專利名稱：丙烯聚合用固體催化劑的制備方法及由其制備的催化劑的制作方法
丙烯聚合用固體催化劑的制備方法及由其制備的催化劑
技術領域：
本發明涉及丙烯聚合用固體催化劑的制備方法及由其制備的催化劑，更具體而言涉及不含有環境有害物質的同時立體規則性優秀的可以高的收率聚合聚丙烯的丙烯聚合用固體催化劑的制備方法及由其制備的催化劑。
背景技術：
聚丙烯是產業性地非常有用的物質，特別地在與汽車和電子產品關聯的材料中以多樣的用途被廣泛地適用。為了更擴大聚丙烯的適用，重要的是提高結晶化度而使剛性改善，且為此，需考慮使固體催化劑示高的立體規則性。在丙烯等的烯烴類的聚合中，已知含有鎂，鈦，電子供體及鹵素作為必需成分的固體催化劑，且提案很多用由此固體催化劑和有機鋁化合物及有機硅化合物組成的催化劑系 使烯烴類聚合或共聚合的方法。但是，這樣的方法不足以滿足以高的收率得到高立體規則性聚合物，且在這樣的側面要求改善。硅烷系化合物有在丙烯聚合時為防止由于催化劑成分與有機鋁的反應，內部電子供體游離而立體規則性下降，而作為外部電子供體普遍性地被使用，且使催化劑制備時表觀密度改善，或為抑制微細的粒子生成而被使用的例，尚無如本發明地在催化劑制備中使用而改善活性及立體規則性的事例。另一方面，為通過催化劑活性增加而降低成本，且使立體規則性等的催化劑性能提高而使聚合物的性質改善，作為內部電子供體使用芳族二羧酸的二酯是普遍性地廣泛已知的方法，且關于此的專利被申請。美國專利第4，562，173號，美國專利第4，981，930號，韓國專利第0072844號等是其例，且所述專利介紹使用芳族二烷基二酯或芳族單烷基單酯而呈現高活性，高立體規則性的催化劑制備方法。所述專利的方法不足以以高的收率得到高立體規則性聚合物，從而要求改善。韓國專利第0491387號公開了將非芳族的二醚物質作為內部電子供體使用的催化劑制備方法，韓國專利第0572616號公開了將非芳族，且同時具有酮和醚作用基團的物質作為內部電子供體使用的催化劑制備方法。但是，這兩方法全部在活性和立體規則性側面均有需大大改善的余地。
發明內容發明要解決的技術課題本發明為解決如所述的問題而作出，本發明要解決的課題是使用特定的硅烷系化合物及雙環烷二羧酸酯系或雙環烯二羧酸酯系內部電子供體而，提供立體規則性優秀的可以高的活性聚合聚丙烯的丙烯聚合用固體催化劑的制備方法。解決課題的技術方案為解決如所述的課題，本發明提供固體催化劑的制備方法，其特征在于包括以下的階段
(I)使二烷氧基鎂和硅烷系化合物在有機溶劑的存在下反應的階段；(2)使所述階段(I)的產物和鹵化鈦反應的階段；(3)使升溫到60 150°C的溫度的同時向所述階段(2)的產物投入選自下示通式(III)，通式(IV)，通式(V)或通式(VI)所示的雙環烷二羧酸酯系或雙環烯二羧酸酯系內部電子供體中的I種或2種以上而使進行反應的階段，
權利要求
1.丙烯聚合用固體催化劑的制備方法，其特征在于包括以下的階段 (1)使二烷氧基鎂和硅烷系化合物在有機溶劑的存在下反應的階段； (2)使所述階段(I)的產物和鹵化鈦反應的階段； (3)使升溫到60 150°C的溫度的同時向所述階段(2)的產物投入選自下示通式(III)，通式(IV)，通式(V)或通式(VI)所示的雙環烷二羧酸酯系或雙環烯二羧酸酯系內部電子供體中的I種或2種以上而使進行反應的階段，
2.權利要求I的丙烯聚合用固體催化劑的制備方法，其特征在于，所述硅烷系化合物如下示通式(I)所示 Si(OR1)aRVa)……(I) 其中，R1及R2各自獨立性地是碳原子數I 10個的烷基，環烷基或芳基，且R2是2個以上時，R2基可相同或相異，且a為了配平通式的原子價而是O 4的整數。
3.權利要求I的丙烯聚合用固體催化劑的制備方法，其特征在于，所述硅烷系化合物是四燒氧基娃燒。
4.權利要求I的丙烯聚合用固體催化劑的制備方法，其特征在于，相對于所述二烷氧基鎂I摩爾而使用所述硅烷系化合物O. I I. O摩爾。
5.權利要求I的丙烯聚合用固體催化劑的制備方法，其特征在于，相對于所述二烷氧基鎂I摩爾而使用所述內部電子供體O. I I. O摩爾。
6.丙烯聚合用固體催化劑，其特征在于， 由權利要求I 5之任一項的制備方法制備,且 包括鎂，鈦，鹵素，娃及內部電子供體。
7.權利要求6的丙烯聚合用固體催化劑，其特征在于，所述固體催化劑包含鎂5 40重量％，鈦O. 5 10重量％，鹵素50 85重量％，硅2. 5 30重量％及內部電子供體2. 5 30重量％。
全文摘要
本發明涉及丙烯聚合用固體催化劑的制備方法及由其制備的催化劑，更具體而言涉及使用硅烷系化合物，及雙環烷二羧酸酯系或雙環烯二羧酸酯系內部電子供體而以高的收率聚合立體規則性優秀的聚丙烯的丙烯聚合用固體催化劑的制備方法及由其制備的催化劑。
文檔編號C08F4/654GK102822208SQ201080061342
公開日2012年12月12日 申請日期2010年12月30日 優先權日2010年1月13日
發明者金湘烈, 李鎮佑, 金銀一, 樸準勵 申請人:三星Total株式會社