專利名稱：一種透明聚丙烯注塑專用料及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種高透明聚丙烯注塑專用料及其制備方法。
背景技術：
CN200610051053. I涉及一種以納米硅溶膠與有機磷酸鹽型聚丙烯成核劑復配制備透明聚丙烯的制備方法。將納米硅溶膠與有機磷酸鹽類聚丙烯成核透明劑與聚丙烯按重量比為O. 05 I : O. I I : 100，并在160°C 230°C混煉，該發明方法造粒制備的透明聚丙烯透明度高，物理、化學性能優良。CN200610097412. 7涉及一種高透明、高光澤聚丙烯的制備方法，特別涉及通過松香基樹脂酸和高級脂肪酸鹽原位反應，就地生成透明成核劑，從而獲得高透明、高光澤聚丙烯的方法。將聚丙烯100質量份，松香基樹脂酸O. I O. 8質量份，高級脂肪酸鹽O. I O. 8質量份及抗氧劑O. I O. 3質量份在190 210°C下熔融擠出造粒而成。所需成核劑是通過在加工過程中松香基樹脂酸與高級脂肪酸鹽原位反應生成。該法成本低，易于實施，無污染，所生產的制品透明性和光澤度高，拉伸強度和剛度都得到提高，且不會引起制品異味和黃變。CN200710202436. 9提供了一種無毒有色透明聚丙烯的制備方法，該方法使用無毒有色硅溶膠為透明成核劑和著色劑，將聚丙烯、硅溶膠、抗氧化劑混合均勻，然后按照聚合物加工成型的方法在雙螺桿擠出機中擠出造粒并干燥即得本發明的無毒有色透明聚丙烯。本發明提供的方法不用加入有機顏料，降低了生產成本，該方法流程簡單，操作方便，使用無毒有色硅溶膠作為增透劑和著色劑對聚丙烯進行改性，制備的無毒有色透明聚丙烯材料具有鮮艷的顏色、優良的透明性及力學性能，具有非常好的市場應用前景。CN02104405. 8涉及一種透明聚丙烯組合物，該組合物包含100份聚丙烯、O. 05 6份透明劑、O. 05X IO-6 3X 10_6蒽醌型分散染料。該組合物由上述各種材料按比例均勻混合，在加工溫度180°C 240°C條件下，可采用熔融共混螺桿擠出造粒而成。本發明的透明聚丙烯組合物具有良好的外觀色相，有效地解決了現有透明聚丙烯制品泛黃現象，可用多種成型方式制作透明聚丙烯制品。CNOl 134399. O涉及一種透明聚丙烯的制備方法是將松香型聚丙烯成核透明劑與熔融指數為O. 01 100g/10min低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯和均聚聚丙烯按重量比O. I I : O. 5 20 100在100°C 240°C熔融共混制得，所使用的松香型聚丙烯成核透明劑是由脫氫揪酸或含有脫氫揪酸的松香基樹脂酸及其堿金屬鹽的分子晶體。該制備透明聚丙烯的方法具有工藝簡單，成本較低，聚丙烯透明性和力學強度高，無氣味等優點。
發明內容
本發明的目的是提供一種高透明聚丙烯注塑專用料及其制備方法，通過添加一種復合透明專用助劑，解決PP加工過程中晶核少，晶球尺寸大的問題。通過細化晶體尺寸改善結晶狀態，有效提高聚丙烯的透明性能、力學性能，采用復合型成核劑，不增加助劑添加成本，改善單一成核劑帶來的不均勻、對環境造成污染等缺點。本發明所采用的復合成核劑為芳香磷酸鹽類金屬化合物、羧酸金屬鹽類化合物、山梨醇芐叉衍生物和松香型化合物四種有機成核劑，這些成核劑與無機成核劑相比，與樹脂的相容性好、在樹脂中具有良好的分散性，增透性好，且合成工藝成熟。其中所述山梨醇類成核劑對制品的透明性、表面光澤度、剛性及其它熱力學性能均有顯著的改善效果，而且與PP有較好的相容性，是目前正在進行深入研究的一類透明成核劑。其性能好、價低、已成為國內外開發最為活躍、品種最多、產銷量最大的一類PP成核齊U。該類成核劑主要有四代產品。第一代是無取代基的二叉芐山梨醇(DBS)，如新日本理化公司的Gelalld和美國Mi 11 iken公司的Mi I lad3905等，國內目前也有多家工廠生產。用DBS改性的PP透明性、表面光澤度及物理機械性能均良好，目前廣泛用于醫藥行業。但它的耐熱性較差，在較高溫度下會散發臭味。這就限制了其使用范圍。
第二代產品是在第一代基礎上引入取代基團，取代基可以是烷基、烷氧基和鹵素等，其數目可以是1、2、3個取代基，取代基可以相同也可以不同，其代表品種如日本EC化學的EC-4，美國Milliken公司的Millad3905，日本東業公司的EC-4等。第三代山梨醇成核劑產品的典型代表是美國Milliken公司的Millad3988，它能大大改善PP產品的透明性，適應于各種加工工藝，且沒有特殊氣味和無毒。現在已通過了美國FDA認證，改性后的產品主要用于食品容器、貯藏容積、飲料瓶、包裝膜等材料領域。第四代山梨醇成核劑產品是Milliken公司開發的，該化合物的發明打破了Millad3988保持了十多年在透明聚丙烯的世界記錄，將Millad3988所能達到的霧度幾乎降低一半。第四代產品使得聚丙烯的透明度終于接近了聚碳酸酯而又已被FDA證明無毒害。將雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇和二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇按2.4 I的比例復配。由于這兩種成核劑結構不完全相同，致使其穩定PP分子鏈的結構也不同，兩者相互補償產生協同效應，促進PP的結晶，提高透明性。經復配體系改性的透明PP，光學性能力學性能優于單一成核劑改性的PP，霧度接近10%。該體系的最佳用量為O. 25%，低于山梨醇類通常的添加量O. 3% O. 35%，降低了成本。復配后兩種透明劑的分子重新分布，原有的除味劑及穩定劑對兩種成核劑都起作用，最大程度地消除了游離醛的異味。其中所述的有機磷酸鹽類化合物所改性的制品透明性、剛性、表面硬度和熱變形溫度均有較大幅度提高，而且熱穩定好，在高溫條件下，不影響聚合物制品的其它性能，但分散性差是此類成核劑的主要缺陷。盡管此類成核劑較貴，但它具有無法比擬的使用性能，仍被廣泛應用于與食品接觸的包裝材料中。其中所述有機羧酸鹽類化合物，該鹽類是片狀晶體，這種層狀結構起著吸附聚丙烯鏈結晶面的作用，其成本低廉，在提高聚丙烯的沖擊強度、剛性和表面光澤等方面具有良好的平衡性，是目前高光澤聚丙烯、洗衣機桶專用料等改性PP廣泛使用的成核劑品種。其中所述松香型成核劑主要是以天然產物松香為原料，來源豐富，無味、無毒、無刺激，具有高度的生物安全性，對環境無污染，可以廣泛地應用于化妝品包裝、食品包裝、醫藥包裝等，是塑料加工助劑中性能優異的新品種。這類成核劑可以有效地減小球晶尺寸，降低制品霧度，提高制品的透明度、熱變形溫度和結晶溫度，縮短制品的成型周期，并且可以改善制品的機械性能。不同類型成核劑的成核速度是不同的，因此，使產品在性能上的提高也有差異。此夕卜，不恰當使用成核劑也會引起樹脂在其他方面的缺陷。如大量使用山梨醇芐叉衍生物，會造成少量未熔化的透明劑以白點出現在制品中，影響制品的美觀。本發明采用四種有機透明型成核劑進行復配，其中山梨醇類和松香型成核劑可以顯著降低聚丙烯的霧度、提高透明性，而磷酸鹽和羧酸鹽型成核劑在提高透明性的同時，能顯著改善耐熱性和剛性，添加此種復合成核劑在提高聚丙烯的透明性、剛性和耐熱性方面具有良好平衡性。通過改變各類成核劑的比例，可以制備不同要求的高透明聚丙烯，復合型成核劑能改善單一成核劑的缺點，成核效率高，且本發明的方法原料來源廣泛，價格低廉，工藝簡單，生產成本低，且對環境無污染，可以在不改變工藝的條件下完成高透明聚丙烯注塑專用料的制備。本發明所制備的高透明聚丙烯力學強度高、無氣味，適用于對聚丙烯透明性要求高的應用領域。本發明技術方案是在PP樹脂中加入由山梨醇類、磷酸鹽類、松香類和羧酸鹽類四 類成核劑，按重量百分比為50 100 O 20 O 15 O 15比例復配的復合成核齊[J，優選55 85 5 15 5 15 5 15，最優選60 75 7. 5 10 7. 5 15 : 10 15，添加量為O. I O. 5% (重量百分比)，在混煉機中與PP樹脂混合均勻，在擠出機中熔融擠出，造粒，制備高透明聚丙烯注塑專用料。按上述比例將原料在混煉機中充分混合，在擠出機熔融擠出，擠出溫度為150 2500C，螺桿轉速20 60r/min，并對其進行條件實驗，確定最佳擠出溫度和螺桿轉速。