專利名稱：膦酸金屬鹽的制造方法及包含膦酸金屬鹽的熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及苯膦酸金屬鹽的制造方法、包含通過該制造方法生成的苯膦酸金屬鹽及剩余金屬鹽、剩余金屬氧化物或剩余金屬氫氧化物的苯膦酸金屬鹽組合物、以及包含該苯膦酸金屬鹽組合物的熱塑性樹脂組合物。
背景技術：
期待熱塑性樹脂、特別是作為生物降解性聚酯樹脂的聚乳酸樹脂用作容器、膜等包裝材料、衣料、地墊、汽車用內裝材料等纖維材料、電氣、電子制品的殼體、部件等成型材料。此外，在生活材料、汽車內外裝部件等各種工業部件等中廣泛使用聚烯烴樹脂，特別是， 其使用范圍擴大到作為緩沖器、儀表板、門飾板、立柱等汽車內外裝部件。在改善以這樣的聚乳酸樹脂、聚烯烴樹脂為代表的熱塑性樹脂的成型加工性、耐熱性時，已經進行了提高該樹脂的結晶速度和結晶度的嘗試，作為其方法之一，已知例如添加結晶成核劑的方法。結晶成核劑是指形成結晶性高分子的一次結晶核并促進結晶生長， 其結果是將結晶尺寸微細化，并且具有提高結晶速度的作用。例如，作為聚乳酸樹脂的結晶成核劑，公開了包含特定粒徑以下的滑石和/或氮化硼的無機粒子(專利文獻1)、由特定的式子表示的酰胺化合物(專利文獻2、、由特定的式子表示的山梨糖醇衍生物(專利文獻幻、磷酸酯金屬鹽和堿性無機鋁化合物(專利文獻 4)、由特定的式子表示的磷化合物的金屬鹽(苯膦酸金屬鹽等)(專利文獻幻等。此外，作為嵌段共聚聚(醚酯)的結晶成核劑，已知膦酸、亞膦酸等的金屬鹽是有效的(專利文獻6)。此外，作為聚烯烴用的結晶成核劑，提出了例如，苯甲酸鈉、4-叔丁基苯甲酸鋁、己二酸鈉、二環[2. 2.1]庚烷_2，3-二甲酸鈉等羧酸金屬鹽；雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈉、2， 2’-亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉等磷酸酯金屬鹽；二亞芐基山梨糖醇、雙(甲基亞芐基)山梨糖醇、雙(二甲基亞芐基)山梨糖醇等多元醇衍生物等；芳香族膦酸、芳香族亞膦酸等的金屬鹽(專利文獻7)等。
發明內容
發明要解決的課題上述那樣使用了結晶成核劑的方法在能夠加快結晶速度、提高結晶度方面是有用的，但近年來，為了實現高的成型加工性、耐熱性，并在廣泛的用途中利用樹脂組合物，還期望開發有效的結晶成核劑。此外，在上述結晶成核劑中，采用具有優異性能的磷化合物的金屬鹽(例如苯膦酸金屬鹽)的情況下，為了降低環境負荷，也期望降低結晶成核劑中包含的有機成分含量 (即苯膦酸的含量)。因此，本發明的目的在于提供一種苯膦酸金屬鹽的制造方法，所述苯膦酸金屬鹽作為適于促進以聚乳酸樹脂、聚烯烴樹脂為代表的熱塑性樹脂的結晶化的結晶成核劑、特別是減少了環境負荷高的來源于石油的有機成分的結晶成核劑是適合的。此外，本發明的目的在于提供包含通過上述制造方法生成的苯膦酸金屬鹽的組合物、包含該苯膦酸金屬鹽組合物的結晶成核劑、以及包含該苯膦酸金屬鹽組合物和熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物。用于解決課題的方法本發明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發現，通過在作為結晶成核劑有用的苯膦酸金屬鹽的制造時，使苯膦酸化合物與金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(以下，也將這些總稱為金屬源化合物)進行反應，且所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物的量大于所述苯膦酸化合物的當量，從而可以使所得的(析出的)金屬鹽的形狀比通過以往的制造法獲得的形狀小，并能夠進一步提高作為結晶成核劑的活性，從而完成了本發明。S卩，作為第1觀點，本發明涉及一種苯膦酸金屬鹽的制造方法，其特征在于，使式 [1]所示的苯膦酸化合物(a)與金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)進行反應，且所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)的量大于所述苯膦酸化合物(a)的當量，
