專利名稱：聚合物粉末儲存和/或運輸和/或脫氣容器的制作方法
聚合物粉末儲存和/或運輸和/或脫氣容器本發明涉及一種聚合物粉末容器，優選聚合物粉末儲存和/或運輸和/或脫氣容器。本發明還涉及操作聚合物粉末容器(優選聚合物粉末儲存和/或運輸和/或脫氣容器)的方法。聚合物粉末儲存和/或運輸和/或脫氣容器已廣泛用于聚合物生產廠。疏松材料通常在料斗和筒倉中儲存和/或運輸。這類料斗和筒倉的卸料、運輸和/或倒空可能造成問題。在市場上提供不同的卸料襯墊(discharge p ad),例如,料倉卸料器和振動式料倉卸料器和通氣噴嘴。在聚合物粉末脫氣工藝的開發過程中，申請人經歷了頻繁的粉末流動性問題，尤其是用一些特殊聚合物粉末，這些問題不能通過已知的技術解決。因此，本發明的一個目的是提供改進的聚合物粉末脫氣和/或儲存和/或運輸容器，這種容器緩和并潛在地解決通過常規方法不能解決的這些操作性問題。本發明涉及聚合物粉末容器，所述容器包括
-筒倉，所述筒倉包括垂直主圓筒和在圓筒底部的料斗；
-聚合物粉末，所述聚合物粉末占據料斗的全部體積和圓筒的至少部分體積；
-聚合物粉末筒倉入口管，所述筒倉入口管在位于聚合物粉末之上的高度連接到筒倉，優選連接到筒倉的頂部；和
-聚合物粉末料斗抽取管，所述料斗抽取管連接到料斗，優選連接到料斗的底部；
其特征在于，聚合物粉末料斗抽取管也在聚合物粉末之上的位置連接到筒倉，用于使筒倉內部分聚合物粉末再循環。本發明還涉及一種操作聚合物粉末容器的方法，所述粉末容器包括
-筒倉，所述筒倉包括垂直主圓筒和在圓筒底部的料斗；
-聚合物粉末，所述聚合物粉末占據料斗的全部體積和圓筒的至少部分體積；
-聚合物粉末筒倉入口管，所述筒倉入口管在位于聚合物粉末之上的高度連接到筒倉，優選連接到筒倉的頂部；和
-聚合物粉末料斗抽取管，所述料斗抽取管連接到料斗，優選連接到料斗的底部；所述方法的特征在于，從料斗抽取的至少部分聚合物粉末通過聚合物粉末料斗抽取管再循環到筒倉上游的位置，或者再循環到筒倉位于聚合物粉末之上的高度處，優選位于筒倉頂部的位置。根據本發明的方法或聚合物粉末容器，聚合物粉末的平均粒徑優選低于2000微米，優選在200和1800微米之間，更優選在500和900微米之間。任何常規方法，例如Malvern或網篩技術，可用于測量聚合物粉末的平均粒徑。出于本發明和附加權利要求的目的，平均粒徑的測量根據ASTM-D-1921篩分技術(試驗方法A)作出。另外，根據本發明的方法或聚合物粉末容器，聚合物粉末優選為純聚合物粉末，即，不含任何添加劑的粉末，例如，如抗氧化劑和穩定劑的添加劑。聚合物粉末筒倉通常為聚合物粉末儲存和/或運輸和/或脫氣容器，優選為聚合物粉末脫氣容器。這意味著在聚合物粉末已根據本發明儲存和/或運輸和/或優選脫氣后，在聚合物粉末隨后經歷擠出過程時，本發明特別適用。這些聚合物粉末脫氣容器為本領域的技術人員所熟知。其實例可見于例如EP683176、EP596434 和 US5376742。它可以為例如一級脫氣器、二級脫氣器、組合脫氣器或最終脫氣器(也作為精處理器(polisher))。一級脫氣器(有時稱為閃蒸器(flasher))通常通過使來自聚合反應器的聚合物粉末減壓來操作，這可利用或不利用吹掃氣體來進行。實際氣體吹掃在此第一階段閃蒸器中不是強制性的，其主要目的是氣體-固體分離。例如，EP 127253描述通過以下步驟從乙烯共聚物去除殘余單體的方法使共聚物經過足以解吸單體的減壓區域，用不含惰性氣體的反應器氣體吹掃共聚物，和使含有被解吸單體的所得氣體再循環到聚合區域。 