpa,長抽時間為6 8小時，醇餾出物占投入各原料總重量的2 8%，制得羥值為50 60mgK0H/g，酸酯為0. 1 2mgK0H/g、60°C條件下旋轉粘度為10000 20000mPa · s的聚酯多元醇；(2)制備預聚物將上述制得的聚酯多元醇與脂肪族二異氰酸酯在95°C條件下反應3 4小時，制得異氰酸根含量為4 5%的預聚物；(3)擴鏈反應將醋酸乙酯加入到上述制得的預聚物中，攪拌均勻后逐步加入二元胺類擴鏈劑形成混合液體，混合液體溫度控制在60 70°C，反應2 3小時后，降溫加入異丙醇，得到 25°C條件下旋轉粘度為1200士 IOOmpa · S、固含量為33 37%的產物，即為本發明實施例的耐溫型油墨用樹脂。
上述方法中，所述方法合成聚酯多元醇步驟中，所用各原料用量按質量百分比計為
己二酸50 60%
新戊二醇25 30%
1，4 丁二醇4 8%
乙二醇3 12%
順丁烯二酸酐 1 5%。上述方法中，所述方法擴鏈反應步驟中，所用各原料用量按質量百分比計為上述制得的聚酯多元醇75 85%脂肪族二異氰酸酯 15 25%。上述方法中，所述方法制備預聚物步驟中，所用各原料用量按質量百分比計為
醋酸乙酯40 45%
上述制得的預聚物31 35%
二元胺類擴鏈劑2 6%
異丙醇20 25%。上述方法中，所述合成聚酯多元醇步驟的酯化反應中，控制聚酯合成釜每小時的出水量為占各原料總質量的0. 5 1. 5%。上述方法中，所述合成聚酯多元醇步驟中，還包括酯化反應完畢后，通過測量產物的酸值確認酯化反應是否合格的步驟，若測量產物酸值< 20mgK0H/g，則確認酯化反應合格。上述方法中，所述制備預聚物步驟中，所用的脂肪族異氰酸包括異佛爾酮二異氰酸酯、1，6己二異氰酸酯、氫化MDI中的任一種。上述方法中，所述擴鏈反應步驟中，所用的二元胺類擴鏈劑包括異佛爾酮二異二胺、1，6己二胺、乙二胺中的任一種。由上述提供的技術方案可以看出，本發明實施方式在制備耐溫型油墨用樹脂的過程中，向聚酯多元醇單元通過引入耐溫型鏈段與結晶型鏈段，使得制備的油墨用樹脂有優異的耐溫性能以及附著性能。同時，制得的該樹脂由于固含量較傳統油墨用樹脂高，分子量較低，使其具有優異的顏料分散性與展色性，制備出樹脂的色濃度高。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明的保護范圍。本發明實施例提供一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，包括以下步驟
(1)聚酯多元醇A的合成a、酯化反應 各原料用量按質量百分比計為己二酸50 60%、新戊二醇25 30%、1，4 丁二醇4 8%、乙二醇3 12%和順丁烯二酸酐1 5% ；將己二酸、新戊二醇、1，4 丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐加入到聚酯合成釜中，升溫至210 230°C，反應8 12小時；反應過程中，保持聚酯合成釜出水量穩定在(占各原料總質量的0. 5 1. 5% /每小時)，酯化反應共餾出水占原料總質量的10 15%，待酯化反應完畢，若測量產物酸值< 20mgK0H/g，即表面酯化反應合格；b、縮聚反應對上述酯化反應后的聚酯合成釜內抽低真空，真空度從-0. 02Mpa _0. (MMpaji 低真空2 3小時后停止(可通過切斷聚酯合成釜的真空管線閥門停止抽低真空)，放餾出物；繼續對抽低真空后的聚酯合成釜內抽高真空，真空度從-0. 05Mpa _0. 09Mpa，抽高真空時間為2. 5 3. 5小時，釜溫控制在245°C 255°C；抽高真空完畢后，對聚酯合成釜內進行長抽真空(可通過開動蘿茨泵對聚酯合成釜內進行長抽真空)，長抽真空的真空度要達到-0. 094Mpa,長抽時間為6 8小時，長抽真空過程中，醇餾出物占投入各原料總重量的2 8%，制得羥值為50 60mgK0H/g，酸酯為0. 1 2mgK0H/g、60°C條件下旋轉粘度為 10000 20000mPa · s的聚酯多元醇；(2)制備預聚物各原料用量按質量百分比計為上述制得的聚酯多元醇75 85%、脂肪族二異氰酸酯15 25% ；將上述制得的聚酯多元醇和脂肪族二異氰酸酯在95°C條件下反應3 4小時，制得異氰酸根含量為4 5%的預聚物；(3)擴鏈反應各原料用量按質量百分比計為醋酸乙酯40 45%、預聚物31 35%、二元胺類擴鏈劑2 6%和異丙醇20 25% ；將醋酸乙酯加入到上述制得的預聚物中，攪拌均勻后逐步加入二元胺類擴鏈劑形成混合液體，混合液體溫度控制在60 70°C，反應2 3小時后，降溫加入異丙醇，得到 25°C條件下旋轉粘度為1200士 IOOmpa · S、固含量為33 37%的產物，即為本發明實施例的耐溫型油墨用樹脂。本發明實施例在耐溫型油墨用樹脂的制備過程中，對聚酯多元醇單元通過引入耐溫型鏈段與結晶型鏈段，使得制備的油墨用樹脂有優異的耐溫性能以及附著性能。同時，該樹脂由于固含量較傳統油墨樹脂高，分子量較低，使其具有優異的顏料分散性與展色性，制備出的樹脂色濃度高。下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。實施例1本實施例提供一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，包括以下步驟(1)制備聚酯多元醇，所用原料及用量如下
