專利名稱：一種制備高間同立構聚丙烯腈樹脂的方法
技術領域：
本發明涉及一種制備高間同立構聚丙烯腈樹脂的方法，尤其是一科采用原子轉移 自由基活性聚合制備高間同立構聚丙烯腈樹脂的方法。
背景技術：
近年來，間同立構規整性高的聚丙烯腈樹脂的合成，受到了高分子合成化學領域 的廣泛關注。傳統自由基聚合方法得到的聚丙烯腈樹脂分子鏈立構規整性較低。原子轉 移自由基活性聚合是新發展起來的聚合技術，采用金屬化合物和配位劑組成催化體系，允 許單體在自由基聚合機理模式下進行活性可控聚合，可對聚合物分子鏈立構規整性加以控 制。鑭系金屬化合物已成功引發內酯、甲基丙烯酸酯等單體的活性陰離子聚合。
發明內容
本發明的目的在于提供一種制備高間同立構聚丙烯腈樹脂的方法。本發明提供了制備高間同立構聚丙烯腈樹脂的方法，包括如下步驟將催化劑二碘化鐿、引發劑2-溴丙腈、單體丙烯腈、配位劑2，2 ’ -聯吡啶溶解到N， N-二甲基甲酰胺中，其中，丙烯腈與2-溴丙腈的摩爾比為400 0.5 400 2，2_溴丙腈 與二碘化鐿的摩爾比為1 0.5 1 4，二碘化鐿與2，2’ -聯吡啶的摩爾比為1 1 1 6，丙烯腈的摩爾濃度為5 9摩爾/升，聚合反應溫度為55 75攝氏度，反復通氮氣 除氧至少2次，進行原子轉移自由基活性聚合，反應至少6小時，產物經濃鹽酸洗滌，沉淀， 抽濾，干燥。本發明與已有技術相比具有如下優勢本發明提供的方法簡便易行，克服了傳統 自由基聚合方法的缺陷，得到了三單元組間同立構規整度達到0. 35的聚丙烯腈樹脂。
具體實施例方式下面詳細說明本發明并給出幾個實施例實施例1 將0. 244克二碘化鐿、0. 049毫升2_溴丙腈、0. 178克2，2，-聯吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到23. 0毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，將反應瓶放入65攝氏度恒溫油 浴中，反復通氮氣除氧3次，進行原子轉移自由基活性聚合，反應20小時后，產物經濃鹽酸 洗滌，沉淀，抽濾，干燥。聚合反應所得聚丙烯腈樹脂的數均分子量為21870，分子量分布為1. 19，三單元 組間同立構規整度為0.四。實施例2 將0. 488克二碘化鐿、0. 025毫升2_溴丙腈、0. 534克2，2，-聯吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到10. 0毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，將反應瓶放入70攝氏度恒溫油 浴中，反復通氮氣除氧2次，進行原子轉移自由基活性聚合，反應15小時后，產物經濃鹽酸 洗滌，沉淀，抽濾，干燥。聚合反應所得聚丙烯腈樹脂的數均分子量為40520，分子量分布為1. 23，三單元
3組間同立構規整度為0.31。實施例3 將0. 976克二碘化鐿、0. 098毫升2_溴丙腈、0. 356克2，2，-聯吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到17. 5毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，將反應瓶放入60攝氏度恒溫油 浴中，反復通氮氣除氧4次，進行原子轉移自由基活性聚合，反應25小時后，產物經濃鹽酸 洗滌，沉淀，抽濾，干燥。聚合反應所得聚丙烯腈樹脂的數均分子量為10910，分子量分布為1. 21，三單元 組間同立構規整度為0. 35。實施例4 將0. 732克二碘化鐿、0. 049毫升2_溴丙腈、0. 801克2，2’ -聯吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到30. 5毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，將反應瓶放入75攝氏度恒溫油 浴中，反復通氮氣除氧3次，進行原子轉移自由基活性聚合，反應30小時后，產物經濃鹽酸 洗滌，沉淀，抽濾，干燥。聚合反應所得聚丙烯腈樹脂的數均分子量為20710，分子量分布為1.沈，三單元 組間同立構規整度為0.33。
權利要求
1. 一種制備高間同立構聚丙烯腈樹脂的方法，其特征是將催化劑二碘化鐿、引發劑 2-溴丙腈、單體丙烯腈、配位劑2，2’_聯吡啶溶解到N，N_ 二甲基甲酰胺中，其中，丙烯腈與 2_溴丙腈的摩爾比為400 0.5 400 2，2-溴丙腈與二碘化鐿的摩爾比為1 0. 5 1 4，二碘化鐿與2，2’ -聯吡啶的摩爾比為1 1 1 6，丙烯腈的摩爾濃度為5 9 摩爾/升，聚合反應溫度為55 75攝氏度，反復通氮氣除氧至少2次，進行原子轉移自由 基活性聚合，反應至少6小時，產物經濃鹽酸洗滌，沉淀，抽濾，干燥。
全文摘要
本發明公開了一種制備高間同立構聚丙烯腈樹脂的方法，其特點是將催化劑二碘化鐿、引發劑2-溴丙腈、單體丙烯腈、配位劑2，2’-聯吡啶溶解到N，N二甲基甲酰胺中，進行原子轉移自由基活性聚合，產物經濃鹽酸洗滌，沉淀，抽濾，干燥，得到聚丙烯腈樹脂。借助本發明所公開的制備方法，可以得到三單元組間同立構規整度達到0.35的聚丙烯腈樹脂。
文檔編號C08F120/44GK102120786SQ20111000899
公開日2011年7月13日 申請日期2011年1月4日 優先權日2011年1月4日
發明者呂高建, 張娟, 曲榮君, 王棟, 陳厚 申請人:魯東大學