二級脫氣器的操作通常通過用在脫氣筒倉底部引入的解吸氣，解吸(strip)來自一級脫氣器的聚合物粉末。例如，US 4，372，758描述了一種脫氣方法,所述方法用惰性氣體(如氮氣)從聚合物產物去除未反應的氣態單體。固體聚合物通過惰性氣體系統輸送到吹掃容器的頂部，并將惰性氣體流引入吹掃容器的底部，固體聚合物與惰性氣體流逆流接觸，以從固體聚合物產物去除未反應氣態單體。未反應的單體和解吸惰性氣體流通常通到火炬來處置或排到大氣。組合脫氣器通常為一級和二級脫氣器的組合。這類組合脫氣器容器通常具有位于上部區段中的第一脫氣區段，且來自第一脫氣步驟的聚合物通過重力落入位于下面的第二脫氣區段。最后，精處理器或最終脫氣柱通常為逆流脫氣器，其中聚合物粉末通過重力向下流動，解吸氣體在容器底部通過專門設計的氣體分布器注入。解吸氣體必須很純，因為這是最終脫氣步驟；因此，經常使用純氮。根據上游聚合過程期間使用的催化劑系統，也可注入去活化劑(例如，蒸汽和/或氧)，以使催化劑和助催化劑殘余物去活化。一級脫氣器中聚合物粉末的總停留時間通常為約45秒至5分鐘。二級或組合脫氣器中的任一和最終脫氣器中聚合物粉末的總停留時間優選在0. 5和3小時之間。對于吹掃容器，所述停留時間甚至可在I. 5和10小時之間。筒倉的體積通常在3和200立方米之間。例如,一級脫氣器通常具有3至10立方米之間的體積。對于二級、組合或最終脫氣器，體積通常可在20和200立方米之間。如果筒倉內聚合物粉末的所需流型為整體流型(mass flow pattern),筒倉的精確設計，即，儲存疏松材料的結構，是重要的。本領域的技術人員了解如何設計所述筒倉。本發明的筒倉包括垂直圓筒和在所述垂直圓筒底部的料斗。料斗優選為具有壁的倒直立圓錐形，這些壁足夠陡和/或光滑，以滿足聚合物粉末的整體流型需要；且料斗優選以在其下部的開口終止。料斗的上部圓筒形周邊優選與筒倉的底部周邊一致。一些筒倉設計，特別是可應用于精處理筒倉的設計，也在圓筒的頂部包括另外的較大圓筒頭，圓筒頭和主圓筒之間的連接通常為圓錐形。筒倉也可在其垂直圓筒的頂部包括拱頂。優選圓筒的體積占筒倉總體積的大于50%,優選大于75%,例如，大于80%。根據本發明，聚合物粉末，其優選來自聚合反應器，通過優選連接到筒倉頂部的聚合物粉末入口管引入筒倉。此聚合物粉末筒倉入口管總是在位于筒倉內聚合物粉末表面之上的高度連接到筒倉；它優選連接到筒倉頂的頂部或拱頂，更優選連接到此頂部或拱頂的中心。
根據本發明，聚合物粉末通過優選連接到料斗底部的聚合物粉末料斗抽取管從筒倉抽取。此聚合物粉末抽取管優選連接到料斗錐的底部，優選連接到料斗錐的中心；選擇此管的直徑，以保證在筒倉中的粉末質量流量，并使料斗錐中穩定拱(arch)形成的風險最大限度地減小。為了使部分聚合物粉末再循環，可以有一個或多個聚合物抽取管，只要至少一個聚合物抽取管連接到筒倉上游的位置，或者連接到筒倉在聚合物粉末之上的位置(高度)處；例如，在本發明的一個實施方案中，有一個聚合物抽取管連接到錐的底部，第二聚合物抽取管連接到錐的較高高度，所述第二聚合物抽取管優選專門用于部分粉末的再循環。根據本發明的一個優選實施方案，可將聚合物粉末抽取管分成主聚合物粉末抽取管和一個次聚合物粉末分流管，即聚合物粉末再循環管。然后，從而將所述聚合物粉末再循環管如前所述連接到筒倉，即，在位于聚合物粉末之上的點，優選位于筒倉的頂部。因此，當再循環管連接到筒倉時，這總是在筒倉內粉末的頂部水平面之上，要么經由獨立的粉末入口噴嘴，要么直接連接到如上所述的主聚合物粉末入口管。在此優選的實施方案中，主聚合物粉末抽取線路和聚合物粉末再循環線路之間的 分離可由任何適合裝置產生，例如，通過分流閥。