專利名稱：光固化性含氟聚合物組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于在基材表面形成涂膜的光固化性含氟聚合物組合物。
背景技術：
為了金屬、無機材料、塑料、木材、紙等各種材料的表面保護或賦予拒水拒油性等特殊性能而涂覆涂料形成涂膜的方法是一直以來所采用的方法。目前，涂膜固化的方法中， 除了采用加熱的固化方法，還已知采用活性能量射線的照射的固化方法。與前者相比，后者具有固化所需的時間短、涂裝生產線的占地面積小、不需要加熱而對基材沒有限制等優點， 最近被廣泛用于如上所述的各種基材的涂裝，而且在顯示器的涂覆和光纖的被覆、電子元器件、電線等的特殊涂覆領域中也正在大量研究其應用。以往，提出了由具有聚合性不飽和基團的含氟聚合物和丙烯酸酯、光反應引發劑形成的光固化性含氟聚合物組合物(專利文獻1 4)。對于這些光固化性含氟聚合物組合物，由于光固化反應以自由基聚合機理進行， 因此存在容易受到空氣中氧引發的阻礙反應的影響的問題，有固化時的收縮大的缺點。另一方面，提出了由具有環氧基的含氟聚合物和環氧化合物、光反應引發劑形成的光固化性含氟聚合物組合物(專利文獻5、6)。對于這些光固化性含氟聚合物組合物，因為光固化反應以環氧基的陽離子光聚合機理進行，所以具有不易受到空氣中的氧的影響等優點，且可獲得耐化學品性和基材密合性良好的固化物，因而近年來開始被用于多種用途。然而，環氧基的陽離子光聚合與不飽和基團的自由基光聚合相比，聚合反應性和感光性低，需要在通過光照處理后進行作為后固化的熱處理。此外，環氧化合物和作為含環氧基含氟聚合物的主要原料的含環氧基單體對作業環境產生影響，因此操作處理存在困難。在先技術文獻專利文獻專利文獻1 日本專利特公昭59-46964號公報專利文獻2 日本專利特開昭62-25104號公報專利文獻3 日本專利特開2005-139363號公報專利文獻4 日本專利特開昭64-51418號公報專利文獻5 日本專利特開平5-302058號公報專利文獻6 日本專利特開平4-20M85號公報發明的概要發明所要解決的課題本發明的課題在于提供固化速度快、光固化前后的收縮小、光固化后不需要熱處理等后處理且可獲得耐熱性、耐候性良好的固化樹脂的光固化性含氟聚合物組合物及使該光固化性含氟聚合物組合物固化而得的固化樹脂。解決課題的手段
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本發明人等發現，如果是包含具有基于氟代烯烴的聚合單元和基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元的含氟聚合物以及光反應引發劑的光固化性含氟聚合物組合物，則固化速度快，不需要熱處理等后處理，且可獲得耐熱性和耐候性良好的固化樹脂，從而完成本發明。即，本發明為以下的[1] [15]。[1]光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，包含含氟聚合物(A)和光反應引發劑(B)，所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴的聚合單元(a-Ι)和基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元(a_2)。[2]如[1]所述的光固化性含氟聚合物組合物，所述含氟聚合物㈧具有相對于含氟聚合物(A)中的全部聚合單元為5 95摩爾％的基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體(a_2)的聚合單元。[3]如[1]或[2]所述的光固化性含氟聚合物組合物，所述含氟聚合物㈧中，相對于基于氟代烯烴的聚合單元(a-Ι)和基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元(a_2)的總摩爾數，基于氟代烯烴的聚合單元(a-Ι)的比例為30 70 摩爾％，基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元(a_2)的比例為70 30摩爾％。[4]如[1] [3]中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，所述含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體為具有氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基以及選自乙烯氧基、烯丙氧基、異丙烯氧基和(甲基)丙烯酰氧基的至少1種基團的不飽和單體。[5]如[1] [4]中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，所述含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體為以下式(1)表示的化合物；[化1]
權利要求
1.光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，包含含氟聚合物(A)和光反應引發劑 (B)，所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴的聚合單元(a-Ι)和基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元(a_2)。
