專利名稱：無nmp的涂料用于汽車內飾的用途的制作方法
無NMP的涂料用于汽車內飾的用途 本發明涉及聚合物混合物在裝飾膜和裝飾表面的涂布中的用途。含有聚合物樹脂、消光劑(mattifying agent)和交聯劑組分的聚合物混合物在汽車工業中用于汽車內飾中的裝飾表面的涂布。通常使用基于聚氨酯的聚合物樹脂。許多聚氨酯含有N-甲基吡咯烷酮(NMP)作為溶劑，因為其對異氰酸酯基團是非反應性的并因此適用于降低預聚物合成過程中的粘度。此外，NMP能夠溶解聚氨酯分散體工業中常用的高熔點二羥甲基丙酸。NMP的使用確保足夠數量的羧酸酯基團(carboxylate groups)形式的親水中心在經濟上可接受的反應時間內 并入聚氨酯骨架中。但是，NMP被歸類為致畸物質。此外，已經表明，NMP和其它助溶劑隨時間經過從汽車內飾中的裝飾表面上的涂料中蒸發出來。這種排放造成NMP和其它有害助溶劑在汽車內部的提聞的濃度，和因此對乘客造成健康危險。因此，本發明的一個目的是提供聚合物混合物，其在汽車內飾中的裝飾表面的涂布中的應用導致NMP的低或零排放，以致用這種聚合物混合物涂布的裝飾表面符合OEM-專門標準。本發明的另一目的是提供聚合物混合物，其在汽車內飾中的裝飾表面的涂布中的應用導致NMP的低或零排放并同時能夠保持基于常規聚合物混合物的裝飾表面的良好性質，例如在始終高透明度下的高度消光(dullness)。通過本發明的主題實現上述目的。本發明涉及低-NMP的水性聚合物混合物在裝飾膜和裝飾表面的涂布中的用途，所述低-NMP的水性聚合物混合物的特征在于它們含有至少一種基于聚氨酯的聚氨酯水性分散體，和至少一種消光劑和至少一種交聯劑和/或交聯劑體系，所述聚氨酯水性分散體具有占聚氨酯總量的O. 01至O. 25重量％的來自OH基團和NH基團的澤列維季諾夫活性氫原子含量。該聚氨酯分散體優選具有占聚氨酯總量的O. 01至O. 22重量％，特別優選O. 05至
0.20重量％的來自OH基團和NH基團的澤列維季諾夫活性氫原子含量。鍵合到N或O上的氫在根據澤列維季諾夫(Zerewitinoff)發現的方法通過與甲基碘化鎂反應產生甲烷時被稱作澤列維季諾夫活性氫(有時也僅被稱作“活性氫”)。該聚氨酯分散體含有至少一種平均分子量Mn為32至145克/摩爾的單醇(f)和/或至少一種平均分子量Mn為17至147克/摩爾的單胺(g)作為結構組分。單醇(f)和單胺(g)的含量優選為聚氨酯分散體的所有結構組分的O. I重量％至
1.5重量％，特別優選O. I重量％至I. 3重量％。NMP的含量優選為該聚合物混合物總量的O. O至O. 5重量％，特別優選O. O至O. 3重量％，最特別優選O. O至O. I重量％。再更優選地，本發明的聚合物混合物不含NMP。在本發明的范圍內，不含NMP是指該聚合物混合物中的NMP含量小于或等于通過氣相色譜法測量時的檢出限(即 (.1 ppm)。本發明的聚合物混合物用于涂布汽車內飾中的裝飾表面或裝飾膜的用途導致NMP的低或零排放，也導致其它助溶劑的低或零排放。根據本發明使用的聚氨酯分散體具有低助溶劑含量。根據本發明使用的聚氨酯分散體優選含有占該聚氨酯分散體總量的O. O至O. 9重量％，特別優選O. O至O. 5重量％，最特別優選O. O至O. 4重量％的助溶劑。本發明的聚合物混合物具有低助溶劑含量。根據本發明使用的聚氨酯分散體優選含有站該聚氨酯分散體總量的O. O至O. 9重量％，特別優選O. O至O. 5重量％，最特別優選
