專利名稱：光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物及用其所得到的光學(xué)用成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物及用其所得到的光學(xué)用成形體，可特別適合用于導(dǎo)光薄膜，耐熱性、透明性、低硬度和柔軟性均佳。
背景技術(shù)：
光學(xué)用成形體，用于保護(hù)薄膜、鍵盤(pán)薄膜、光學(xué)薄膜、導(dǎo)光薄膜等各種用途。作為對(duì)目前的光學(xué)用成形體所要求的性能，首先是要具備耐熱性和透明性，此外，從使用光學(xué)用成形體來(lái)提高進(jìn)行各種加工處理時(shí)的操作性等觀點(diǎn)出發(fā)，要求提高柔軟性。尤其，對(duì)于手機(jī)、手掌機(jī)等的液晶顯示裝置和開(kāi)關(guān)部所使用的導(dǎo)光薄膜，特別要求其被賦予對(duì)LED (發(fā)光二極管)光進(jìn)行高效引導(dǎo)的高透明性、在長(zhǎng)期處于高溫環(huán)境下不引起變形等的耐熱性、和提高開(kāi)關(guān)應(yīng)答性的柔軟性等。作為所述導(dǎo)光薄膜用材料，公開(kāi)了一種導(dǎo)光板用芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物(例如參照專利文獻(xiàn)1)，即對(duì)于例如粘度平均分子量為1. OX IO4 1.5X 104、分子量1000 以下的低分子量成分含有量為1. 5重量％以下、全氮含有量為15ppm以下、Cl含有量為 IOOppm以下、OH末端基量為0. 1 30eq/tOn的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，含有 0. 01 0. 3重量份的甘油單酯型脫模劑。但是，使用了所述芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組成物的導(dǎo)光板雖然透明性和耐熱性優(yōu)異，但存在著因硬度高而柔軟性欠佳、使用范圍狹窄的問(wèn)題。如此，實(shí)際上，目前還沒(méi)找到產(chǎn)業(yè)界亟需的持有耐熱性及透明性、且低硬度并擁有柔軟性的光學(xué)用成形體及導(dǎo)光薄膜。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2010-37380號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可以形成光學(xué)用成形體的樹(shù)脂組合物，具有在長(zhǎng)期處于高溫環(huán)境下不會(huì)引起變形等的耐熱性、對(duì)LED光進(jìn)行高效引導(dǎo)用的高透明性、以及低硬度下的柔軟性。本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)閷?shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了研究，在研究過(guò)程中，著眼于尿烷樹(shù)脂的柔軟性，研究了與多種類的多元醇及聚異氰酸酯的組合，此外，還研究了與各種類硬化劑的組合。其結(jié)果，實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明，即發(fā)現(xiàn)若使用下述二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，那么可以成形具有耐熱性、透明性和低硬度下的柔軟性的光學(xué)用成形體。所述二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物含有在使多元醇與含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯反應(yīng)而獲得的分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物，以及以特定的質(zhì)量比例含有低分子量二醇與特定的低分子量三醇的硬化劑。也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及一種光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物及用其所得到的光學(xué)用成形體，其特征在于，含有在使多元醇(A)與含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯 (B)反應(yīng)而獲得的分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物(1)；以及以低分子量二醇(C)與低分子量三醇(D)為必需成分的硬化劑O)，所述硬化劑( 中的所述低分子量二醇(C)與所述低分子量三醇(D)的質(zhì)量比例是(C)/(D) = 40/60 95/5。采用本發(fā)明的二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，具有長(zhǎng)期處于高溫環(huán)境下不會(huì)引起變形等優(yōu)異耐熱性、對(duì)LED光進(jìn)行高效引導(dǎo)用的高透明性，并且，可獲得具有用于提高開(kāi)關(guān)響應(yīng)性能的柔軟性的成形體，因此可特別適合用于導(dǎo)光薄膜的制造。另外，采用本發(fā)明的二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，具有優(yōu)異的經(jīng)時(shí)耐變色性， 且用于使光透過(guò)率穩(wěn)定的表面平滑性亦佳，另外，由于通過(guò)一次涂布作業(yè)就可做到厚膜化， 因此，還適合用于光學(xué)用保護(hù)薄膜、鍵盤(pán)薄膜、光學(xué)薄膜、導(dǎo)光紙、及具有各種形狀的導(dǎo)光用成形體等各種光學(xué)用成形體的制造。