聚合物粉末再循環線路優選連接到氮氣動輸送裝置，該氮氣動輸送裝置促進粉末到筒倉頂部的再循環。在處理顯示流動性問題的聚合物粉末時，申請人已意外地發現在它們的脫氣工藝開發過程中與本發明有關的優點。因此，雖然本發明的容器和方法可用于任何聚合物粉末，甚至一般認為是“自由流動”或“容易流動”的那些聚合物粉末，但本發明特別適用于具有相對較差流動性質的聚合物粉末。粉末流動性一般通過在剪切池中試驗表征。此種試驗的實例描述于ASTM D6773-02“Standard Shear Test Method for Bulk Solids Using the Schulze Ring ShearTester”(使用舒爾茨環剪切試驗儀的疏松固體標準剪切試驗方法)。如ASTM D 6773-02中所述，聚合物粉末的流動函數為粉末的無約束(unconfined)屈服強度-主固結應力的圖。一般根據流動性比ffc評價聚合物的流動性，流動性比限定為固結應力與無約束屈服強度之比，如下
ffc<l 非流動
l<ffc<2 很粘著(至非流動)
2<ffc<4 粘著 4<ffc<10 容易流動 10〈ffc 自由流動。本發明特別適用于具有ffc值小于4的聚合物粉末，雖然甚至也可應用于具有高于4的值的聚合物粉末。因此，優選本發明的聚合物粉末具有小于6的流動性比。更優選本發明的聚合物粉末具有小于4的流動性比，最優選具有小于2的流動性比。優選本發明的聚合物粉末具有至少I的流動性比。應注意到，聚合物粉末的流動性比可作為固結壓力和溫度的函數改變。在本文中使用時，聚合物粉末的流動性比為，用ASTM D 6773-02所述的瞬時剪切試驗，在2000Pa的固結壓力和等于會執行再循環時在筒倉底部錐的底部的聚合物粉末溫度的溫度下測量的值。例如，聚合物粉末的流動性比可在65°C的聚乙烯粉末溫度測量。在本發明的方法應用于聚合物粉末脫氣容器時，所述聚合物粉末包含來自上游聚合過程和/或上游聚合物脫氣階段的烴殘余物。在脫氣筒倉中處理后，聚合物粉末的烴含量為殘余烴含量。本文所用“殘余烴”為在聚合物上吸收的烴。這類組分不形成聚合物粉末化學結構的部分，并且可通過脫氣去除。殘余烴包括烷烴和共聚單體及尚未在聚合反應中反應的主要單體。一般引入本發明的筒倉的聚合物粉末包含殘余烴，其量為該一種或多種具有3至10個碳原子的烴的O. 01至25%重量，例如O. 05至10%重量。聚合物粉末中關鍵烴組分的殘余烴含量適合通過聚合物樣品的多頂部空間分析來檢測。頂部空間分析是測量樣品中存在的揮發性組分的已知技術。許多市售分析系統可以購得，例如 Turbomatrix HS-40,可得自 Perkin Elmer Life and Analytical Sciences,Shelton, CT, United States。在本發明中，殘余烴含量已在Perkin Elmer Turbomatrix肥-仙上用在^^^保持的22ml樣品管瓶中裝有的O. 4g樣品測量，并裝配具有FID檢測器的氣相色譜儀(GC)，用于提取樣品的分析。 用氮載氣使管瓶中的樣品加壓到20psi。然后提取頂部空間，并轉移到氣相色譜儀用于分析。加壓/提取的過程應重復9次(多頂部空間提取)，將結果總計，用于由GC識別的各組分，以提供關注的各烴組分的殘余烴含量。盡管不希望受此理論限制，申請人相信本發明的方法通過進一步減小殘余烴含量提高總脫氣過程效率。已證明本發明特別有益于包含至少20立方米聚合物粉末的筒倉。還證明，在聚合物粉末的再循環速率優選在筒倉中存在的聚合物粉末的1-30%/小時之間，優選在筒倉中存在的聚合物粉末的5-20%/小時之間，更優選在8-16%/小時之間時，本發明特別有益。