阻燃聚合物泡沫的制作方法

專利名稱：阻燃聚合物泡沫的制作方法
阻燃聚合物泡沬本發明涉及包含至少一種鹵代聚合物作為阻燃劑的阻燃聚合物泡沫，其生產方法以及阻燃的可發性苯乙烯聚合物。向聚合物泡沫提供阻燃劑對于寬范圍的應用來說是重要的，實例是由可發性聚苯乙烯(EPS)制成的模塑聚苯乙烯泡沫或擠出的聚苯乙烯泡沫片材(XPS)用于使建筑物絕緣。迄今為止用于均聚苯乙烯和共聚苯乙烯的化合物此時主要是含鹵素的有機化合物，尤其是溴化有機化合物。然而，這些低分子量溴化物質中的許多，尤其是六溴環十二烷(HBCD)，為可能對環境和健康引起損害的討論對象。為了實現與含鹵阻燃劑相同的阻燃效果而必須使用的無鹵阻燃劑的量通常顯著 更高。因此，通常的情形是可以用于熱塑性聚合物如聚苯乙烯的含鹵阻燃劑不能用于聚合物泡沫，因為它們干擾發泡過程或者影響聚合物泡沫的機械和熱性能。此外，大量阻燃劑當經由懸浮聚合生產可發性聚苯乙烯時可能降低懸浮液的穩定性。W02007/058736描述了熱穩定的溴化丁二烯-苯乙烯共聚物在苯乙烯聚合物和擠出聚苯乙烯泡沫片材(XPS)中作為六溴環十二烷(HB⑶)的替代阻燃劑。JP-A 2007-238926描述了具有高耐熱性的熱塑性泡沫，其提供有溴化阻燃劑而具有穩定阻燃性，其中這些材料在熱解重量分析中的重量損失在270° C以上的溫度下為5%。由于燃燒性能的變化和燃燒測試的變化，通常不可能預測用于熱塑性聚合物的阻燃劑將在聚合物泡沫中如何表現。因此，本發明的目的是提供一種用于聚合物泡沫，尤其是用于可發性聚苯乙烯(EPS)或擠出的聚苯乙烯泡沫片材(XPS)的阻燃劑，其對于發泡過程或機械性能沒有任何顯著影響，對環境或健康無害并且尤其當少量使用時可以在聚合物泡沫中提供足夠阻燃性。該阻燃劑對于在擠出工藝中摻入應具有高熱穩定性并且應在懸浮聚合方法中很少對調節劑和引發劑具有影響。因此，發現了引言中提到的阻燃聚合物泡沫。優選的實施方案在從屬權利要求中給出。用作阻燃劑的鹵代聚合物的平均分子量借助凝膠滲透色譜法(GPC)測定優選為5000-300，000，尤其是 30，000-150，000。該鹵代聚合物在熱解重量分析(TGA)中的重量損失在250° C或更高，優選270-370° C的溫度下為5重量％。優選的齒代聚合物的溴含量基于齒代聚合物為0-80重量％,優選10-75重量％,并
且其氯含量基于鹵代聚合物為0-50重量％，優選1-25重量％。優選作為阻燃劑的鹵代聚合物是溴含量為40-80重量％的溴化聚苯乙烯或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。優選作為阻燃劑的其他鹵代聚合物是具有四溴雙酚A單元(TBBPA)，例如四溴雙酚A 二縮水甘油醚化合物(CAS號68928-70-1或135229-48-0)的聚合物。本發明的阻燃聚合物泡沫通常基于該聚合物泡沫包含0. 2-25重量％，優選1-15重量％的鹵代聚合物。基于聚合物泡沫為5-10重量％的量確保足夠的阻燃性，尤其對于由可發性聚苯乙烯制成的泡沫而言。該鹵代聚合物的有效性仍可通過加入合適的阻燃增效劑而進一步改善，后者的實例是熱自由基產生劑過氧化二枯基、過氧化二叔丁基或聯枯基(dicumyl)。鋅化合物或三氧化銻是合適的阻燃增效劑。此時，除了鹵代聚合物外，阻燃增效劑的用量通常為0. 05-5重量份。可以使用其他阻燃劑，實例是蜜胺、蜜胺氰脲酸酯、金屬氧化物、金屬氫氧化物、磷酸酯、次磷酸酯或可發性石墨。