醋酸酯化改性糊精及交聯醋酸酯化復合改性糊精的方法

專利名稱：醋酸酯化改性糊精及交聯醋酸酯化復合改性糊精的方法
技術領域：
本發明涉及一種糊精醋酸酯衍生物的制備方法，具體為酯化改性糊精的方法。
背景技術：
糊精的含義很廣泛，淀粉經不同方法降解的產物統稱為糊精，但不包括單糖和低聚糖。所有的糊精產物都是脫水葡萄糖聚合物，分子結構有直鏈狀、枝鏈狀和環狀。工業上生產的糊精有麥芽糊精、環狀糊精和熱裂解糊精三大類。其中麥芽糊精是以淀粉為原料經酶法水解生產的；熱裂解糊精是在酸性條件下加熱高溫裂解生產的；環狀糊精則是通過環狀糊精酶生產的。環狀糊精與麥芽糊精和裂解糊精在結構和性質上有著非常明顯的差別。 麥芽糊精和裂解糊精在結構、性質和用途上則比較相近目前，糊精作為重要的淀粉衍生物已廣泛的應用于工業生產的各個方面。糊精非常適于獲得理想的感官(質地、類似脂肪的口感等)并容易達到各類食品所需的物理性質 (持水性、增稠性、膠凝作用、改善體系冰點、抑制冰晶生長等)。作為食品配料，由于糊精廣泛而優良的功能性質，其市場前景非常廣闊。糊精還可以作為藥品的崩解劑、水泥緩凝劑和化工助劑等。然而，普通低DE值糊精分子量大，直鏈糊精含量多，容易導致糊精分子間的締合，在水中容易產生絮凝沉淀。普通高DE值糊精，還原糖含量增加，高溫處理易與蛋白質發生美拉德褐變反應。糊精中的葡萄糖、麥芽二糖、麥芽三糖、麥芽四糖等在無定形態具有較強的吸濕性。在同一相對濕度下，DE值越高，糊精中低分子糖分含量越高，吸濕性越強。吸濕性會嚴重影響粉末產品的性能及貨架期，因此，要求應用到該類產品中糊精吸濕性要小，即糊精的DE值要盡量低。但隨DE值的減小，糊精的水溶液粘度增大，溶解度減小，在制備糊精時，就會增加分離的困難影響得率。糊精中因存在線性長鏈大分子，在溶液中靜置一段時間后易于發生聚集和老化。當糊精的鏈長和底物濃度大于某一值時，水解物就會慢慢再聚合而引起混濁，即形成膠體或糊狀物而使溶解度下降。糊精的再聚合或回生會影響產品的品質和加工工藝的順利進行，并且限制糊精的應用領域。此外，糊精本身為葡萄糖殘基通過α-l，4糖苷鍵及α-l，6糖苷鍵連接而成的親水性高分子，不具有乳化活性。這些缺陷極大的限制了糊精的應用。

發明內容
本發明針對現有糊精產品的缺陷，提供了醋酸酯化改性糊精和交聯醋酸酯化復合改性糊精的制備方法。本發明通過醋酸酯及交聯醋酸酯改性糊精，在糊精分子中引入了極性乙酰基功能基團，它改善了分子鏈的極性特征，減少了分子間氫鍵數量，其溶液的穩定性、抗凝沉性、透明度和凍融穩定性等都得到了明顯的提高。通過交聯與醋酸酯復合改性， 可以制備穩定性高、吸濕性低、透明度高、抗凝沉性強、凍融穩定性和乳化性良好的糊精衍生物產品。本發明的醋酸酯改性糊精的制備方法包括兩個主要途徑一是直接法，即利用糊精為原料直接與醚化及交聯試劑反 應得到終產品；二是間接法，即利用淀粉原料與醚化及交聯試劑反應后，再經酶解或者熱解為糊精；交聯醋酸酯改性糊精的制備需要兩次化學改性，其反應先后順序也包括兩個主要途徑，即包括先酯化后交聯及先交聯后酯化兩種不同的順序。本發明目的通過以下技術方案來實現。一種醋酸酯化改性糊精的方法，包括以下步驟
(1)將糊精加水調制成濃度為1 70%Wt的糊精溶液；
(2)在糊精溶液中加入醋酸酐的過程中，保持pH值在7 11，醋酸酐的用量為糊精質量的0. 1% 20%，反應廣24h后，調節pH至5 7，得到醋酸酯糊精粗品；
(3)將醋酸酯糊精粗品精制后，得到醋酸酯改性糊精產品； 所述糊精為麥芽糊精或熱裂解糊精中的一種或兩種的混合物。保持pH值在疒11，可以是加入氫氧化鈉溶液。所述精制是醋酸酯糊精粗品經過活性炭脫色、過濾、離子交換和噴霧干燥常規的精制操作，得到精制醋酸酯改性糊精產品。一種醋酸酯化改性糊精的方法(間接法制備醋酸酯改性糊精)，包括以下步驟
(1)將原料淀粉加水調制濃度為 50%wt的淀粉乳；
(2)在淀粉乳中加入醋酸酐的過程中，保持pH在疒11，醋酸酐的用量為淀粉質量的 0. 1% 20%，反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到粗品醋酸酯淀粉；用水及95%乙醇洗滌及干燥后得到精制醋酸酯淀粉；
(3)將精制或粗品醋酸酯淀粉，采用酶降解法或酸熱法降解法進行降解，得到DE值為 1 25的醋酸酯糊精粗品；