本發明所采用山梨醇類成核劑選自1，3，2，4_二芐叉山梨醇、1，3，2，4_二(對甲基二芐叉)山梨醇、1，3，2，4_ 二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇、1，3，2，4_ 二(4-甲基二芐叉)山梨醇、二(對乙基芐叉)山梨醇、二(對甲基芐叉)山梨酸、雙_(對-乙基二亞芐基異丙基)山梨醇、二(對氯取代芐叉)山梨醇、二(對氯甲基二芐叉)山梨醇、4，4’_(二甲硫基二芐叉)山梨醇或I-丙基_1，3，2，4，-二(對正丙基二芐叉)山梨醇中的一種或兩種，其配比為O 50/50 100 (重量百分比)，優選10 40/60 90，最優選20 30/70 80。本發明所采用磷酸鹽類成核劑選自雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、2，2'-亞甲基-二(4，6-二正丁基苯酚)磷酸鈉或亞甲基雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸鋁中的一種。本發明所采用的羧酸鹽類成核劑選自苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、對叔丁基苯甲酸羥基鋁、雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁、β-萘甲酸鈉中的一種。本發明所采用的松香類成核劑選自脫氫揪酸、脫氫揪酸鹽、歧化松香酸和歧化松香鹽中的一種。本發明制備方法成本低，易加工。制備的高透明聚丙烯的霧度可達到13%以下，彎曲模量均大于1803MPa，熱變形溫度能大于102°C，有效提高了聚丙烯的透明性能、力學性能，同時不增加助劑添加成本。產品廣泛用于小家電等領域。
具體實施例方式對比例I (空白樣)將PP樹脂在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min,制備聚丙烯注塑白料。分析測試結果見表I。實施例1-72在PP樹脂中加入由山梨醇類、磷酸鹽類、松香類和羧酸鹽類四類成核劑按50 100/0 20/0 15/0 15 (重量百分比)比例復配的復合成核劑，添加量為O. I O. 5%(重量百分比)，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，造粒，制備高透明聚丙烯注塑專用料。分析測試結果見表I。實施例I山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比10/90(重量百分比)配制而成。 復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的O. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例2山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比20/80(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸和苯甲酸鉀按60/20/10/10(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的O. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例3山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按60/10/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的O. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例4山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比40/60配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的O. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例5
山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按60/10/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例6山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。
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復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按60/10/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例7山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按65/10/12. 5/12.5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例8山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香鈉和￠-萘甲酸鈉按70/10/10/10(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例9山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香鈉和苯甲酸鈉按75/10/7. 5/7. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。
實施例10山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按80/10/10/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例11 山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按85/10/0/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例12山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按90/0/5/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例13山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香鈉和￠-萘甲酸鈉按95/5/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例14山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香鈉和苯甲酸鈉按100/0/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例15山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和￠-萘甲酸鈉按65/10/12. 5/12.5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 2%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例16