合適的額外無鹵阻燃劑可以作為Exolit OP 930, ExolitOP 1312，DOPO, HCA-HQ, M-Ester Cyagard RF-1241，Cyagard RF-1243, Fyrol PMP, AIPi,Melapur200, Melapur MC, APP 市購。該阻燃聚合物泡沫的密度優選為5-200kg/m3，特別優選10_50kg/m3，并且這些泡沫中的閉孔比例優選大于80%，特別優選95-100%。 優選該阻燃聚合物泡沫的聚合物基體由熱塑性聚合物或聚合物混合物，尤其是苯乙烯聚合物構成。本發明的阻燃的可發性苯乙烯聚合物(EPS)和擠出的苯乙烯聚合物泡沫(XPS)可以按如下加工經由混合而將發泡劑和鹵代聚合物摻入聚合物熔體中并隨后擠出和在加壓下造粒而得到可發性粒料(EPS)，或者經由使用合適形狀的模頭擠出和減壓而得到泡沫片材(XPS)或泡沫線料。可發性苯乙烯聚合物(EPS)是包含發泡劑的苯乙烯聚合物。EPS珠粒的尺寸優選為0.2-2mm。模塑的苯乙烯聚合物泡沫可以經由合適可發性苯乙烯聚合物(EPS)的預發泡和熔結而得到。模塑的苯乙烯聚合物泡沫優選具有2-15個泡孔/_。該可發性苯乙烯聚合物的平均摩爾質量Mw優選為120，000-400, 000g/mol，特別優選180，000-300，000g/mol，這借助具有折射檢測(RI)的凝膠滲透色譜法相對聚苯乙烯標準測量。在擠出方法中可發性聚苯乙烯的摩爾質量通常比所用聚苯乙烯的摩爾質量低約10，000g/mol,因為剪切和/或熱引起摩爾質量降低。所用苯乙烯聚合物優選包括玻璃狀透明聚苯乙烯(GPPS)，抗沖聚苯乙烯(HIPS)，陰離子聚合的聚苯乙烯，或抗沖聚苯乙烯(AIPS)，苯乙烯-a-甲基苯乙烯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS),苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN),丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)，苯乙烯-丙烯酸酯，如苯乙烯-丙烯酸甲酯(SMA)和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SMMA)，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)聚合物，苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物(SPMI)，或其混合物，或上述苯乙烯聚合物與聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯以及聚苯醚(PPE)的混合物。上述苯乙烯聚合物可以與熱塑性聚合物，如聚酰胺(PA)，聚烯烴，例如聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)，聚丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚碳酸酯(PC)，聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚醚砜(PES)，聚醚酮，或聚醚硫化物(PES)，或其混合物共混，總比例基于聚合物熔體通常為至多30重量％，優選1-10重量％,以改進機械性能或耐熱性,任選使用相容劑。