具體實(shí)施例方式首先說(shuō)明用于制造所述二液型熱硬化型尿烷樹(shù)脂的多元醇(A)。作為所述多元醇(A)，可使用例如聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、丙烯基多元醇等，也可將它們并用。其中，從可提高耐變色性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選無(wú)芳香族環(huán)式結(jié)構(gòu)的脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚碳酸酯多元醇和脂肪族聚酯多元醇。作為可用于所述多元醇(A)的聚醚多元醇，可列舉使環(huán)氧乙烷、氧化丙烯、丁撐氧等的環(huán)氧烷烴中的一種或二種以上與具有二個(gè)以上活性氫的化合物加成聚合而成的生成物；使對(duì)四氫呋喃進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合而得到的聚丁二醇、四氫呋喃與烷基置換四氫呋喃共聚合后的變性聚丁二醇；以及使新戊二醇與四氫呋喃共聚合后的變性聚丁二醇。作為具有所述二個(gè)以上活性氫的化合物，可使用例如水、乙二醇、二甘醇、三甘醇、 四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1， 4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、 1，8_辛二醇、1，9-壬二醇、1，10_癸二醇、l，ll-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1， 3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1， 3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、三十三羥甲基丙烷、1，2，6_己三醇、三乙醇胺、三異丙醇胺、季戊四醇、雙季戊四醇、山梨醇、蔗糖、乙二胺、N-乙基二乙烯三胺、1，2-丙二氨、1，3-丙二氨、1，2-丁二氨、1，3-丁二氨、1，4-丁二氨、二乙撐三胺、磷酸以及酸性磷酸酯等。另外，除此以外也可以是具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚醚多元醇。這些當(dāng)中，從能進(jìn)一步提高光學(xué)用成形體透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選脂肪族聚醚多元醇，特別優(yōu)選對(duì)四氫呋喃進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合得到的聚丁二醇、使四氫呋喃與烷基置換四氫呋喃共聚合后的變性聚丁二醇、以及新戊二醇與四氫呋喃共聚合后的變性聚丁二醇。另外，聚醚多元醇的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為500 3500，更優(yōu)選為600 3000。數(shù)均分子量利用將聚苯乙烯作為分子量標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC法)求出。作為可用于所述多元醇(A)的聚醚多元醇，可使用例如使碳酸酯及/或光氣與后述的多元醇反應(yīng)得到的物質(zhì)。作為所述碳酸酯，可使用例如甲基碳酸鹽、雙甲基碳酸鹽、乙基碳酸鹽、雙乙基碳酸鹽、環(huán)碳酸鹽、碳酸二苯酯等。另外，作為與所述碳酸酯或光氣反應(yīng)的多元醇，可使用例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、 1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10_ 癸二醇、l，ll-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、對(duì)苯二酚、間苯二酚、雙酚A、 雙酚F、4，4’ -雙苯酚等比較低分子量的二羥基化合物，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇之類的聚醚多元醇，以及聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸己二醇酯、聚己酸內(nèi)酯之類的聚酯多元醇等。另外，除此以外還也可以是具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇。這些當(dāng)中，從能提高光學(xué)用成形體透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選脂肪族聚碳酸酯多元醇，特別優(yōu)選使含有1，5_戊二醇、1，6_己二醇的多元醇與二烴基碳酸鹽反應(yīng)得到的聚碳酸酯多元醇。另外，優(yōu)選聚碳酸酯多元醇的數(shù)均分子量為500 2500，更優(yōu)選為600 2000、特別優(yōu)選為800 1500。數(shù)均分子量利用將聚苯乙烯作為分子量標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC 法)求出。作為可用于所述多元醇(A)的聚酯多元醇，可使用例如使低分子量的多元醇與多羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)得到的脂肪族聚酯多元醇，使ε -己內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)得到的聚酯，以及它們的共聚合聚酯等。作為所述低分子量的多元醇，可使用例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、2，