權利要求
1.一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，該方法包括(1)合成聚酯多元醇a、酯化反應將己二酸、新戊二醇、1，4 丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐加入到聚酯合成釜中，升溫至 210 230°C，反應8 12小時；b、縮聚反應對上述酯化反應后的聚酯合成釜內抽低真空，真空度從-0. 02Mpa -0. 04Mpa，抽低真空2 3小時后停止，放餾出物；繼續對抽低真空后的聚酯合成釜內抽高真空，真空度從-0. 05Mpa -0. 09Mpa，抽高真空時間為2. 5 3. 5小時，釜溫控制在245°C 255°C ；抽高真空完畢后，對聚酯合成釜內進行長抽真空，真空度達到-0. 094Mpa,長抽時間為6 8小時，醇餾出物占投入各原料總重量的2 8%，制得羥值為50 60mgK0H/g，酸酯為0. 1 2mgK0H/g、60°C條件下旋轉粘度為 10000 20000mPa · s的聚酯多元醇；(2)制備預聚物將上述制得的聚酯多元醇與脂肪族二異氰酸酯在95°C條件下反應3 4小時，制得異氰酸根含量為4 5%的預聚物；(3)擴鏈反應將醋酸乙酯加入到上述制得的預聚物中，攪拌均勻后逐步加入二元胺類擴鏈劑形成混合液體，混合液體溫度控制在60 70°C，反應2 3小時后，降溫加入異丙醇，得到25°C條件下旋轉粘度為1200士 IOOmpa · S、固含量為33 37%的產物，即為本發明實施例的耐溫型油墨用樹脂。
2.按照權利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，所述方法合成聚酯多元醇步驟中，所用各原料用量按質量百分比計為己二酸50 60%新戊二醇25 30%1，4 丁二醇4 8%乙二醇3 12%順丁烯二酸酐 1 5%。
3.按照權利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，所述方法擴鏈反應步驟中，所用各原料用量按質量百分比計為上述制得的聚酯多元醇75 85%脂肪族二異氰酸酯 15 25%。
4.按照權利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，所述方法制備預聚物步驟中，所用各原料用量按質量百分比計為醋酸乙酯40 45%預聚物31 35%二元胺類擴鏈劑2 6%異丙醇20 25%。
5.按照權利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，所述合成聚酯多元醇步驟的酯化反應中，控制聚酯合成釜每小時的出水量為占各原料總質量的 0. 5 1. 5%。
6.按照權利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，所述合成聚酯多元醇步驟中，還包括酯化反應完畢后，通過測量產物的酸值確認酯化反應是否合格的步驟，若測量產物酸值< 20mgK0H/g，則確認酯化反應合格。
7.按照權利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，所述制備預聚物步驟中，所用的脂肪族異氰酸包括異佛爾酮二異氰酸酯、1，6己二異氰酸酯、氫化 MDI中的任一種。
8.按照權利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，其特征在于，所述擴鏈反應步驟中，所用的二元胺類擴鏈劑包括異佛爾酮二異二胺、1，6己二胺、乙二胺中的任一種。
全文摘要
本發明公開了一種耐溫型油墨用樹脂的制備方法，屬高分子材料領域。該方法包括以己二酸、新戊二醇、1，4丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐為原料合成聚酯多元醇，再以合成的聚酯多元醇和脂肪族二異氰酸酯為原料制備得到預聚物，再以制得的預聚物、醋酸乙酯、二元胺類擴鏈劑和異丙醇為原料，制得該油墨用樹脂。該方法在制備耐溫型油墨用樹脂的過程中，向聚酯多元醇單元通過引入耐溫型鏈段與結晶型鏈段，使得制備的油墨用樹脂有優異的耐溫性能以及附著性能。同時，制得的該樹脂由于固含量較傳統油墨用樹脂高，分子量較低，使其具有優異的顏料分散性與展色性，制備出樹脂的色濃度高。
文檔編號C08G18/68GK102344540SQ20111022320
公開日2012年2月8日 申請日期2011年8月4日 優先權日2011年8月4日
發明者沈峰, 赫長生, 鄧煜東 申請人:北京高盟新材料股份有限公司