在上述用量范圍內，混合物例如也可以具有疏水改性或官能化聚合物或低聚物，橡膠，例如聚丙烯酸酯或聚二烯，例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，或可生物降解的脂族或脂族/芳族共聚酯。合適相容劑的實例是馬來酸酐改性的苯乙烯共聚物和有機硅烷或含有環氧基的聚合物。衍生于上述熱塑性聚合物，尤其是苯乙烯聚合物，以及可發性苯乙烯聚合物(EPS)的聚合物再生材料也可以在生產方法中與苯乙烯聚合物混合，其量是不顯著損害后者性能的那些，通常至多為50重量％，尤其是1-20重量％。對于耐高溫的泡沫，優選使用由SMA和SAN或SAN和SPMI構成的混合物。比例選擇為適合所需耐熱性。丙烯腈在SAN中的含量優選為25-33重量％。甲基丙烯酸酯在SMA中的比例優選為25-30重量％。特別優選的阻燃聚合物泡沫包含由SAN和SMA構成的混合物作為聚合物基體，TBBPA化合物作為阻燃劑以及三氧化銻作為阻燃增效劑。包含發泡劑的苯乙烯聚合物熔體基于該包含發泡劑的苯乙烯聚合物熔體通常包含總比例為2-10重量％，優選3-7重量％的一種或多種均勻分布的發泡劑。合適的發泡劑 是常用于EPS的物理發泡劑，例如具有2-7個碳原子的脂族烴類，醇類，酮類，醚類或鹵代烴類。優選使用異丁烷、正丁烷、異戊烷或正戊烷。對于XPS，優選使用CO2或與醇或酮的混合物。為了改善發泡性,可以將內部水(internal water)的細分布液滴引入苯乙烯聚合物基體中。這例如可以經由向熔融苯乙烯聚合物基體中加入水而實現。水的加入可以位于發泡劑進料上游、相同位置或下游的位置進行。水的均勻分布可以借助動態或靜態混合機實現。水的足夠量基于該苯乙烯聚合物通常為0-2重量％，優選0. 05-1. 5重量％。當將以直徑為0. 5-15 u m的內部水液滴形式具有至少90%內部水的可發性苯乙烯聚合物(EPS)發泡時，它們給出具有足夠泡孔數和均勻泡沫結構的泡沫。選擇發泡劑和水的加入量以使得該可發性苯乙烯聚合物(EPS)的膨脹能力a (定義為發泡方法之前的堆密度/發泡方法之后的堆密度)為至多125，優選25-100。本發明可發性苯乙烯聚合物粒料(EPS)的堆密度通常為至多700g/l，優選590-660g/l。當使用填料時，根據填料類型和量可能出現590-1200g/l的堆密度。該苯乙烯聚合物可以包含常規且已知的助劑和添加劑，實例是阻燃劑，填料，成核劑，UV穩定劑，鏈轉移劑，發泡劑，增塑劑，抗氧化劑，可溶性和不溶性無機和/或有機染料和顏料，例如紅外(IR)吸收劑，例如碳黑、石墨或鋁粉。染料和顏料的加入量通常為
0.01-30重量％，優選1-5重量％。尤其在極性顏料的情況下，可能有利的是使用分散劑，例如有機硅烷、含環氧基的聚合物或馬來酸酐接枝的苯乙烯聚合物，以實現顏料在苯乙烯聚合物內的均勻和微分散分布。優選的增塑劑是礦物油和鄰苯二甲酸酯，這些的可能用量基于該苯乙烯聚合物為0. 05-10重量％。IR吸收劑的用量取決于其性質和效果。模塑的苯乙烯聚合物泡沫優選包含0. 5-5重量％，特別是1-4重量％的IR吸收劑。優選的IR吸收劑是石墨、碳黑或鋁，平均粒度為