(4)將醋酸酯糊精粗品精制后，得到醋酸酯改性糊精產品。所述原料淀粉包括玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉、紅薯淀粉、綠豆淀粉、蠟質玉米淀粉、芭蕉芋淀粉、西米淀粉或糯米淀粉中的一種或一種以上。采用常規的酶降解法或酸熱法降解法進行降解，得到DE值為1 25的粗品醋酸酯改性糊精。其中酶降解法得到的醋酸酯糊精粗品的精制是經過活性炭脫色、過濾、離子交換和噴霧干燥得到精制醋酸酯改性糊精產品；酸熱降解法得到的醋酸酯糊精粗品的精制是則經過降溫、中和及篩分得到精制醋酸酯改性糊精產品。一種交聯醋酸酯化復合改性糊精的方法(直接法制備交聯醋酸酯改性糊精)，包括以下步驟
(1)將糊精加水調制成濃度為1 70%Wt的糊精溶液；
(2)在糊精溶液中加入交聯劑的過程中，保持pH在纊11，交聯劑的用量為糊精質量的 0. 1°/Γ15%，反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到交聯改性糊精溶液；
(3)在交聯改性糊精溶液中加入醋酸酐的過程，保持pH值在7 11，醋酸酐的用量為糊精質量的0. 19Γ20%，反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到交聯醋酸酯糊精粗品；
(4)將交聯醋酸酯糊精粗品精制后，得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品； 所述糊精為麥芽糊精或熱裂解糊精中的一種或兩種的混合物。所述步驟(3)與步驟(2)順序上交換，先醋酸酯化再交聯。所述交聯劑除三偏磷酸鈉外，還可以是三氯氧磷、環氧氯丙烷、己二酸等常用淀粉交聯劑。將交聯醋酸酯糊精粗品精制是經過活性炭脫色、過濾、離子交換和噴霧干燥常規的精制操作，得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。一種交聯醋酸酯化復合改性糊精的方法(間接法制備交聯醋酸酯改性糊精)，包括以下步驟
(1)將淀粉加水調制成濃度為1 50%Wt的淀粉乳；
(2)在淀粉乳中加入交聯劑的過程中，保持pH在纊11，交聯劑的用量為淀粉質量的 0. 1% 15%，反應廣24h后，調節PH值至5 7，得到交聯改性淀粉；
(3)在交聯改性淀粉中加入醋酸酐的過程，保持pH值在7 11，醋酸酐的用量為淀粉質量的0. 1% 20%，反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到粗品交聯醋酸酯淀粉，用水及95% 乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉；
(4)將精制或粗品交聯醋酸酯淀粉，采用酶降解法或酸熱法降解法進行降解，得到DE 值為1 25的交聯醋酸酯糊精粗品；
(5)將交聯醋酸酯糊精粗品精制后，得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。所述步驟(3)與步驟(2)順序上交換，先醋酸酯化再交聯。所述交聯劑除三偏磷酸鈉外，還可以是三氯氧磷、環氧氯丙烷、己二酸等常用淀粉交聯劑。所述原料淀粉包括玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉、紅薯淀粉、綠豆淀粉、蠟質玉米淀粉、芭蕉芋淀粉、西米淀粉或糯米淀粉中的一種或一種以上。采用常規的酶降解法或酸熱法降解法進行降解，得到DE值為1 25的粗品醋酸酯改性糊精。其中酶降解法得到的交聯醋酸酯糊精粗品的精制是經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥得到精制醋酸酯改性糊精產品；酸熱降解法得到的交聯醋酸酯糊精粗品的精制是則經過降溫、中和及篩分得到精制醋酸酯改性糊精產品。本發明所提供的醋酸酯改性糊精與交聯醋酸酯改性糊精，在產品結構和性能方面，比目前普遍生產的非改性糊精具有以下明顯的優勢
1、醋酸酯及交聯醋酸酯改性糊精，由于酯化作用的結果，在糊精分子中引入了極性乙酰基功能基團，它改善了分子鏈的極性特征，減少了分子間氫鍵數量，其溶液的穩定性、抗凝沉性、透明度和凍融穩定性等都得到了明顯的提高。2、經過酯化改性后的醋酸酯化及交聯醋酸酯化糊精，因酯化反應后引入了親水基團，使其持水性能增強，可結合和固定的水分子數增多。不僅提供一定的粘度，在均質化階段對油的分散十分有效，可以得到滑膩的奶油狀乳化液。另外，它具有增進乳化液穩定性，低溫貯藏期間具有良好的粘度穩定性及全面改善組織結構的特性，提高產品的細膩程度。3、交聯醋酸酯復合改性糊精，通過交聯與酯化的復合改性，不僅強化了單一改性糊精的 優良性質，而且能克服單一改性糊精的缺陷。交聯作用可以使糊精分子之間相互連結成網狀結構，從而增強結構的穩定性，降低糊精的吸濕性；同時，醋酸酯化作用能提高產品的透明度、抗凝沉性、凍融穩定性和乳化性。通過交聯與醋酸酯復合改性，可以制備穩定性高、吸濕性低、透明度高、抗凝沉性強、凍融穩定性和乳化性良好的新型糊精衍生物產品。總之，通過對傳統糊精分子的醋酸酯化改性，以及交聯醋酸酯化復合改性，可以大大的改進產品的性能，克服現有糊精產品的缺陷，提高附加值，擴大糊精的應用領域。