O.O至0.4重量％的助溶劑。本發明范圍內的助溶劑是極性有機溶劑。助溶劑優選是具有7. 2至16. O (cal/ cm3) 5的Hansen參數和〉7的pKB值的有機溶劑。助溶劑特別優選是具有7. 2至16. O (cal/cm3)5的Hansen參數和〉8的？&值的有機溶劑。助溶劑最特別優選是具有7. 2至16. O(cal/cm3)°·5的Hansen參數和> 9的pKB值的有機溶劑。Hansen參數尤其公開在"PolymerHandbooks' Eds. Brandrup, J; Immergut, E. H. ; Grulke, E. A.,第4版，John Wiley,New York, 1999，Vll/pages 675-711 中。本發明范圍內的優選助溶劑是選自丙酮、甲乙酮、丁基二甘醇、二甲亞砜、N-乙基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二丙二醇二甲醚的極性有機溶劑。助溶劑一方面是已用于合成聚氨酯聚合物的溶劑，另一方面是已隨后添加到聚氨酯分散體中以建立所需性質的溶劑。作為其它結構組分，本發明所用的聚氨酯水性分散體含有
a)至少一種聚異氰酸酯，
b)至少一種具有500至6000克/摩爾的平均摩爾量Mn的多元醇，
c)至少一種具有62至500克/摩爾的平均摩爾量Mn的多元醇，
d)至少一種含有離子基團或能夠形成離子基團的基團的化合物，和
e)至少一種具有32至500克/摩爾的平均分子量Mn的多胺。根據本發明使用的聚氨酯分散體的樹脂優選具有I. 5至23重量％，特別優選3. O至17重量％的組分c)含量和28至85重量％，優選30至80重量％，特別優選32至75重量％的硬鏈段含量(HS)，基于固體量，異氰酸酯量為22至55重量％，優選22至50重量％，特別優選22至48重量％。該固體樹脂的酸值為11至30 mg K0H/g固體樹脂，優選13至28 mg K0H/g固體樹脂，特別優選13至27 mg K0H/g固體樹脂。如下計算硬鏈段含量
權利要求
1.低-NMP的水性聚合物混合物在裝飾表面和裝飾膜的涂布中的用途，其特征在于所述水性聚合物混合物含有至少一種基于聚氨酯的聚氨酯水性分散體，和至少一種消光劑和至少一種交聯劑和/或交聯劑體系，所述聚氨酯水性分散體具有占聚氨酯總量的O. Ol至O.25重量％的來自OH基團和NH基團的澤列維季諾夫活性氫原子含量。
2.根據權利要求I的用途，其特征在于所述聚氨酯分散體含有至少一種平均分子量Mn為32至145克/摩爾的單醇(f)和/或至少一種平均分子量Mn為17至147克/摩爾的單胺(g)作為結構組分。
3.根據權利要求I或2的用途，其特征在于所述聚氨酯水性分散體含有以下作為其它結構組分 a)至少一種聚異氰酸酯， b)至少一種具有500至6000克/摩爾的平均摩爾量Mn的多元醇， c)至少一種具有62至500克/摩爾的平均摩爾量Mn的多元醇， d)至少一種含有離子基團或能夠形成離子基團的基團的化合物，和 e)至少一種具有32至500克/摩爾的平均分子量Mn的多胺。
4.根據權利要求3的用途，其特征在于所述聚氨酯分散體含有所有結構組分的I.5至23重量％的量的組分c)。
5.根據權利要求I至4任一項的用途，其特征在于所述聚氨酯分散體具有28至85重量％的硬鏈段含量。
6.根據權利要求3的用途，其特征在于所述聚氨酯分散體含有所有結構組分的10至65重量％的量的組分b)。
7.根據權利要求I至6任一項的用途，其特征在于所述交聯劑和/或交聯劑體系基于至少一種聚異氰酸酯和/或至少一種聚碳二亞胺。
8.根據權利要求I至7任一項的用途，其特征在于NMP含量為所述聚合物混合物的O.O至O. 5重量％。
9.根據權利要求I至8任一項的用途，其特征在于其不含NMP。
10.根據權利要求I至9任一項獲得的裝飾膜。
11.儀表盤或門襯里或內襯部件或座位覆蓋材料形式的根據權利要求10的裝飾膜的用途。
全文摘要
本發明涉及聚合物混合物在裝飾膜和裝飾表面的涂布中的用途。
文檔編號C08G18/08GK102741307SQ201080057294
公開日2012年10月17日 申請日期2010年10月15日 優先權日2009年10月15日
發明者D.伊本, H.科赫, R.格茨曼, T.米夏埃利斯, T.費勒 申請人:拜爾材料科學股份公司