1-50u m0優選使用的石墨的平均粒度優選為1-50 U m,尤其是2. 5-12 U m,其堆密度為100-500g/l,并且其比表面積為5-20m2/g。可以使用天然石墨或磨碎的合成石墨。在苯乙烯聚合物內包含的石墨顆粒的量優選為0. 05-8重量％，尤其是0. 1-5重量％。在使用石墨顆粒中的問題在于包含石墨顆粒的模塑聚苯乙烯泡沫的高可燃性。為了通過建筑工業應用所要求的燃燒測試(BI和B2，根據DIN4102)，將上述阻燃劑加入本發明的可發性苯乙烯聚合物中。驚人的是，所述阻燃劑對包含碳黑或包含石墨的模塑聚苯乙烯泡沫的機械性能不引起任何種類的損害。甚至對于7_20g/l，優選10_16g/l的密度，優選在10° C下根據DIN 52612對包含IR吸收劑的模塑苯乙烯聚合物泡沫測定的熱導率X低于32mW/m*K，優選27-31mW/m*K，特別優選28-30mW/m*K。通常甚至在發泡劑大體上已經擴散出泡孔，即泡孔已經被包含至少90體積％，優選95-99體積％無機氣體，尤其是空氣的氣體填充時實現低熱導率。可以使用各種方法來生產特別優選的可發性苯乙烯聚合物(EPS)。在一個實施方案中，將絕熱顆粒和非離子表面活性劑與苯乙烯聚合物熔體混合， 優選在擠出機中混合。這里同時將發泡劑供入熔體中。還可以將絕熱顆粒摻入包含發泡劑的苯乙烯聚合物熔體中，并且在這里有利的是使用通過從在懸浮聚合方法中生產并包含發泡劑的聚苯乙烯珠粒中過篩一定范圍的珠粒而分離的邊界部分。將包含發泡劑且包含絕熱顆粒的聚苯乙烯熔體擠出并粉碎而得到包含發泡劑的粒料。由于絕熱顆粒可能具有強成核效果，因此應將該材料在擠出之后在加壓下快速冷卻，以避免發泡。因此，有利的是在加壓下在密閉系統內進行水下造粒。還可以使用分開的步驟將發泡劑加入包含絕熱顆粒的苯乙烯聚合物中。此時優選用發泡劑浸潰在含水懸浮液中的粒料。在所有三種情況下，細碎的絕熱顆粒和非離子表面活性劑可以直接加入聚苯乙烯熔體中。然而，還可以將絕熱顆粒以在聚苯乙烯中的濃縮物形式加入該熔體中。然而，優選將聚苯乙烯粒料和絕熱顆粒一起加入擠出機中并且將聚苯乙烯熔融和與絕熱顆粒混合。原則上還可以在懸浮聚合方法過程中摻入絕熱顆粒和非離子表面活性劑，只要它們對通常用作懸浮介質的水足夠惰性。在該方法中，它們可以在懸浮之前加入單體苯乙烯中，或者它們可以在聚合循環過程中，優選在聚合循環的前半部分過程中加入反應混合物中。發泡劑優選在聚合方法過程中加入，但也可以隨后摻入苯乙烯聚合物中。已經發現對懸浮液的穩定性有利的因素在這里是在懸浮聚合方法開始時存在聚苯乙烯(或相應地合適的苯乙烯共聚物)在苯乙烯中(或相應地在苯乙烯與共聚單體的混合物中)的溶液。這里優選由濃度為0. 5-30重量％，尤其是5-20重量％的聚苯乙烯在苯乙烯中的溶液開始。這里可以將初始聚苯乙烯溶于單體中，但有利的是使用已知為邊界部分的那些，其中這些是通過在可發性聚苯乙烯的生產過程中生產的珠粒分級過程中通過過篩除去的過大或過小珠粒。這些無用的邊界部分的直徑在實踐中大于2. Omm或相應地小于0. 2_。還可以使用聚苯乙烯再生材料和泡沫聚苯乙烯再生材料。另一可能性在于在本體中預聚苯乙烯直至轉化率為0. 5-70%，將該預聚物與絕熱顆粒一起懸浮于水相中，并聚合至完全。該可發性苯乙烯聚合物(EPS)特別優選經由苯乙烯和任選可共聚單體在含水懸浮液中聚合以及用發泡劑浸潰而生產，其中該聚合方法在基于該苯乙烯聚合物為0. 1-5重量％的石墨顆粒以及非離子表面活性劑存在下進行。合適非離子表面活性劑的實例是馬來酸酐共聚物(MA)，例如由馬來酸酐和C2ch24-I-烯烴制成，聚異丁烯-琥珀酸酐(PIBSA)，或者這些與羥基聚乙二醇酯或二乙氨基乙醇或胺類如十三烷胺、辛胺或聚醚胺、四亞乙基五胺或其混合物的反應產物。該非離子表面活性劑的摩爾質量優選為500-3000g/mol。其用量基于苯乙烯聚合物通常為0. 01-2重量％。可以加工包含絕熱顆粒的可發性苯乙烯聚合物而得到密度為5_35g/l，優選8-25g/l，尤其是10-15g/l的聚苯乙烯泡沫。