2.如權利要求1所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述含氟聚合物(A) 具有相對于含氟聚合物(A)中的全部聚合單元為5 95摩爾％的基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體(a_2)的聚合單元。
3.如權利要求1或2所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述含氟聚合物 (A)中，相對于基于氟代烯烴的聚合單元(a-Ι)和基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元(a_2)的總摩爾數，基于氟代烯烴的聚合單元(a-Ι)的比例為 30 70摩爾％，基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元(a_2) 的比例為70 30摩爾％。
4.如權利要求1 3中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體為具有氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基以及選自乙烯氧基、烯丙氧基、異丙烯氧基和(甲基)丙烯酰氧基的至少1種基團的不飽和單體。
5.如權利要求1 4中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體為以下式(1)表示的化合物；[化1]
6.如權利要求1 5中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述氟代烯烴(a-Ι)為選自氯三氟乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯的至少1種氟代烯烴。
7.如權利要求1 6中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述含氟聚合物(A)具有基于不含氟原子、氧雜環丁烷基和取代氧雜環丁烷基且含選自烯基、烯氧基、乙烯氧基羰基和(甲基)丙烯酰基的至少1種基團的不飽和單體的聚合單元 (a-3)，所述聚合單元(a-3)的含量相對于含氟聚合物(A)中的全部聚合單元為5 45摩爾％。
8.如權利要求7所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述聚合單元(a-3) 為含碳數1 10的烷基且不含交聯性官能團的聚合單元(a_3a)。
9.如權利要求7所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述聚合單元(a-3) 為含交聯性官能團的聚合單元(a_3b)。
10.如權利要求1 9中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，光反應引發劑(B)為通過紫外線產生陽離子而引發固化反應的光反應引發劑，是路易斯酸的鎖鹽或布朗斯臺德酸的錫鹽。
11.如權利要求1 10中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，光反應引發劑(B)為選自二芳基碘錫鹽、三芳基锍鹽、芳基重氮鹽的至少1種光反應引發劑。
12.如權利要求1 11中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，還包含化合物(C)，所述化合物(C)具有1個以上選自環氧基、氧雜環丁烷基、取代氧雜環丁烷基、乙烯基醚基和環狀碳酸酯基的至少1種基團，且不含氟原子。
13.如權利要求12所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述化合物(C)為選自雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹月旨、酚醛清漆型環氧樹脂、氫化酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、三酚甲烷型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萜烯型環氧樹脂、二芳基芴型環氧樹脂、含環氧基的有機聚硅氧烷、含環氧基的聚合物的至少1種化合物(c-1)。
14.如權利要求13所述的光固化性含氟聚合物組合物，其特征在于，所述化合物(C)為選自以下式( (4)表示的化合物以及具有基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元(a-幻且不含氟原子的聚合物的至少1種化合物(c-2)；[化2]
15.固化樹脂的制造方法，其特征在于，通過光照將權利要求1 14中的任一項所述的光固化性含氟聚合物組合物固化。
全文摘要
本發明提供固化速度快、光固化前后的收縮小、光固化后不需要熱處理等后處理且可獲得耐熱性、耐候性良好的固化樹脂的光固化性含氟聚合物組合物及使該光固化性含氟聚合物組合物固化而得的固化樹脂。如果采用本發明的以包含具有基于氟代烯烴的聚合單元和基于含氧雜環丁烷基或取代氧雜環丁烷基的不飽和單體的聚合單元的含氟聚合物(A)以及光反應引發劑(B)為特征的光固化性含氟聚合物組合物，則能夠獲得固化速度快、光固化前后的收縮小、光固化后不需要熱處理等后處理，且可獲得耐熱性、耐候性良好的固化樹脂的光固化性含氟聚合物組合物。
文檔編號C08L63/00GK102482473SQ20108003704
公開日2012年5月30日 申請日期2010年8月19日 優先權日2009年8月20日
發明者增田祥, 齋藤俊, 西尾宏 申請人:旭硝子株式會社