3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、 1，9_壬二醇、1，10_癸二醇、l，ll-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基_1，3_己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等的脂肪族多元醇，1，4_環(huán)己烷二甲醇、添加氫的雙酚A等的含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇，以及雙酚A、雙酚A的環(huán)氧烷烴附加物、雙酚S、雙酚S的環(huán)氧烷烴附加物等的多元醇。作為所述多羧酸，可單獨(dú)使用或并用二種以上的例如如下物質(zhì)及它們的無(wú)水物或酯衍生物琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二聚物酸的脂肪族多羧酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸或環(huán)己烷三羧酸等的脂肪族多羧酸、正酞酸、異酞酸、對(duì)酞酸、1，
4-萘二羧酸、2，3_萘二羧酸、2，6_萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、苯偏三酸、以及苯均四酸等的芳香族多羧酸。另外，除此以外，也可以是具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇。這些當(dāng)中，從能提高光學(xué)用成形體透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選脂肪族聚酯多元醇，特別優(yōu)選使ε -己內(nèi)酯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)得到的脂肪族聚酯多元醇、使1，4_丁二醇與己二酸進(jìn)行酯化反應(yīng)得到的脂肪族聚酯多元醇。另外，優(yōu)選聚酯多元醇的數(shù)均分子量為500 3500，更優(yōu)選為600 2500、特別 1500 2500。數(shù)均分子量利用將聚苯乙烯作為分子量標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC法)求出ο接著對(duì)含有所述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯(B)進(jìn)行說(shuō)明。作為所述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯(B)，可使用例如異佛爾酮二異氰酸酯、1， 3-雙(異氰酸根和甲基)環(huán)己烷、4，4’_二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、2，4_及/或2，6_甲基環(huán)己撐二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、二異氰酸酯環(huán)己基甲烷、雙(2-異氰酸酯乙基)-4-環(huán)己撐1，2- 二羧酸鹽及2，5-及/或2，6-降冰片烷二異氰酸酯、二聚物酸二異氰酸酯、雙環(huán)庚烷三異氰酸酯等，也可將這些并用。其中，從賦予光學(xué)用成形體優(yōu)異的耐熱性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用二異氰酸酯，特別優(yōu)選使用4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及1，3_雙(異氰酸根和甲基)環(huán)己烷。另外，只要是在不損害本發(fā)明效果的范圍，也可并用具有芳香族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。下面，對(duì)分子末端具有異氰酸酯的尿烷預(yù)聚物(1)進(jìn)行說(shuō)明。所述尿烷預(yù)聚物(1)的粘度在用作光學(xué)用成形體的情況下不特別限定，但在用作導(dǎo)光薄膜的情況下，50°C時(shí)的優(yōu)選粘度是500 4500mPa-s,更優(yōu)選500 3500mPa *s。一旦低于500mPa · s,則在薄膜成形時(shí)產(chǎn)生縮孔，導(dǎo)光薄膜的平面平滑性不佳，因而實(shí)用上不能用作導(dǎo)光薄膜，故未被優(yōu)選，超過(guò)4500mPa · s時(shí)，導(dǎo)光薄膜的平面平滑性也不佳，從而實(shí)用上不能用作導(dǎo)光薄膜，故未被優(yōu)選。此外，粘度是用B型粘度計(jì)測(cè)定的數(shù)值。另外，所述尿烷預(yù)聚物(1)的異氰酸酯基的當(dāng)量重量在用作光學(xué)用成形體時(shí)不特別限定，但是，在用作導(dǎo)光薄膜時(shí)，優(yōu)選為300 500。