為此，使可發性珠粒預發泡。這在大多數情況下經由用已知為預發泡劑的蒸汽加熱珠粒而實現。然后將所得預發泡珠粒融合而得到模制品。為此，將預發泡珠粒放入在密閉時非氣密的模具中并用蒸汽處理。在冷卻之后可以取出模制品。由本發明的可發性苯乙烯聚合物生產的泡沫的特征在于優異的熱絕緣。該效果在低密度下特別明顯。對于相同熱導率而言，顯著降低模塑的苯乙烯聚合物泡沫密度的可能性可能導致材料節省。與常規可發性苯乙烯聚合物相比，可以使用顯著更低的堆密度來實現相同的熱 絕緣，并且因此對于在本發明中生產的可發性聚苯乙烯珠粒可以使用更薄的泡沫片材，從而導致空間節省。該泡沫可以用于建筑物和建筑物部分的熱絕緣，用于機械和家用設備熱絕緣以及用作包裝材料。為了生產可發性苯乙烯聚合物，可以通過混合將發泡劑摻入聚合物熔體中。一種可能的方法包括如下步驟a)熔體生產，b)混合，c)冷卻，d)輸送和e)造粒。這些步驟各自可以通過使用由塑料加工已知的設備或設備組合進行。適合通過混合摻入的方法的設備是靜態或動態混合機，如擠出機。聚合物熔體可以直接由聚合反應器取出，或者可以直接在混合擠出機中生產，或者在分開的熔融擠出機中經由聚合物粒料的熔融而生產。熔體的冷卻可以在混合組件中或者在單獨的冷卻器中進行。可以使用的造粒機實例是加壓水下造粒機、具有旋轉刀并經由溫控液體噴霧而冷卻的造粒機或涉及霧化的造粒機。適合進行該方法的設備設置實例為a)聚合反應器-靜態混合機/冷卻器-造粒機b)聚合反應器-擠出機-造粒機c)擠出機-靜態混合機-造粒機d)擠出機-造粒機。該設置還可以具有用于引入添加劑如固體或熱敏添加劑的輔助擠出機。包含發泡劑的苯乙烯聚合物熔體的溫度在其通過模板時通常為140-300° C，優選160-240° C。不必冷卻到玻璃化轉變溫度區域。將模板至少加熱至包含發泡劑的聚苯乙烯熔體的溫度。模板的溫度優選比包含發泡劑的聚苯乙烯熔體的溫度高20-100° C。這避免了聚合物在模頭中的沉積并確保無問題地造粒。為了得到可銷售的粒料尺寸，在模頭出口處模頭孔的直徑⑶應為0. 2-1. 5mm，優選0. 3-1. 2mm,特別優選0. 3-0. 8mm。甚至在離模膨脹之后，這也允許受控設定粒料尺寸在2mm以下，尤其是0. 4-1. 4_。特別優選一種生產阻燃的可發性苯乙烯聚合物(EPS)的方法，其包括下列步驟a)使用靜態或動態混合機在至少150° C的溫度下混合而將有機發泡劑和1_25重量％本發明所用鹵代聚合物摻入聚合物熔體中，
b)冷卻包含發泡劑的苯乙烯聚合物熔體至120-200° C的溫度，c)通過帶有直徑在模頭出口處為至多I. 5mm的孔的模板出料，以及d)直接在模板下游在水下在壓力為1-20巴下將包含發泡劑的熔體造粒。還可以使用懸浮聚合來生產本發明的可發性苯乙烯聚合物(EPS)。在懸浮聚合方法中，所用單體優選僅包含苯乙烯。然而，可以由其他乙烯屬不飽和單體如烷基苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈、1，I- 二苯基醚或a -甲基苯乙烯代替至多20重量％苯乙烯。可以在懸浮聚合方法過程中加入常規助劑，實例是過氧化物引發劑，懸浮穩定劑，發泡劑，鏈轉移劑，膨脹助劑，成核劑和增塑劑。在聚合方法過程中本發明環狀或無環鹵代聚合物的加入量為0. 5-25重量％，優選5-15重量％。加入的發泡劑量基于單體為3-10重 量％。它們可以在聚合方法之前、之中或之后加入懸浮液中。合適的發泡劑是具有4-6個碳原子的脂族烴類。有利的是使用無機Pickering分散劑作為懸浮穩定劑，實例是焦磷酸鎂或磷酸鈣。懸浮聚合方法產生基本為圓形的珠粒形顆粒，其平均直徑為0. 2-2_。為了改善加工性，可以將成品可發性苯乙烯聚合物粒料用常規和已知的涂布劑涂布，實例是金屬硬脂酸鹽、甘油酯和細碎硅酸鹽，抗靜電劑或抗結塊劑。EPS粒料可以用甘油單硬脂酸酯GMS(通常為0. 25%)、甘油三硬脂酸酯(通常為