具體實施例方式實施例1
(1)配置糊精溶液將酶解麥芽糊精加水調制成質量濃度為l%wt的均勻糊精溶液；
(2)醋酸酯化在配置好的糊精溶液中加入對酶解麥芽糊精質量為0.1%醋酸酐，在加入醋酸酐的過程中，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在7，反應lh，用酸將體系pH值調至 5后，完成醋酸酯酯化反應過程，得到醋酸酯糊精粗品。(3)精制后處理將醋酸酯糊精粗品，經過活性炭脫色、過濾、離子交換和噴霧干燥后，得到醋酸酯改性糊精產品。通過稱取樣品(干基)10g加入100 mL水，攪拌使其充分溶解，在波長620 nm測定透光率，發現透光率由原麥芽糊精的88%增加到90. 3%，表明醋酸酯改性后麥芽糊精的透明度增加；通過稱取一定量的樣品，加水配成10%的溶液，放入一 20°C冰箱中冷凍一晝夜以上，取出在室溫下自然解凍，觀察麥芽糊精的狀況，再放入冰箱中冷凍。如此反復冷凍、解凍2次，在SOOOrpm下離心分離30min，稱量沉淀物重量。發現沉淀物重量由原麥芽糊精的 2. 3g減小到0. 6g，表明醋酸酯改性后麥芽糊精的凍融穩定性增加。實施例2
(1)配置糊精溶液將熱解糊精加水調制成質量濃度為70%的均勻糊精溶液；
(2)醋酸酯化在配置好的糊精溶液中加入對糊精質量為20%醋酸酐，在加入醋酸酐的過程中，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在11，反應24h，用酸將體系pH值調至7后，完成醋酸酯酯化反應過程，得到醋酸酯糊精粗品。(3)精制后處理將醋酸酯糊精粗品，經過活性炭脫色、過濾、離子交換和噴霧干燥精制后，得到醋酸酯改性糊精產品。實施例3
(1)配置糊精溶液將酶解麥芽糊精和熱解糊精的混合物加水調制成質量濃度為35% 的均勻糊精溶液；
(2)醋酸酯化在配置好的糊精溶液中加入對糊精質量為5%醋酸酐，在加入醋酸酐的過程中，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在9，反應10h，用酸將體系pH值調至6后，完成醋酸酯酯化反應過程，得到醋酸酯糊精粗品。(3)精制后處理將醋酸酯糊精粗品，經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥精制后處理過程后，得到醋酸酯改性糊精產品。實施例4
(1)配置淀粉乳將玉米淀粉加水調制成質量濃度為的均勻淀粉乳；
(2)醋酸酯化在配置好的淀粉乳中加入對淀粉質量為0.1%醋酸酐，在加入醋酸酐的過程中，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在7，反應lh，用酸將體系pH值調至5后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到粗品醋酸酯淀粉。將其進一步用水和95%的乙醇洗滌及干燥后得到精制醋酸酯淀粉。(3)降解后處理將精制醋酸酯淀粉，采用酶降解法進行降解，即醋酸酯淀粉經過中高溫α-淀粉酶降解，得到DE值為1的醋酸酯糊精粗品。經過活性炭脫色、過濾、離子交換和噴霧干燥后得到醋酸酯改性糊精產品。實施例5
(1)配置淀粉乳將木薯淀粉加水調制成質量濃度為50%的均勻淀粉乳；
(2)醋酸酯化在配置好的淀粉乳中加入對木薯淀粉質量為20%醋酸酐，在加入醋酸酐的過程中，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在11，反應24h，用酸將體系pH值調至7后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到粗品醋酸酯淀粉。將其進一步洗滌將其用水及95%乙醇進行洗滌后得到精制醋酸酯淀粉。(3)降解后處理將粗品醋酸酯淀粉，采用酸熱法降解法進行降解，即醋酸酯淀粉噴入濃度為15% (質量分數)鹽酸，鹽酸用量為醋酸酯淀粉質量的0. 05% 0. 15%，在高溫 100°C下降解，得到DE值為25的粗品醋酸酯糊精。經過降溫、中和及篩分后得到醋酸酯改性糊精產品。實施例6
(1)配置淀粉乳將馬鈴薯淀粉加水調制成質量濃度為25%的均勻淀粉乳；