權利要求
1.一種苯膦酸金屬鹽的制造方法，其特征在于，使式[1]所示的苯膦酸化合物(a)與金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)進行反應，且所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)的量大于所述苯膦酸化合物(a)的當量，
2.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于，在對所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)為難溶性的溶劑中，使所述苯膦酸化合物(a)與所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)進行反應。
3.根據權利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，使作為反應原料的所述金屬鹽、 金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)與苯膦酸化合物(a)以摩爾比100 0. 01 100 90進行反應。
4.根據權利要求1 3的任一項所述的制造方法，所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)的金屬種類為鋅、鈣或錳。
5.根據權利要求4所述的制造方法，所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)的金屬種類為鋅或鈣。
6.根據權利要求5所述的制造方法，所述金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)為氧化鋅或碳酸鈣。
7.一種苯膦酸金屬鹽組合物，其包含通過權利要求1 6的任一項所述的制造方法生成的苯膦酸金屬鹽以及剩余金屬鹽、剩余金屬氧化物或剩余金屬氫氧化物。
8.根據權利要求7所述的苯膦酸金屬鹽組合物，所述苯膦酸金屬鹽以及剩余金屬鹽、 剩余金屬氧化物或剩余金屬氫氧化物中的金屬種類為鋅。
9.根據權利要求7所述的苯膦酸金屬鹽組合物，所述苯膦酸金屬鹽以及剩余金屬鹽、 剩余金屬氧化物或剩余金屬氫氧化物中的金屬種類為鈣。
10.一種結晶成核劑，其包含權利要求7 9的任一項所述的苯膦酸金屬鹽組合物。
11.一種熱塑性樹脂組合物，其包含權利要求7 9的任一項所述的苯膦酸金屬鹽組合物以及熱塑性樹脂。
12.根據權利要求11所述的熱塑性樹脂組合物，相對于所述熱塑性樹脂100質量份，包含0. 01 10質量份的權利要求7 9的任一項所述的苯膦酸金屬鹽組合物。
13.根據權利要求11或12所述的熱塑性樹脂組合物，所述熱塑性樹脂為聚乳酸樹脂。
14.根據權利要求13所述的熱塑性樹脂組合物，所述苯膦酸金屬鹽組合物為權利要求 8所述的苯膦酸金屬鹽組合物。
15.根據權利要求11或12所述的熱塑性樹脂組合物，所述熱塑性樹脂選自聚丙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯、聚乙烯共聚物、聚丁烯和聚甲基-ι-戊烯)。
16.根據權利要求15所述的熱塑性樹脂組合物，所述苯膦酸金屬鹽組合物為權利要求 9所述的苯膦酸金屬鹽組合物。
全文摘要
本發明的課題是提供一種苯膦酸金屬鹽的制造方法，所述苯膦酸金屬鹽作為適于促進熱塑性樹脂的結晶化的結晶成核劑、特別是減少了環境負荷高的來源于石油的有機成分的結晶成核劑是適合的。作為解決本發明課題的方法涉及一種苯膦酸金屬鹽的制造方法、包含通過該制造方法生成的苯膦酸金屬鹽及剩余金屬鹽、剩余金屬氧化物或剩余金屬氫氧化物的苯膦酸金屬鹽組合物、以及包含該苯膦酸金屬鹽組合物的熱塑性樹脂組合物，所述苯膦酸金屬鹽的制造方法的特征在于，使苯膦酸化合物(a)與超過其當量的量的金屬鹽、金屬氧化物或金屬氫氧化物(b)進行反應。
文檔編號C08K5/5317GK102482303SQ201080040098
公開日2012年5月30日 申請日期2010年9月9日 優先權日2009年9月9日
發明者小澤雅昭, 林壽人, 諏訪剛史, 飛田將大 申請人:日產化學工業株式會社