也已證明在聚合物粉末占據筒倉的至少一半體積時，本發明特別有益。也已證明，在連續聚合工藝操作過程中遇到操作性問題時，本發明的方法特別有益。實際上，在下游問題的情況下(例如，為了更換刀而關閉聚合物粉末擠出機)，必須停止從位于擠出機上游的容器抽取聚合物粉末；類似地，如果從聚合物粉末脫氣容器抽取的聚合物粉末未充分脫氣(例如，由于氣體解吸流的臨時損失)，可能發生相同類型的問題。這可導致在靜止固結期間形成穩定的拱，尤其在如上限定的差流動性的產物的生產期間。已發現，由于再循環流，本發明允許保持粉末移動，防止此類穩定拱的形成，因此避免由于容器堵塞產生的嚴重生產問題。本發明的特征在于，從料斗抽取的至少部分聚合物粉末通過聚合物粉末料斗抽取管再循環到筒倉位于聚合物粉末之上的點。如果串聯使用數個筒倉，對本領域的技術人員顯而易見，關鍵的是聚合物粉末的再循環和連續移動在筒倉內發生；因此，根據本發明的一個實施方案，聚合物粉末的再引入也可在從中抽取其的筒倉上游的任何點進行，例如，在位于上游的另一個筒倉中，只要所述聚合物粉末再循環進入該下游筒倉。方法優選應用于連續過程，特別是其中在連續聚合反應過程下游進行脫氣階段的連續過程。在此結構中，因此，本發明的筒倉位于聚合物反應器的下游和聚合物粉末擠出機的上游。所述聚合反應可在任何適合反應器中進行，例如氣相反應器、氣/液相反應器或漿料反應器。當烯烴聚合反應在漿相中時，反應器優選為漿料環管反應器。烯烴的漿相聚合反應熟知，其中烯烴單體和任選的烯烴共聚單體在催化劑存在下在稀釋劑中聚合，所述稀釋劑中懸浮和輸送固體聚合物產物。本領域中液滿環管反應器(liquid full loop reactor)特別熟知，并且例如描述于美國專利第3，152，872,3, 242，150和4，613，484號。聚合一般在50_125°C的溫度和1_100巴(bara)的壓力進行。所用催化劑可以為通常用于烯烴聚合的任何催化劑，如氧化鉻、齊格勒-納塔催化劑或金屬茂類型催化劑。可間歇或連續卸出漿料產物，所述漿料產物包含聚合物和稀釋劑，以及在大多數情況下包含催化劑、烯烴單體和共聚單體；任選使用濃縮裝置，如水力旋流器或沉降柱(settling leg),以使隨聚合物抽取的流體的量最大限度地減小。環管反應器為包括至少二個(例如，四個)垂直區段和至少二個(例如，四個)水平區段的連續管狀結構。聚合的熱量一般用在圍繞至少部分管狀環管反應器的夾套中的冷卻介質(優選水)間接熱交換去除。環管反應器的體積可以改變，但一般在20至120立方 米的范圍內。當聚合反應在氣相中時，方法可在攪拌床和/或氣體流化床中進行。使用包含聚合烯烴的亞流化顆粒床的淬冷氣相聚合反應器，可聚合烯烴或其混合物氣相聚合產生一般為固體聚合物質已描述于許多專利，包括US 3，957，448、US 3，965，083和US 3，971，768。這些美國專利描述聚合方法和設備，其中聚合物在水平攪拌床容器中由氣態烯烴生成。優選本發明的方法在流化床反應器中在氣相連續進行。這類方法熟知，實例包括EP O 475 603、EP I 240 217、EP I 484 344 和 EP O 855 411。在這類方法中，由于在上升流中移動的包含要聚合的單體的反應氣體混合物，正在形成的聚合物顆粒保持在流化狀態。為了使流化聚合物顆粒床保持在多少恒定的體積，一般從反應器排去如此以粉末形式產生的聚合物。方法一般利用流化格柵，流化格柵使反應氣體混合物遍布聚合物顆粒床分布，并且在上升氣體流中斷(cut)的情況下起床載體的作用。