0.25%)、細碎Aerosil R972 二氧化硅(通常為0. 12%)和硬脂酸鋅(通常為0. 15%)以及還有抗靜電劑涂布。在第一步中可以通過使用熱空氣或蒸汽使本發明的可發性苯乙烯聚合物粒料預發泡而得到密度為8-200kg/m3，尤其是10-50kg/m3的泡沫珠粒，并且可以在第二步中將它們在封閉模具中融合而得到模塑泡沫。可以加工可發性聚苯乙烯珠粒而得到密度為8_200kg/m3，優選10_50kg/m3的聚苯乙烯泡沫。為此，使可發性珠粒預發泡。這在大多數情況下經由用已知為預發泡劑的蒸汽加熱珠粒而實現。然后融合所得預發泡珠粒而得到模制品。為此，將預發泡的珠粒放入密閉時非氣密的模具中并用蒸汽處理。在冷卻之后取出模制品。
實施例所用阻燃劑FRT I具有約66重量％溴含量且玻璃化轉變溫度為195° C的溴化聚苯乙烯(來自 Albemarle Corporation 的|.*、.’1疋()-(:1..1[1〈_.1(168 13)FRT 2溴化苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物(Mw 56，000，苯乙烯嵌段37%，I, 2-乙烯基含量72%，在238° C下的TGA重量損失5%)，如W02007/058736實施例8所生產HB⑶六溴環十二烷(對比)特性粘度IV(0.5%濃度的甲苯溶液，25° C)根據DIN 53726測定。該泡沫片材的燃燒性能在15kg/m3的泡沫密度下按照DIN 4102測定。實施例1_4和對比例C1-C4 在攪拌下在耐壓攪拌釜中將150份軟化水、0. I份焦磷酸鈉、100份苯乙烯、0. 45份2-乙基過氧己酸叔丁酯、0. 2份過苯甲酸叔丁酯、5份Kropfmiihl UFT 99，5石墨粉以及還有3份表中所述各阻燃劑構成的混合物加熱至90° C。在一些實施例中，還將0.2重量份聯枯基或過氧化二枯基作為阻燃增效劑與阻燃劑一起加入。在90° C下2小時之后，加入4份10%濃度的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液。然后將該混合物在90 ° C下再攪拌2小時，并加入7份由80%正戊烷和20%異戊烷構成的混合物。然后將該混合物在110° C下攪拌2小時，最后在140° C下攪拌2小時。將所得可發性聚苯乙烯珠粒用軟化水洗滌，在0. 7-1. Omm的設置下進行篩分離，然后在溫熱空氣(30° C)中干燥。珠粒通過暴露于蒸汽流而預發泡并在儲存12小時之后在密閉模具中經由用蒸汽進一步處理而融合，得到密度為15kg/m3的泡沫塊。特性粘度IV(0.5%濃度的甲苯溶液，25° C)根據DIN 53726測定。 泡沫片材的燃燒性能在15kg/m3的泡沫密度下根據DIN 4102測定。下表I整理所得結果表I :
權利要求
1.一種阻燃聚合物泡沫，其包含至少一種鹵代聚合物作為阻燃劑。
2.根據權利要求I的阻燃聚合物泡沫，其中所述鹵代聚合物的平均分子量借助凝膠滲透色譜法(GPC)測定為5000-300,000。
