專利名稱：一種殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物及其制備方法
技術領域：
本發明屬于海洋化工工程技術，具體涉及一種新型殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物及其制備方法。
背景技術：
隨著耕地面積不斷減少，世界人口不斷增加，人類對生存環境的保護意識不斷增強，人口、糧食、環境已成為當前的突出問題，擺在了人類的面前。雖然傳統化學農藥在控制農業病蟲害、提高糧食產量方面做出過巨大貢獻，但是由于多數化學農藥存在著高毒、高殘留、生物相容性差的問題，嚴重影響了農業的可持續發展和人類健康。農藥殘留超標引起的食品安全和農產品出口“綠色壁壘”問題日益引起人們關注。因此開發新型高效、低毒、生物相容性高、與環境友好的生物農藥來替代部分化學農藥，提高糧食、蔬菜的品質和質量， 對于我國農業的可持續發展和保障食品安全具有重要意義。殼聚糖是自然界存在的唯一堿性多糖，本身易生物降解，具有較好的生物相容性， 而且以其獨特的各種功能性質，在廢水處理、食品工業、紡織、化工、日用化學品、農業、生物工程和醫藥等方面具有廣泛的用途。殼聚糖對植物病原真菌有抑制作用，能增強植物對病害的防御能力。但由于殼聚糖的抑菌活性與化學殺菌劑還有一定差距，因此在農作物上的使用有一定的局限性。殼聚糖結構中含有活潑的羥基、氨基，有較大的化學改性和結構修飾空間。縮氨基硫脲類衍生物是一類具有廣泛生物活性的物質，它具有抗細菌、抗真菌、抗病毒等生物活性，因此目前對縮氨基硫脲類衍生物的生物活性研究相當活躍。我們以天然產物殼聚糖為骨架，引入縮氨基硫脲活性基團，研究其活性和構效關系，制備出抑菌和誘導抗病活性均提高的新型殼聚糖衍生物，無疑為生物農藥的創制開辟了新途徑。
發明內容
本發明就是針對上述問題，提供了一種水溶性好、結構新穎、抑菌活性好的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物及其制備方法。為了實現本發明的上述目的，本發明采用如下技術方案，衍生物為通式I所示
權利要求
1.一種殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物，其特征在于，其通式如式I所示，
2.根據權利要求1所述的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物，其特征在于，R1為鄰位取代時，R1為烷基、鹵素或三氟甲基氓為對位取代時，R1為-Ν02。η優選的值為1000-2000。
3.—種權利要求1所述的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物的制備方法，其特征在于，(1)將酰化的殼聚糖于溶劑中，經酸的催化，與取代的苯胺基硫脲進行反應，力口入溶劑的體積與酰化的殼聚糖質量比為100-300 1 ；加入溶劑的量與加入酸的量為100-500 1 ；酰化的殼聚糖與取代的苯胺基硫脲的摩爾比為1 1-3;反應溫度為 60-100°C，反應時間為6-10小時；(2)反應后抽濾，濾餅用溶劑洗滌，在50-60°C下進行干燥，干燥后得到殼聚糖衍生物。
4.根據權利要求3所述的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物的制備方法，其特征在于， 步驟1)中所述取代的苯胺基硫脲為鄰甲基苯胺基硫脲、鄰氟苯胺基硫脲、鄰氯苯胺基硫脲、鄰三氟甲基苯胺基硫脲或對硝基苯胺基硫脲。
5.根據權利要求3所述的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物的制備方法，其特征在于， 步驟1)中所述的酰化殼聚糖為乙酰化殼聚糖、氯乙酰化殼聚糖或苯甲酰化殼聚糖。
6.根據權利要求3所述的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物的制備方法，其特征在于， 步驟1)中所述的酸為甲酸、乙酸、氯乙酸、丙酸中的一種或兩種以上。
7.根據權利要求3所述的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物的制備方法，其特征在于， 步驟1)中所述的為溶劑為乙醇、水、N，N-二甲基甲酰胺中的一種或兩種以上。
8.根據權利要求3所述的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物的制備方法，其特征在于， 步驟2)中所述的為溶劑為甲醇、乙醇中的一種或兩種。
全文摘要
本發明屬于海洋化工工程技術，具體涉及一種新型殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物及其制備方法。本發明提供了一種水溶性好、結構新穎、抑菌活性好的殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物及其制備方法。一種新型殼聚糖縮取代苯氨基硫脲衍生物通式如式I所示，式I中，R1為烷基、鹵素、三氟甲基或-NO2；R2為-CH3、-CH2Cl或-Ar；n＝4-4000。
文檔編號C08B37/08GK102180992SQ201110093239
公開日2011年9月14日 申請日期2011年4月2日 優先權日2011年4月2日
發明者劉松, 孟祥濤, 崔金會, 李克成, 李冰, 李榮鋒, 李鵬程, 秦玉坤, 邢榮娥 申請人:中國科學院海洋研究所