在流化床反應器頂部離開的反應氣體混合物通過外部循環管道在流化格柵下再循環到反應器的底部。烯烴的聚合為放熱反應。包含要聚合的烯烴的反應混合物一般在再循環前，通過布置在反應器外側上的至少一個熱交換器冷卻。可向反應區域中注入液體，尤其但不限于在再循環期間從經冷卻反應混合物冷凝的液體。在反應區域中液體的蒸發提供直接在反應區域冷卻的作用。本發明的方法特別適用于很大的工業反應器；根據本發明的一個實施方案，所用反應器使得能夠生產大于3000kg/h的量的聚合物，優選大于10，000kg/ho本發明的方法另外特別適用于在工業氣體流化床反應器中的高生產速率(即，時空產率，按照產生的聚合物重量/反應器空間的單位體積/單位時間)；因此，根據本發明的另一個實施方案，時空產率高于25kg/m3/h,優選高于50kg/m3/h,更優選高于80kg/m3/h。主要烯烴優選選自具有2至6個碳原子的烯烴，例如乙烯、丙烯、I- 丁烯、I-己烯和4-甲基-I-戊烯，更優選乙烯或丙烯。存在時，共聚單體烯烴優選選自具有2至12個碳原子的烯烴。適合的共聚單體烯烴為乙烯、丙烯、I-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戊烯和I-辛烯。優選主要烯烴為乙烯或丙烯，共聚單體為乙烯、丙烯、I-丁烯、I-己烯或I-辛烯。更優選烯烴為乙烯，共聚單體為I-丁稀、1_己稀或1_羊稀，優選1_己稀或I-羊稀。
反應混合物也可包含一種或多種惰性化合物，尤其惰性氣體如氮；和/或一種或多種飽和經，例如乙燒、丙燒、丁燒、戍燒和己燒。可用本發明的方法制備多種聚合物產物，優選聚乙烯或聚丙烯。聚乙烯為優選的產物，最優選的產物為線型低密度聚乙烯(LLDPE)，尤其基于乙烯與I-丁烯、I-己烯或I-辛烯的共聚物。此方法特別適用于生產極低密度聚乙烯(VLDPE)。此外適合的聚乙烯產物為高密度聚乙烯(HDPE)，尤其乙烯與小部分高級α-烯烴的共聚物，高級α-烯烴如I- 丁稀、1_戍稀、1_己稀或1_羊稀。方法特別適用于在O. 5和6MPa之間的絕對壓力和30°C和130°C之間的溫度在氣相中使烯烴聚合。例如，取決于所用催化劑的活性和所需聚合物性質，對于LLDPE生產，溫度適合在75-100°C的范圍內，對于HDPE，溫度一般為80_115°C。在氣相聚合反應器中的總壓力最優選在I. 5和3MPa之間。 本發明的方法可應用于使用任何適合的聚合催化劑的聚合過程，包括齊格勒-納塔類型催化劑、氧化鉻類型催化劑和金屬茂類型催化劑。因此，例如，可在包含至少一種過渡金屬的齊格勒-納塔類型催化劑與包含有機金屬化合物(例如，有機鋁化合物)的助催化劑的組合存在下，進行共聚。催化劑基本包含選自元素周期分類第IV至VI族的金屬的過渡金屬的原子(例如，鈦、釩、鉻、鋯或鉿)、任選的鎂原子和鹵素原子。催化劑可承載于多孔耐高溫氧化物(如二氧化硅或氧化鋁)上，或者可與固體鎂化合物(例如，鎂的氯化物、氧化物、羥基氯化物或醇化物)混合。例如，可提到專利 US 4，260，709、EP O 598 094、EP O 099 774 和 EP O 175 532 所述的催化劑。本發明也特別適用于二氧化硅承載的齊格勒催化劑，例如專利WO 93/09147、W0 95/13873、W095/34380、WO 99/05187和US 6，140，264所述的催化劑。催化劑可按照原狀使用，或任選以經涂覆催化劑或每克聚合物包含例如10_5至3(優選10_3至ΙΟ—1)毫摩爾過渡金屬的預聚物形式使用；可與助催化劑或活化劑一起使用，例如，元素周期分類第I至III族金屬的有機金屬化合物，例如，有機鋁化合物。