山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 3%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例17山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 4%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例18山梨醇類成核劑是由二(3，4_ 二甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按65/10/12. 5/12. 5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 5%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例19山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比10/90(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例20山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比20/80(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°c，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例21 山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例22山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比40/60(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鉀按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例23山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鉀和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按55/15/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例24山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鉀和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按60/10/15/15(重量百分比)比例復配而成。
在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例25山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香酸鉀和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。 實施例26山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香酸鈉和苯甲酸鉀按70/10/10/10(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例27山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70(重量百分比)配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按75/10/7. 5/7. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例28山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鉀和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按80/10/10/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例29山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鉀和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按85/10/0/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例30山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香酸鉀和苯甲酸鈉按90/0/5/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒 料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例31山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香酸鈉和苯甲酸鉀按95/5/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例32山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按100/0/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例33山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鉀和苯甲酸鉀按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 2%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例34山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。
復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鉀和苯甲酸鉀按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 3%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例35山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、歧化松香酸鉀和萘甲酸鈉按65/10/12. 5/12.5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 4%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒·料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例36山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 5%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為150°C，螺桿轉速60r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例37山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比10/90配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為160°C，螺桿轉速20r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例38山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比20/80配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、歧化松香酸鈉和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例39山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為170°C，螺桿轉速30r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例40山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比40/60配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫 氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例41山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鉀按55/15/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例42山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按60/10/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為180°C，螺桿轉速40r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例43山梨醇類成核劑是由11，3，2，4-二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例44