(2)醋酸酯化在配置好的淀粉乳中加入對淀粉質量為10%醋酸酐，在加入醋酸酐的過程中，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在9，反應12h，用酸將體系pH值調至6后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到粗品醋酸酯淀粉。將其用水及95%乙醇進行洗滌后得到精制醋酸酯淀粉。(3)降解后處理將精制醋酸酯淀粉，采用酶降解法進行降解，即醋酸酯淀粉經過高溫α-淀粉酶降解，得到DE值為15的粗品醋酸酯糊精，經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥處理后得到醋酸酯改性糊精產品。實施例7
(1)配置淀粉乳將綠豆淀粉加水調制成質量濃度為15%的均勻淀粉乳；
(2)醋酸酯化在配置好的淀粉乳中加入對淀粉質量為5%醋酸酐，在加入醋酸酐的過程中，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在10，反應6h，用酸將體系pH值調至6. 5后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到醋酸酯淀粉粗品。將其用水及95%乙醇進行洗滌后得到精制醋酸酯淀粉。(3)降解后處理將精制醋酸酯淀粉，采用酸熱法進行降解，即醋酸酯淀粉噴入濃度為15%鹽酸，鹽酸用量為醋酸酯淀粉質量的0. 05% 0. 15%，然后在高溫150°C下降解，得到DE值為5的粗品醋酸酯糊精。經過降溫、中和及篩分處理后得到醋酸酯改性糊精產品。實施例8
(1)配置糊精溶液將酶解麥芽糊精加水調制成質量濃度為1%的均勻糊精溶液；
(2)交聯化在配置好的糊精溶液中加入對糊精質量為0.1%的三偏磷酸鈉交聯劑，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在9，反應lh，用酸將體系pH值調至5后，完成交聯反應過程，得到交聯改性糊精。(3)醋酸酯化在交聯改性糊精溶液中加入對糊精質量為0. 1%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在7，反應lh，用酸將體系pH值調至5后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到交聯醋酸酯糊精粗品。(4)精制后處理將交聯醋酸酯糊精粗品，經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥精制后處理過程后，得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品實施例9
(1)配置糊精溶液將熱解糊精加水調制成質量濃度為70%的均勻糊精溶液；
(2)交聯化在配置好的糊精溶液中加入對糊精質量為15%的三氯氧磷交聯劑，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在11，反應24h，用酸將體系pH值調至7后，完成交聯反應過程， 得到交聯改性糊精溶液。(3)醋酸酯化在交聯改性糊精溶液中加入對糊精質量為20%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在11，反應24h，用酸將體系pH值調至7后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到交聯醋酸酯復合改性糊精粗品。(4)精制后處理將交聯醋酸酯糊精粗品，經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥精制后處理過程后，得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。實施例10
(1)配置糊精溶液將酶解糊精加水調制成質量濃度為30%的均勻糊精溶液；
(2)醋酸酯化在配置好的糊精溶液中加入對糊精質量為10%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在8，反應12h，用酸將體系pH值調至6后，完成醋酸酐酯化反應，得到醋酸酯改性糊精溶液。(3)交聯化在醋酸酯改性糊精溶液中加入對糊精質量為8%的環氧氯丙烷交聯齊 ，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在10，反應8h，用酸將體系PH值調至6后，完成交聯反應過程，得到交聯醋酸酯糊精粗品。(4)精制后處理將交聯醋酸酯糊精粗品，經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥精制后處理過程后，得到交聯醋酸酯改性糊精產品。實施例11