也可使用由選自元素周期分類第VIII族的金屬(例如，鎳、鐵或鈷)絡合的催化劑。例如，可提到專利申請WO 98/27124或WO 98/2638所述的催化劑。也可使用基于鉬或鈀作為過渡金屬的催化劑，此類型的絡合物例如描述于專利WO96/23010。因此，共聚也可在氧化鉻催化劑存在下進行。氧化鉻催化劑的實例一般為包含耐高溫氧化物載體的催化劑，所述載體通過熱處理而活化，所述熱處理在至少250°C且最多等于粒狀載體開始熔結的溫度的溫度下和非還原氣氛(優選氧化氣氛)下有利地進行。這種催化劑可通過許多已知方法獲得，特別通過如下的方法在第一階段將鉻化合物與基于耐高溫氧化物的粒狀載體組合；所述鉻化合物例如為氧化鉻(一般為式Cr03)或者可通過煅燒轉化成氧化鉻的鉻化合物，例如硝酸鉻或硫酸鉻、鉻酸銨、碳酸鉻、乙酸鉻或乙酰丙酮鉻或鉻酸叔丁酯；所述耐高溫氧化物如二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦或這些氧化物的混合物，或磷酸鋁或磷酸硼，或這些磷酸鹽與上述氧化物的任何比例的混合物。在第二階段，通過在非還原氣氛(優選氧化氣氛)在至少250°C且最多為粒狀載體開始熔結的溫度的溫度下熱處理，使如此與粒狀載體組合的鉻化合物經歷所謂的活化操作。熱處理的溫度一般在250°C和1200°C之間，優選在350°C和1000°C之間。這類催化劑優選包含O. 05至5%重量的鉻，更優選O. I至2%重量；除了鉻外，還可包含O. I至10%鈦(氧化鈦形式)和/或氟和/或鋁(特別為氧化鋁形式)；可按照原狀使用，或任選以經涂覆催化劑或每克聚合物包含例如10_5至3(優選10_3至KT1)毫摩爾鉻的預聚物形式使用。氧化鉻催化劑可與助催化劑或活化劑一起使用，所述助催化劑或活化劑例如，來自元素周期分類第I至III族的金屬的有機金屬化合物，例如，有機鋁化合物。催化劑的實例可見于例如EP O 275 675,EP O453 116 或 WO 99/12978。本發明的方法也優選應用于其中催化劑為金屬茂類型催化劑的聚合過程。具體地講，已發現本發明在用于這類系統時提供顯著改進。關于具體的金屬茂類型催化劑，可提到例如相應于下式的那些催化劑
[L]mM[A]n
其中L為大配位體，A為離去基團，M為過渡金屬，m和η使得配位體的總化合價相應于 過渡金屬的化合價。配位體L和A可以橋連。L 一般為環戊二烯基類型配位體。此類型金屬茂催化劑的實例描述于美國專利第4，530，914,5, 124，418、4，808，561、4，897，455、5，278，264、5，278， 119、5，304，614 號和 EP O 129 368、 EP O591 756、EP O 520 732、EP O 420 436、WO 91/04257、WO 92/00333、WO 93/08221、WO93/08199。也可有利地采用基于金屬茂的催化劑系統，如美國專利第4，871，705,4, 937，299、5，324，800、5，017，714、5，120，867、4，665，208、4，952，540、5，091，352、5，206，199、5，204，419,4,874，734,4,924，018,4, 908，463,4, 968，827,5, 308，815,5, 329，032、5，248，801、5，235，081、5，157，137、5，103，031 號和 EP O 561 476、EP O 279 586、EP O594 218、WO 94/10180 及 TO 2006/085051 所述。