山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸和苯甲酸鈉按70/10/10/10(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為200°C，螺桿轉速60r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例45山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。
復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按75/10/7. 5/7. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例46山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鉀按80/10/10/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例47山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按85/10/0/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為180°C，螺桿轉速40r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例48山梨醇類成核劑是由11，3，2，4-二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按90/0/5/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。
實施例49山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸和苯甲酸鈉按95/5/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為200°C，螺桿轉速60r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例50山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。 復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按100/0/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例51山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 2%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為210°C，螺桿轉速55r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例52山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 3%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例53山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 4%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為220°C，螺桿轉速45r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例54山梨醇類成核劑是由1，3，2，4_ 二(對甲 基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 5%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例55山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比10/90配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例56山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比20/80配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為230°C，螺桿轉速35r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例57山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、歧化松香酸鈉和苯甲酸鈉按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為225°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例58山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比40/60配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鉀按50/20/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例59山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按60/10/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為240°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例60 山梨醇類成核劑是由I-丙基-I, 3, 2, 4, - 二(對正丙基二節叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按60/10/15/15(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為165°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例61山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為250°C，螺桿轉速60r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例62山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和￠-萘甲酸鈉按70/10/10/10(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例63山梨醇類成核劑是由I-丙基-I, 3, 2, 4, - 二(對正丙基二節叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按75/10/7. 5/7.5(重量百分比)比例復配而成。
