專利名稱:苯基膦酸鹽阻燃劑組合物的制作方法
苯基膦酸鹽阻燃劑組合物本發明涉及阻燃聚合物組合物,其包含與所謂的位阻硝酰基衍生物組合的苯基磷酸鹽。所述組合物尤其可用于生產基于熱塑性聚合物,尤其是基于聚烯烴均聚物和共聚物以及與乙烯基單體的共聚物的阻燃組合物。將阻燃劑加入聚合物材料(合成或天然)中以提高聚合物的阻燃性能。取決于其組成,阻燃劑可在固相、液相或氣相中以化學方式作用(例如通過釋放氮氣作為起泡劑)和 /或以物理方式作用(例如通過產生泡沫覆蓋)。阻燃劑在燃燒過程的特定階段期間,例如在加熱、分解、點燃或火焰蔓延期間起干擾作用。仍需要提供具有可用于不同聚合物基體中且具有改善的性能的阻燃組合物。與安全性和環境要求有關的提高的標準導致更嚴格的規定。特別是已知的含鹵阻燃劑不再符合所有必要的要求。因此,尤其是就其與著火有關的煙密度的更好性能而言,優選無鹵阻燃齊U。改善的熱穩定性和更少的腐蝕性是無鹵阻燃組合物的另一優點。驚訝地發現在將與所謂的位阻胺組合的苯基膦酸鹽加入聚合物基體中時,制得了具有優異阻燃性能的聚合物。此外,在施加火焰時,火焰滴落顯著減少。本發明的其他優點在于具有通過使用鹵化FR體系無法獲得的改善的電性能(CTI =對比徑跡指數)和在加工過程中與聚合物基體更少的相互作用(降低的分子量)。此外, 所述阻燃劑抗所謂的浸出。與水接觸不會導致其阻燃活性降低。令人驚訝地發現通過使用本發明阻燃組合物,可大大降低或者替代含鹵阻燃劑如十溴聯苯醚、銻化合物和填料。本發明涉及一種組合物,尤其是阻燃組合物,其包含a)選自如下組的苯基膦酸鹽a')式(I)的蜜胺苯基膦酸鹽
權利要求
1.一種組合物,其包含a)選自如下組的苯基膦酸鹽a')式(I)的蜜胺苯基膦酸鹽
2.如權利要求1的組合物,其包含a)選自如下組的苯基膦酸鹽a')式(I)的蜜胺苯基膦酸鹽和 b')式(II)的胍苯基膦酸鹽, 其中R1-R5表示氫;或1-3個R1-I^5表示選自C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的取代基;且其他那些表示氫;和R6-R9彼此獨立地表示氫或選自C1-C4烷基和苯基的取代基;和 χ表示1. 0-2. O的數;b)選自2,2,6,6_四烷基哌啶-1-氧化物、1-羥基-2,2,6,6-四烷基哌啶、烷氧基-2,2,6,6-四烷基哌啶和1-酰氧基_2,2,6,6-哌啶的四烷基哌啶衍生物;和c)聚合物基體。
3.如權利要求1的組合物,其包含a)選自如下組的苯基膦酸鹽 a')式(I’)的蜜胺膦酸鹽
4.根據權利要求3的組合物,其包含a)苯基膦酸鹽(Γ)或(II’ );b)選自1-烷氧基_2,2,6,6-四烷基哌啶和1-酰氧基-2,2,6,6-哌啶的四烷基哌啶衍生物;和c)聚合物基體。
5.根據權利要求3的組合物,其包含a)苯基膦酸鹽(Γ)或(II’ );b)選自1-烷氧基_2,2,6,6-四烷基哌啶和1-酰氧基_2,2,6,6-哌啶的四烷基哌啶衍生物;和c)熱塑性聚合物。
6.根據權利要求1的組合物,其包含至少一種選自如下組的四烷基哌啶衍生物作為組分b)式(IIIa)的2,2,6,6-四烷基哌啶-1-氧化物
7.如權利要求6的組合物,其包含至少一種四烷基哌啶衍生物Ilia、IIIb,IIIc或 IIId作為組分b),其中Ra和Rb中一個表示氫或N-取代基且另一個表示O-取代基或C-取代基;或者Ra和Rb 二者均表示氫、O-取代基或C-取代基;R表示C1-C8烷基、C5-C6環烷基;或具有額外取代基的C2-C8烷基、C5-C6環烷基或C2-C8 鏈烯基;Ac表示C1-C8羧酸的酰基;和 RfR4各自為甲基;和 R5和&各自表示氫。
8.根據權利要求6的組合物,其包含至少一種四烷基哌啶衍生物Ilia、IIIb,IIIc或 IIId作為組分b),其中Ra和Rb中一個表示氫或N-取代基且另一個表示O-取代基或C-取代基;或者Ra和Rb 二者均表示O-取代基或C-取代基;R表示C1-C8烷基、C5-C6環烷基;或被羥基取代的C2-C8烷基、C5-C6環烷基或C2-C8鏈烯基;Ac表示C1-C8羧酸的酰基;和 RfR4各自為甲基;和 R5和&各自表示氫。
9.根據權利要求4的組合物,其包含至少一種選自如下組的四烷基哌啶衍生物IIIc或IIId作為組分b)1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶, 雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_ (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪,雙(1-環己氧基_2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯, 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_氯_s_三嗪, 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶, 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代_2,2,6,6-四甲基哌啶, 1- (2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶, 雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯, 雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯, 