也可提到專利WO 92/00333、WO 94/07928、WO 91/04257、WO 94/03506、U. S.第5，057，475,5, 096，867,5, 055，438,5, 198，401,5, 227，440,5, 264，405 號、ΕΡ-Α-0 420 436、U. S.第 5，604，802,5, 149，819,5, 243，001,5, 239，022,5, 276，208,5, 296，434,5, 321，106、5，329，031、5，304，614 號、WO 93/08221、WO 93/08199 和 EP O 578 838。催化劑的優選過渡金屬化合物為第4族的那些化合物，特別是鋯、鈦和鉿。金屬茂催化劑也可由通式(Cp)mMRnR’P表示，其中Cp為環戊二烯基類型的環，M為第4、5或6族的過渡金屬；R和R’可選自齒素和烴基或氫羧基(hydrocarboxyl) ；m=l-3,n=0-3, p=0-3,且m+n+p總和等于M的氧化態；優選m=2, n=l和p=l。金屬茂催化劑也可由以下通式表示
(C5 R，m)p R"s (C5 R，m) Me Q3_p_x，或R"s (C5 R，m)2 MeQ’
其中Me為第4、5或6族的過渡金屬；至少一個C5 R’ m為經取代的環戊二烯基；各個R’可相同或不同，為氫、具有I至20個碳原子的烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團，或兩個碳原子連接在一起形成具有4至20個碳原子的取代或未取代環的部分；R"為包含碳、鍺、硅、磷或氮原子中的一個或多個或其組合的基團，其橋連兩個環(C5 R’m)，或者其使一個環(C5 R’m)橋連到Μ;當p=0時，χ=1，否則〃χ〃總為O ;各個Q可以相同或不同，為具有1-20個碳原子的烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團、鹵素或醇鹽；Q’為具有I至20個碳原子的亞烷基基團；8為0或1，當8為0時，111為5并且？為0、1或2，當8為1時，m為4并且P為I。金屬茂催化劑一般與活化劑或助催化劑一起使用。可提到的實例包括鋁氧烷，和/或離子或中性離子化活化劑，或例如四硼酸五氟苯基三正丁基銨或三(全氟苯基)的含硼準金屬前體的化合物，其使中性金屬茂化合物離子化。此類型的化合物描述于EP O570 982、EP O 520 732、EP O 495 375、EP O 426 637、EP O 500 944、EP O 277 003、EP
O277 004、U. S.第 5，153，157,5, 198，401,5, 066，741,5, 206，197 和 5，241，025 號及 WO94/07928 ο也可使用催化劑組合，例如美國專利第5, 281,679,4, 701 ,432,5, 124,418、5，077，255 和 5，183，867 號中所述。金屬茂催化劑的其它實例描述于專利EP O 593 083、U. S.第5，317，036、4，937，217、4，912，075、4，935，397、4，937，301,4, 914，253、5，008，228、5，086，025、5，147，949,4, 808，561,4, 897，455,4, 701，432,5, 238，892,5, 240，894,5, 332，706 號、WO95/10542、WO 95/07939、WO 94/26793 和 WO 95/12622。優選金屬茂包含