若異氰酸酯基的當(dāng)量重量低于300， 則在用作導(dǎo)光薄膜時(shí)透明性受損，柔軟性欠佳，在涂布作業(yè)時(shí)容易產(chǎn)生縮孔，因存在表面平滑性受損的問(wèn)題，故未被優(yōu)選，而若大于500，則在用作導(dǎo)光薄膜時(shí)，尿烷預(yù)聚物與硬化劑的二液混合時(shí)粘度變大，因此，表面平滑性受損，故未被優(yōu)選。這里，所述異氰酸酯基的當(dāng)量重量，是所述多元醇㈧與所述聚異氰酸酯⑶的總重量除以從所述聚異氰酸酯(B)的當(dāng)量減去所述多元醇(A)的當(dāng)量后的數(shù)值所得到的數(shù)值。作為所述尿烷預(yù)聚物(1)的制造方法，可列舉例以下方法。方法如下無(wú)溶劑狀態(tài)下，通過(guò)使所述多元醇㈧與所述聚異氰酸酯⑶反應(yīng)，來(lái)制造分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物。所述多元醇(A)與所述聚異氰酸酯(B)的反應(yīng)，優(yōu)選該多元醇(A)所具有的羥基與該聚異氰酸酯(B)所具有的異氰酸酯基的當(dāng)量比例“異氰酸酯基/羥基”在1. 1/1.0 20. 0/1. 0的范圍進(jìn)行，更優(yōu)選為2. 0/1. 0 13. 0/1. 0，進(jìn)一步優(yōu)選為5. 0/1. 0 9. 0/1. 0， 特別優(yōu)選為6. 0/1. 0 8. 0/1. 0。另外，所述多元醇(A)與所述聚異氰酸酯(B)的反應(yīng)優(yōu)選在40 120°C的條件下進(jìn)行大致30分鐘 M小時(shí)。當(dāng)制造所述尿烷預(yù)聚物(1)時(shí)，根據(jù)需要可使用三級(jí)胺催化劑或有機(jī)金屬系催化劑來(lái)促進(jìn)反應(yīng)。下面說(shuō)明本發(fā)明使用的硬化劑(2)。所述硬化劑( 是將低分子量二醇(C)與低分子量三醇(D)做成必須成分的物質(zhì)。所謂所述低分子量二醇(C)，是指具有50 500分子量、具有二個(gè)羥基的物質(zhì)。 作為所述低分子量二醇(C)，例如，可使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2_丙二醇、1，3-丙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、 1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11- i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、 2- 丁基-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、以及2-甲基-1， 8-辛二醇等，也可將這些并用。其中，從能提高光學(xué)用成形體柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)為2 5的烷基的二醇，此外，從能進(jìn)一步提高低波長(zhǎng)區(qū)域的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用1，4_ 丁二醇。另外，分子量是從化學(xué)式算出的數(shù)值。所謂所述低分子量三醇(D)，是指具有50 500的分子量、具有三個(gè)羥基的物質(zhì)。 作為所述低分子量三醇(D)，例如可使用甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷的氧化乙烯附加物等的具有三個(gè)羥基的低分子量三醇，也可將這些并用。這些當(dāng)中，從能更好地對(duì)光學(xué)用成形體的耐熱性和柔軟性進(jìn)行平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷的氧化乙烯附加物。另外，分子量是從化學(xué)式算出的數(shù)值。作為所述三羥甲基丙烷的氧化乙烯附加物，其氧化乙烯基的附加摩爾數(shù)不特別限定，但相對(duì)于1分子三羥甲基丙烷而言優(yōu)選3 9摩爾，更優(yōu)選4 6摩爾。另外，對(duì)于本發(fā)明使用的所述硬化劑O)，只要是不損害本發(fā)明效果的范圍，也可使用其它的含有活性氫基的化合物。作為所述其它的含有活性氫基的化合物，例如可列舉乙二胺、丙鄰二胺、己撐二胺、三甲基六甲撐二胺、異佛爾酮二胺、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二胺、二氨基環(huán)己烷、甲基二氨基環(huán)己烷、哌嗪、以及降冰片烯二胺等的二胺。所述硬化劑( ，通過(guò)對(duì)所述低分子量二醇(C)、所述低分子量三醇(D)進(jìn)行混合且根據(jù)需要混合含有其它活性氫基的化合物而得到。作為混合方法，可用手進(jìn)行攪拌、用燒瓶進(jìn)行攪拌和用大型軸設(shè)備進(jìn)行攪拌等，只要能均勻混合，不限定混合方法。從獲得耐熱性和柔軟性兩方面的光學(xué)用成形體的觀點(diǎn)出發(fā)，所述硬化劑O)中的所述低分子量二醇(C)與所述低分子量三醇(D)的重量比例是(C)/(D) = 40/60 95/5，其中，從進(jìn)一步提高硬化劑的操作方便性、耐熱性和柔軟性的平衡這一觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選40/60 60/40。