3.根據權利要求I或2的阻燃聚合物泡沫，其中所述鹵代聚合物在熱解重量分析(TGA)中的重量損失在250° C或更高的溫度下為5重量％。
4.根據權利要求1-3中任一項的阻燃聚合物泡沫，其中所述鹵代聚合物的溴含量為10-80重量％且其氯含量為1-25重量％。
5.根據權利要求1-3中任一項的阻燃聚合物泡沫，其中所用阻燃劑包括溴含量為40-80重量％的溴化聚苯乙烯或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
6.根據權利要求1-3中任一項的阻燃聚合物泡沫，其包含具有四溴雙酚A單元的聚合物作為阻燃劑。
7.根據權利要求1-6中任一項的阻燃聚合物泡沫，其包含基于所述聚合物泡沫為0.2-25重量％的所述鹵代聚合物。
8.根據權利要求1-7中任一項的阻燃聚合物泡沫，其包含三氧化銻、聯枯基或過氧化二枯基作為阻燃增效劑。
9.根據權利要求1-4中任一項的阻燃聚合物泡沫，其包含基于所述聚合物泡沫為1-10重量％的紅外吸收劑。
10.根據權利要求1-9中任一項的阻燃聚合物泡沫，其包含由聚苯乙烯、苯乙烯_(甲基)丙烯酸甲酯(SMA)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)或苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物(SPMI)或其混合物構成的聚合物基體。
11.一種生產通過無鹵方法賦予阻燃性的可發性苯乙烯聚合物(EPS)或生產阻燃的擠出苯乙烯聚合物泡沫(XPS)的方法，其包括將至少一種根據權利要求3-6中任一項的鹵代聚合物用作阻燃劑。
12.—種生產阻燃的可發性苯乙烯聚合物(EPS)的方法，其包括下列步驟 a)使用靜態或動態混合機在至少150° C的溫度下混合而將有機發泡劑和1-25重量％根據權利要求1-10中任一項的鹵代聚合物摻入苯乙烯聚合物熔體中， b)冷卻所述包含發泡劑的苯乙烯聚合物熔體到至少120°C的溫度， c)通過帶有直徑在模頭出口處為至多I.5mm的孔的模板出料，以及 d)直接在模板下游在水下在壓力為1-20巴下將包含發泡劑的所述熔體造粒。
13.—種經由苯乙烯在含水懸浮液中在有機發泡劑和阻燃劑存在下的聚合生產阻燃的可發性苯乙烯聚合物(EPS)的方法，其包括將根據權利要求1-10中任一項的鹵代聚合物用作阻燃劑。
14.一種阻燃的可發性苯乙烯聚合物(EPS)，其可以根據權利要求11-13中任一項的方法得到。
15.一種生產阻燃的模塑聚苯乙烯泡沫的方法，其包括在第一步中使用熱空氣或蒸汽將根據權利要求14的可發性苯乙烯聚合物預發泡而得到密度為8-200g/l的泡沫珠粒，以及在第二步中在密閉模具中將這些珠粒融合。
全文摘要
本發明涉及包含至少一種鹵代聚合物，例如溴含量為40-80重量%的溴化聚苯乙烯或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，或四溴雙酚A化合物(TBBPA)作為阻燃劑的阻燃聚合物泡沫，它們的生產方法以及阻燃的可發性苯乙烯聚合物。
文檔編號C08J9/20GK102656220SQ201080057444
公開日2012年9月5日 申請日期2010年12月13日 優先權日2009年12月18日
發明者C·福萊肯斯坦, F·布勞恩, G·詹森斯, H·盧克戴舍爾, H·德內克, I·貝林, J·K·W·桑德勒, J·菲舍爾, K·哈恩, K·馬松內, M·帕洛夫斯基, O·克日哈, P·施皮斯, P·默克爾, S·富赫斯 申請人:巴斯夫歐洲公司