A)惰性載體；
B)相應于下式的第4-10族金屬絡合物
權利要求
1.一種聚合物粉末容器，其包括 -筒倉，所述筒倉包括垂直主圓筒和在圓筒底部的料斗； -聚合物粉末，所述聚合物粉末占據料斗的全部體積和圓筒的至少部分體積； -聚合物粉末筒倉入口管，所述筒倉入口管在位于聚合物粉末之上的高度連接到筒倉，優選連接到筒倉的頂部；和 -聚合物粉末料斗抽取管，所述料斗抽取管連接到料斗，優選連接到料斗的底部， 所述聚合物粉末容器的特征在于，聚合物粉末料斗抽取管也在聚合物粉末之上的位置連接到筒倉，用于使筒倉內部分聚合物粉末再循環。
2.用于操作聚合物粉末容器的方法，所述聚合物粉末容器包括 -筒倉，所述筒倉包括垂直主圓筒和在圓筒底部的料斗； -聚合物粉末，所述聚合物粉末占據料斗的全部體積和圓筒的至少部分體積； -聚合物粉末筒倉入口管，所述筒倉入口管在位于聚合物粉末之上的高度連接到筒倉，優選連接到筒倉的頂部；和 -聚合物粉末料斗抽取管，所述料斗抽取管連接到料斗，優選連接到料斗的底部，所述方法的特征在于，從料斗抽取的至少部分聚合物粉末通過聚合物粉末料斗抽取管再循環到筒倉上游的位置，或者再循環到筒倉位于聚合物粉末之上的高度，優選位于筒倉頂部的高度。
3.前述權利要求中任一項的方法或聚合物粉末容器，其中聚合物粉末的平均粒徑低于2000微米，優選在200和1800微米之間，更優選在500和900微米之間。
4.前述權利要求中任一項的方法或聚合物粉末容器，其中聚合物粉末流動性質通過流動性比表征，所述流動性比根據ASTM D 6773-02測量小于6，優選小于4，更優選小于2。
5.前述權利要求中任一項的方法或聚合物粉末容器，其中引入筒倉的聚合物粉末包含殘余烴，所述殘余烴的量，以一種或多種具有3至10個碳原子的烴的重量計，為O. 01至25%重量，例如O. 05至10%重量。
6.前述權利要求中任一項的方法或聚合物粉末容器，其中聚合物粉末料斗抽取管分成主聚合物粉末抽取管和至少一個次聚合物粉末分流管，即聚合物粉末再循環管。
7.前述權利要求中任一項的方法或聚合物粉末容器，其中聚合物粉末容器為聚合物粉末脫氣容器。
8.前述權利要求中任一項的方法或聚合物粉末容器，其中筒倉包含至少20立方米聚合物粉末。
9.前述權利要求中任一項的方法，其中聚合物粉末的再循環速率為在筒倉中存在的聚合物粉末的1-30%/小時，優選5-20，更優選8-16。
10.用于操作在連續聚合過程中使用的聚合物粉末脫氣容器的方法，其中 -所述脫氣容器位于聚合反應器的下游； -所述脫氣容器位于聚合物粉末擠出機的上游；并且 -所述聚合物粉末擠出機關閉，并且 其中所述脫氣容器進一步包括 -筒倉，所述筒倉包括垂直主圓筒和在圓筒底部的料斗； -聚合物粉末，所述聚合物粉末占據料斗的全部體積和圓筒的至少部分體積；-聚合物粉末筒倉入口管，所述筒倉入口管在位于聚合物粉末之上的高度連接到筒倉 ，優選連接到筒倉的頂部；和 -聚合物粉末料斗抽取管，所述料斗抽取管連接到料斗，優選連接到料斗的底部，所述方法的特征在于，從料斗抽取的至少部分聚合物粉末通過聚合物粉末料斗抽取管再循環到筒倉上游的位置，或者再循環到筒倉位于聚合物粉末之上的高度，優選位于筒倉頂部的高度。
全文摘要
本發明涉及一種聚合物粉末容器，優選聚合物粉末儲存和/或運輸和/或脫氣容器。
文檔編號C08F6/00GK102781564SQ201080061365
公開日2012年11月14日 申請日期2010年12月24日 優先權日2010年1月13日
發明者J-L.沙馬尤, K.P.拉姆齊 申請人:英尼奧斯商業服務英國有限公司