若所述低分子量三醇(D)的重量比例大于60，則損害光學(xué)用成形體的柔軟性，而低于5，則交聯(lián)密度下降，損害光學(xué)用成形體的耐熱性，故未被優(yōu)選。下面，對(duì)使用本發(fā)明二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物所獲得的光學(xué)用成形體的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。作為本發(fā)明的使二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物混合的方法，例如有如下方法 將所述分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物(1)和所述硬化劑( 裝入二液混合注模機(jī)的各箱中，在20 60°C的溫度下將兩個(gè)箱保溫10分鐘 1小時(shí)，然后用攪拌部將二液混合 1秒 10分鐘，得到二液混合體。所述分子末端含有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物(1)所具有的異氰酸酯基與所述硬化劑⑵所具有的羥基的當(dāng)量比例，優(yōu)選為“羥基/異氰酸酯基”在0.90 1.0的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選為在0. 93 0. 97的范圍內(nèi)。另外，在使所述二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物混合時(shí)，根據(jù)需要也可使用三級(jí)胺催化劑或有機(jī)金屬系催化劑。作為對(duì)所述二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形，制造光學(xué)用成形體的方法，有如下方法利用例如簾式流動(dòng)涂布法或擠壓式涂布法之類的狹縫式涂布法、刮刀式涂布法和軋輥式涂布法等將所述二液混合物涂布在脫?；谋砻嫔希鶕?jù)需要進(jìn)行干燥后， 進(jìn)行加熱硬化。所述干燥也可是常溫下的自然干燥，但是也可進(jìn)行加熱干燥。加熱干燥通常優(yōu)選在40 250°C的溫度下進(jìn)行1 1000秒左右的時(shí)間。另外，作為二次硬化工序，也可在40°C 100°C的溫度下進(jìn)行1 10小時(shí)左右的加熱干燥。利用以上方法得到的光學(xué)用成形體，具有耐熱性、透明性和柔軟性，因此可特別適合用于導(dǎo)光薄膜的制造。另外，利用以上方法得到的光學(xué)用成形體的經(jīng)時(shí)耐變色性亦佳，且用于使光透過(guò)率穩(wěn)定的表面平滑性也優(yōu)異，一次涂布作業(yè)可實(shí)現(xiàn)大約100 300 μ m的厚膜化，因此，可適合用于各種光學(xué)用成形體的制造。這里的所述光學(xué)用，是指制造液晶電視或等離子電視、手機(jī)、手掌機(jī)等光學(xué)產(chǎn)品時(shí)所使用的透明構(gòu)件用。所述光學(xué)用成形體，是指例如光學(xué)用保護(hù)薄膜、鍵盤(pán)薄膜、光學(xué)薄膜、導(dǎo)光紙、導(dǎo)光用成形體等的透明成形體。另外，本發(fā)明的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，是含有所述尿烷預(yù)聚物 (1)和所述硬化劑O)的物質(zhì)，但根據(jù)需要也可含有其它添加劑。另外，本發(fā)明的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，也可溶解或分散在有機(jī)溶劑或水系介質(zhì)中，以提高成形加工性和作業(yè)性。作為所述其它添加劑，例如可使用觸變附加劑、敏感劑、高密度合金材料、硬化劑、 硬化促進(jìn)劑、均化劑、粘接附加劑、石蠟、熱穩(wěn)定劑、熒光增白劑、發(fā)泡劑、熱塑性樹(shù)脂、熱硬化性樹(shù)脂、有機(jī)溶劑、導(dǎo)電性附加劑、帶電防止劑、透濕性提高劑、疏水劑、中空發(fā)泡體、含有結(jié)晶水化合物、阻燃劑、吸水劑、吸濕劑、除臭劑、整泡劑、消泡劑、防霉劑、防腐劑、防藻劑、 阻塞防止劑、加水分解防止劑、有機(jī)及無(wú)機(jī)水溶性化合物等。實(shí)施例[制備例1]分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物的制備(i)在具有氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)的一升四口圓底燒瓶中，放入預(yù)先加溫到50°C而溶解的聚四氫呋喃醚(PTMG-1000，三菱化學(xué)制)114質(zhì)量份進(jìn)行攪拌。接著，添加100質(zhì)量份的4，4’_ 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。在一邊注意發(fā)熱一邊將內(nèi)部溫度升到85°C，然后保溫?cái)嚢?小時(shí)，得到在異氰酸酯基的當(dāng)量重量為400的分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物⑴。除了如表1 2所示那樣對(duì)所使用的多元醇和聚異氰酸酯的種類及量作了變更以外，在與制備例1相同的反應(yīng)條件下，得到了在分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物 ( ) (xiii)。另外，表1 2也表示了在分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物的異氰酸酯基的當(dāng)量重量。表 權(quán)利要求