(1)配置淀粉乳將紅薯淀粉加水調制成質量濃度為的均勻淀粉乳；
(2)交聯化在配置好的淀粉乳中加入對淀粉質量為0.1%的己二酸交聯劑，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在9，反應lh，用酸將體系pH值調至5后，完成交聯反應，得到交聯改性淀粉。(3)醋酸酯化在交聯改性淀粉中加入對淀粉質量為0. 1%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在7，反應lh，用酸將體系pH值調至5后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到粗品交聯醋酸酯淀粉。將其進一步用水和95%乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉。(4)降解后處理將精制交聯醋酸酯淀粉，采用酶降解法進行降解，得到DE值為1 的粗品交聯醋酸酯改性糊精。經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥處理后得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。實施例12
(1)配置淀粉乳將小麥淀粉加水調制成質量濃度為50%的均勻淀粉乳；
(2)醋酸酯化在配置好的淀粉乳加入對淀粉質量為20%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在11，反應24h，用酸將體系pH值調至7后，完成醋酸酐酯化反應，得到醋酸酯改性淀粉。(3)交聯化在醋酸酯改性淀粉中加入對淀粉質量為10%的三偏磷酸鈉，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在11，反應24h，用酸將體系pH值調至7后，完成交聯反應過程，得到粗品交聯醋酸酯淀粉。將其進一步用水和95%乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉。(4)降解后處理將粗品交聯醋酸酯淀粉，采用酸熱法降解法進行降解，即醋酸酯淀粉噴入濃度為15%鹽酸，鹽酸用量為交聯醋酸酯淀粉質量的0. 05% 0. 15%，然后在高溫 100°C下降解，得到DE值為25的粗品交聯醋酸酯改性糊精。經過降溫、中和及篩分處理后得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。實施例13
(1)配置淀粉乳將西米淀粉加水調制成質量濃度為5%的均勻淀粉乳；
(2)交聯化在配置好的淀粉乳中加入對淀粉質量為5%的三偏磷酸鈉，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在8，反應10h，用酸將體系pH值調至6后，完成交聯反應過程，得到交聯改性淀粉。(3)醋酸酯化在交聯改性淀粉中加入對淀粉質量為10%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在8，反應16h，用酸將體系pH值調至6后，完成醋酸酐酯化反應過程， 得到粗品交聯醋酸酯淀粉。將其進一步用水和95%乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉。(4)降解后處理將精制交聯醋酸酯淀粉，采用酶降解法進行降解，得到DE值為1 的交聯醋酸酯糊精粗品。經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥后得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。實施例14
(1)配置淀粉乳將蠟質玉米淀粉加水調制成質量濃度為10%的均勻淀粉乳；