2,4_雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6_四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基} -6- (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪,、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_氯_s_三嗪與 N, N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺的反應產物,、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_ (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪,用2-氯-4,6-雙(二丁基氨基)-s_三嗪封端的作為4,4'-六亞甲基雙(氨基_2, 2,6,6-四甲基哌啶)與2,4- 二氯-6-[ (1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-S-三嗪的縮合產物的低聚化合物, 下式化合物
10.如權利要求1的組合物,其包含a)苯基膦酸鹽(Γ)或(II’ );b)至少一種選自如下組的四烷基哌啶衍生物IIIc或IIId: 1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,·2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_ (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪,雙(1-環己氧基_2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯, 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_氯_s_三嗪, 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶, 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代_2,2,6,6-四甲基哌啶, 1- (2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶, 雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯, 雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯, ·2,4_雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6_四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基} -6- (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪,·2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_氯_s_三嗪與 N, N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺的反應產物,·2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_ (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪,用2-氯-4,6-雙(二丁基氨基)-s_三嗪封端的作為4,4'-六亞甲基雙(氨基_2, 2,6,6-四甲基哌啶)與2,4- 二氯-6-[ (1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-S-三嗪的縮合產物的低聚化合物, 下式化合物
11.如權利要求1的組合物,其用作阻燃劑。
12.一種混合物,其包含a)選自如下組的苯基膦酸鹽 a')蜜胺苯基膦酸鹽(I)和 b')胍苯基膦酸鹽(II), 其中R1-R5彼此獨立地表示氫或選自C1-C4烷基、羥基、羥基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的取代基;和R6-R9彼此獨立地表示氫或選自C1-C4烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基)苯基和(C1-C4烷基)^2羥基苯基的取代基;和 χ表示1. 0-2. O的數;b)選自2,2,6,6_四烷基哌啶-1-氧化物、1-羥基-2,2,6,6-四烷基哌啶、烷氧基-2,2,6,6-四烷基哌啶和1-酰氧基_2,2,6,6-哌啶的四烷基哌啶衍生物。
13.一種賦予聚合物基體阻燃性的方法,所述方法包括向組分c)的聚合物基體中加入如權利要求1的混合物。
全文摘要
本發明涉及阻燃聚合物組合物,其包含蜜胺苯基膦酸鹽或胍苯基膦酸鹽的混合物和與2,2,6,6-四烷基哌啶的混合物。所述混合物尤其可用于生產基于熱塑性聚合物的阻燃組合物。
文檔編號C08K5/5317GK102471533SQ201080030590
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月29日 優先權日2009年7月6日
發明者H·霍佩, M·羅特, R·沙爾特爾, T·維斯 申請人:巴斯夫歐洲公司