1.一種光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，含有在使多元醇(A)與含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯(B)反應(yīng)而獲得的分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物(1)；以及以低分子量二醇(C)與低分子量三醇(D)為必須成分的硬化劑O)，所述硬化劑(2)中的所述低分子量二醇(C)與所述低分子量三醇(D)的質(zhì)量比例是(C)/(D)=40/60 95/5。
2.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述尿烷預(yù)聚物(1)的50°C時(shí)的粘度是500 4500mPa · s。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述低分子量二醇(C)是具有碳原子數(shù)為2 5的烷基的二醇。
4.如權(quán)利要求3所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述具有碳原子數(shù)為2 5的烷基的二醇是1，4_ 丁二醇。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述低分子量三醇(D)，是從三羥甲基丙烷及三羥甲基丙烷的氧化乙烯附加物所組成的群中選擇的一種以上。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述多元醇(A)，是從脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚碳酸酯多元醇及脂肪族聚酯多元醇所組成的群中選擇的一種以上。
7.如權(quán)利要求6所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪族聚醚多元醇，是從使四氫呋喃進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合得到的聚丁二醇、使四氫呋喃與烷基置換四氫呋喃進(jìn)行共聚合后的變性聚丁二醇及使新戊二醇與四氫呋喃進(jìn)行共聚合后的變性聚丁二醇所組成的群中選擇的一種以上。
8.如權(quán)利要求6所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪族聚碳酸酯多元醇，是使含有1，5_戊二醇與1，6_己二醇的多元醇與二烴基碳酸鹽反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇。
9.如權(quán)利要求6所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪族聚酯多元醇，是從將ε -己內(nèi)酯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)得到的脂肪族聚酯多元醇及將1，4_丁二醇與己二酸進(jìn)行酯化反應(yīng)得到的脂肪族聚酯多元醇所組成的群中選擇的一種以上。
10.如權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物，其中， 含有所述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯(B)，是從4，4’- 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及1，3-雙(異氰酸根和甲基)環(huán)己烷所組成的群中選擇的一種以上。
11.一種光學(xué)用成形體，其中，使用權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂的組合物。
12.如權(quán)利要求11所述的光學(xué)用成形體，其中，所述光學(xué)用成形體是導(dǎo)光薄膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學(xué)用二液型熱硬化性尿烷樹(shù)脂組合物及用其所得到的光學(xué)用成形體，含有在使多元醇(A)與含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯(B)反應(yīng)而獲得的分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物(1)；以及以低分子量二醇(C)與低分子量三醇(D)為必須成分的硬化劑(2)，所述硬化劑(2)中的所述低分子量二醇(C)與所述低分子量三醇(D)的質(zhì)量比例是(C)/(D)＝40/60～95/5。采用本發(fā)明所提供的樹(shù)脂組合物可成形的光學(xué)用成形體，具有在長(zhǎng)期處于高溫環(huán)境下不會(huì)引起變形的耐熱性、對(duì)LED光進(jìn)行高效引導(dǎo)用的高透明性以及低硬度下的柔軟性。
文檔編號(hào)C08G18/78GK102250312SQ20111012566
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月11日
發(fā)明者坂元保, 樋口大地, 西村勝英, 金川善典 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社