(2)醋酸酯化在配置好的淀粉乳加入對淀粉質量為10%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在10，反應14h，用酸將體系pH值調至6. 5后，完成醋酸酐酯化反應，得到醋酸酯改性淀粉。(3)交聯化在醋酸酯改性淀粉乳中加入對淀粉質量為6%的三氯氧磷，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在10，反應10h，用酸將體系pH值調至6后，完成交聯反應過程，得到粗品交聯醋酸酯淀粉。將其進一步用水和95%乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉。(4)降解后處理將粗品交聯醋酸酯淀粉，采用酸熱法進行降解，得到DE值為18的交聯醋酸酯糊精粗品。經過降溫、中和及篩分處理后得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。實施例I5
(1)配置淀粉乳將高直鏈玉米淀粉加水調制成質量濃度為15%的均勻淀粉乳；
(2)交聯化在配置好的淀粉乳中加入對淀粉質量為8%的環氧氯丙烷，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在9，反應2h，用酸將體系pH值調至6. 5后，完成交聯反應過程，得到交聯改性淀粉。(3)醋酸酯化在交聯改性淀粉中加入對淀粉質量為15%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在8. 5，反應5h，用酸將體系pH值調至5. 5后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到粗品交聯醋酸酯淀粉。將其進一步用水和95%乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉。(4)降解后處理將精制交聯醋酸酯淀粉，采用酶降解法進行降解，得到DE值為20的交聯醋酸酯糊精粗品。經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥后得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。通過將待測樣品在105°C下烘干至恒重，稱取1 g絕干樣品放于同樣大小的鋁盒蓋內，鋪平，將鋁盒蓋放入相對濕度為100%的干燥器中，再將干燥器放入培養箱中，恒定溫度(30°c)下吸濕到恒重.計算吸濕率吸濕率=(吸濕后樣品質量一絕干樣品質量) /絕干樣品質量，發現經過改性的糊精其吸濕率由原麥芽糊精的69. 8%降低到48. 5%，麥芽糊精的吸濕性顯著的降低，表明改性效果良好。實施例16
(1)配置淀粉乳將芭蕉芋淀粉加水調制成質量濃度為40%的均勻淀粉乳；
(2)醋酸酯化在配置好的淀粉乳加入對淀粉質量為6%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在8. 5，反應18h，用酸將體系pH值調至5. 5后，完成醋酸酐酯化反應，得到醋酸酯改性淀粉。(3)交聯化在醋酸酯改性淀粉中加入對淀粉質量為12%的己二酸交聯劑，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在11. 5，反應4h，用酸將體系pH值調至7后，完成交聯反應過程， 得到粗品交聯醋酸酯淀粉。將其用水和95%乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉。(4)降解后處理將粗品交聯醋酸酯淀粉，采用酸熱法進行降解，得到DE值為2的交聯醋酸酯糊精粗品。經過降溫、中和及篩分處理后得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。實施例17
(1)配置淀粉乳將糯米淀粉加水調制成質量濃度為13%的均勻淀粉乳；
(2)交聯化在配置好的淀粉乳中加入對淀粉質量為2%的環氧氯丙烷，用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在9，反應2. 5h，用酸將體系pH值調至6. 0后，完成交聯反應過程，得到交聯改性淀粉。(3)醋酸酯化在交聯改性淀粉中加入對淀粉質量為11%醋酸酐，同時用氫氧化鈉溶液維持體系的PH值在8. 0，反應5h，用酸將體系pH值調至5. 5后，完成醋酸酐酯化反應過程，得到粗品交聯醋酸酯淀粉。將其用水和95%乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉。(4)降解后處理將精制交聯醋酸酯淀粉，采用酶降解法進行降解，得到DE值為19 的交聯醋酸酯糊精粗品。經過活性炭脫色、過濾、離子交換、噴霧干燥處理后得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。
權利要求