在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為175°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例64山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按80/10/10/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為240°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。
實施例65山梨醇類成核劑是由I-丙基-I, 3, 2, 4, - 二(對正丙基二節叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按85/10/0/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為165°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例66山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按90/0/5/5(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為250°C，螺桿轉速60r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例67山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和3 -萘甲酸鈉按95/5/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為190°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例68山梨醇類成核劑是由I-丙基-I, 3, 2,4, - 二(對正丙基二節叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁按100/0/0/0(重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. I %復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為175°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例69山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和對叔丁基苯甲酸羥基鋁按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 2%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為215°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒 料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例70山梨醇類成核劑是由I-丙基-I, 3, 2, 4, - 二(對正丙基二節叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鉀按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 3%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為185°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例71山梨醇類成核劑是由I-丙基-1，3，2，4，_二(對正丙基二芐叉)山梨醇和雙_(對乙基二亞芐基異丙基)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 4%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為205°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。實施例72山梨醇類成核劑是由I-丙基-I, 3, 2,4, - 二(對正丙基二節叉)山梨醇和二(對氯甲基二芐叉)山梨醇按配比30/70配制而成。復合成核劑是由山梨醇類、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、脫氫揪酸鈉和苯甲酸鈉按65/10/12. 5/12. 5 (重量百分比)比例復配而成。在PP樹脂中加入配制的0. 5%復合成核劑，在混煉機中混合均勻，在擠出機中熔融擠出，擠出溫度為195°C，螺桿轉速50r/min，制備高透明聚丙烯注塑專用料。將得到的粒料注塑成標準試樣進行霧度、彎曲模量和熱變形溫度測試，結果列于表I中。表I實例I 72和對比例IPP性能比較
權利要求
1.一種透明聚丙烯注塑專用料的制備方法，其特征在于向PP樹脂中加入由山梨醇類、磷酸鹽類、松香類和羧酸鹽類成核劑按重量百分比55 85 5 15 5 15 5 15復配的復合成核劑，添加量為PP樹脂重量的O. I O. 5%，在混煉機中與PP樹脂混合均勻，在擠出機中熔融擠出。
2.根據權利要求I所述的透明聚丙烯注塑專用料的制備方法，其特征在于所述的山梨醇類成核劑選自1，3，2，4-二芐叉山梨醇、1，3，2，4-二(對甲基二芐叉)山梨醇、1，3，2，4-二(3，4-二甲基二芐叉)山梨醇、1，3，2，4-二(4-甲基二芐叉)山梨醇、二(對乙基芐叉)山梨醇、二(對甲基芐叉)山梨酸、雙_(對-乙基二亞芐基異丙基)山梨醇、二(對氯取代芐叉)山梨醇、二(對氯甲基二芐叉)山梨醇、4，4’_(二甲硫基二芐叉)山梨醇、I-丙基-1，3，2，4，_ 二(對正丙基二芐叉)山梨醇中的一種或兩種。
3.根據權利要求I所述的透明聚丙烯注塑專用料的制備方法，其特征在于所述的磷酸鹽類成核劑選自雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、2，2'-亞甲基-二(4，6_ 二正丁基苯酚)磷酸鈉或亞甲基雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁中的一種。
4.根據權利要求I所述的透明聚丙烯注塑專用料的制備方法，其特征在于所述的松香類成核劑選自脫氫揪酸、脫氫揪酸鹽、歧化松香酸和歧化松香鹽中的一種。
5.根據權利要求I所述的透明聚丙烯注塑專用料的制備方法，其特征在于所述的羧酸鹽類成核劑選自苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、對叔丁基苯甲酸羥基鋁、雙(對特丁基苯丙酸)羥基鋁、萘甲酸鈉中的一種。
6.根據權利要求I所述的透明聚丙烯注塑專用料的制備方法，其特征在于擠出機的擠出溫度為150 250°C，螺桿轉速20 60r/min。
7.—種透明聚丙烯注塑專用料，其特征在于是權利要求I所述的透明聚丙烯注塑專用料的制備方法制備的透明聚丙烯注塑專用料。
全文摘要
本發明涉及一種透明聚丙烯注塑專用料及其制備方法，向PP樹脂中加入由山梨醇類、磷酸鹽類、松香類和羧酸鹽類成核劑按重量百分比55～85∶5～15∶5～15∶5～15復配的復合成核劑，添加量為PP樹脂重量的0.1～0.5％，在混煉機中與PP樹脂混合均勻，在擠出機中熔融擠出；該復合型成核劑能有效提高聚丙烯的透明性能、力學性能，同時不增加助劑添加成本，本制備方法成本低，易加工，透明聚丙烯的霧度可達到13％以下，彎曲模量均大于1803MPa，熱變形溫度能大于102℃，產品廣泛用于小家電等領域。
文檔編號C08K5/098GK102816377SQ20111015616
公開日2012年12月12日 申請日期2011年6月10日 優先權日2011年6月10日
發明者安彥杰, 王俊, 李波, 鄒恩廣, 張偉, 李翠勤, 吳林美, 姜進憲, 李云, 張明強, 王熺, 王文燕, 趙慶龍, 王登飛, 呂春勝, 葛騰杰, 張德英, 郭桂悅, 王世華, 汪穎軍, 張志秋, 韓云燕, 葉曉軍, 閆兵, 梁忠越, 紀迎旭, 張立軍 申請人:中國石油天然氣股份有限公司, 東北石油大學