1.一種醋酸酯化改性糊精的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)將糊精加水調制成濃度為1 70%Wt的糊精溶液；(2)在糊精溶液中加入醋酸酐的過程中，保持pH值在7 11，醋酸酐的用量為糊精質量的0. 1% 20%，反應廣24h后，調節pH至5 7，得到醋酸酯糊精粗品；(3)將醋酸酯糊精粗品精制后，得到醋酸酯改性糊精產品；所述糊精為麥芽糊精或熱裂解糊精中的一種或兩種的混合物。
2.一種醋酸酯化改性糊精的方法，其特征在于，包括以下步驟 (1)將原料淀粉加水調制濃度為 50%wt的淀粉乳；(2)在淀粉乳中加入醋酸酐的過程中，保持pH在疒11，醋酸酐的用量為淀粉質量的 0. 1% 20%，反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到粗品醋酸酯淀粉；用水及95%乙醇洗滌及干燥后得到精制醋酸酯淀粉；(3)將精制或粗品醋酸酯淀粉，采用酶降解法或酸熱法降解法進行降解，得到DE值為 1 25的醋酸酯糊精粗品；(4)將醋酸酯糊精粗品精制后，得到醋酸酯改性糊精產品。
3.一種交聯醋酸酯化復合改性糊精的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)將糊精加水調制成濃度為1 70%wt的糊精溶液；(2)在糊精溶液中加入交聯劑的過程中，保持pH在纊11，交聯劑的用量為糊精質量的 0. 19Γ15%，反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到交聯改性糊精溶液；(3)在交聯改性糊精溶液中加入醋酸酐的過程，保持pH值在7 11，醋酸酐的用量為糊精質量的0. 1。/。 20%,反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到交聯醋酸酯糊精粗品；(4)將交聯醋酸酯糊精粗品精制后，得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品；所述糊精為麥芽糊精或熱裂解糊精中的一種或兩種的混合物。
4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)與步驟(2)順序上交換，先醋酸酯化再交聯。
5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述交聯劑包括三氯氧磷、環氧氯丙烷或己二酸。
6.一種交聯醋酸酯化復合改性糊精的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)將淀粉加水調制成濃度為1 50%wt的淀粉乳；(2)在淀粉乳中加入交聯劑的過程中，保持pH在纊11，交聯劑的用量為淀粉質量的 0. 1% 15%，反應廣24h后，調節PH值至5 7，得到交聯改性淀粉；(3)在交聯改性淀粉中加入醋酸酐的過程，保持pH值在7 11，醋酸酐的用量為淀粉質量的0. 1% 20%，反應廣24h后，調節pH值至5 7，得到粗品交聯醋酸酯淀粉，用水及95% 乙醇洗滌及干燥后得到精制交聯醋酸酯淀粉；(4)將精制或粗品交聯醋酸酯淀粉，采用酶降解法或酸熱法降解法進行降解，得到DE 值為1 25的交聯醋酸酯糊精粗品；(5)將交聯醋酸酯糊精粗品精制后，得到交聯醋酸酯復合改性糊精產品。
7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)與步驟(2)順序上交換，先醋酸酯化再交聯。
8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述交聯劑包括三氯氧磷、環氧氯丙烷或己二 酸。
全文摘要
本發明涉及一種醋酸酯化改性糊精及交聯醋酸酯化復合改性糊精的方法。包括直接法和間接法兩種。直接法是直接以麥芽糊精或熱解糊精為原料，通過醋酸酯化或交聯醋酸酯化的化學改性；間接法則是以淀粉為原料，通過醋酸酯化或交聯醋酸酯化的化學改性，先制備得到相應的淀粉衍生物，然后再通過酶解或熱解進行糊精化而獲得最終產品的方法。其中，對于交聯醋酸酯復合改性糊精，在制備工藝方法上還包括兩種改性反應的順序既可以先交聯，后酯化；也可以先酯化，后交聯。本發明制備的醋酸酯或交聯醋酸酯糊精衍生物具有穩定性好、透明度高、增稠性強、低吸濕性、抗凝沉性、凍融穩定性和良好乳化性好等特點。
文檔編號C08B31/04GK102206288SQ20111010461
公開日2011年10月5日 申請日期2011年4月26日 優先權日2011年4月26日
發明者張本山, 李芬芬 申請人:華南理工大學