專利名稱：雙-組份層合粘合劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及基于環氧組分和含有高比例芳基成份的氨基組分的雙組分粘合劑 (binding agent) 0本發明進一步涉及雙組分層合粘合劑(laminating adhesive)，以及含有上述粘合劑體系的雙組分涂層劑(coating agent) 0
背景技術：
US7282543為現有技術。該專利描述了含有聚環氧樹脂的水基組合物，該聚環氧樹脂含有至少一個叔氨基團，該氨基含有各自帶有環氧基的一個或兩個取代基。水性聚氨基物質被描述用作交聯劑。EP1086190為現有技術。該專利描述了用于膜基質的反應性系統，該系統包含基于雙酚A或F，間苯二酚，或含有環氧基團的脂族多元醇的環氧樹脂，以及基于含氨基或羧基基團化合物的交聯劑。含有芳香基團的交聯劑沒有被描述。DE4128487為現有技術。其描述了通過氨固化劑可交聯的環氧分散物。該文獻中， 所述的環氧粘合劑被描述為芳香多元醇與聚環氧化物的反應產物。含有胺的聚環氧化物沒有被描述，具有芳基核和伯氨基的胺類物質從而也未被描述。EP1219656為現有技術。其要求保護具有氣體屏蔽性能的涂層組合物，其一種組分為衍生自mXDA，包含至少一個環氧-胺單元的環氧樹脂；和固化劑，其為由XDA與單羧酸和多官能性物質反應從而形成酰胺基團得到的化合物。EP1437393也為現有技術。該專利要求保護一種粘合劑，其含有環氧樹脂成分和用于所述環氧樹脂的固化劑，所述環氧樹脂包含至少40%的XDA結構。對于現有技術中的雙組分涂層劑而言，mXDA或pXDA通常被用作交聯劑。這些物質為芳基伯胺。在多種環境條件下，這類胺會遷移入膜材料中。因此，在可接觸到食物的粘接產品中的粘合劑中，如果有的話，這類胺以少量存在。上述系統的進一步的缺陷為混合的粘合劑的高粘度，導致在薄層中應用時經常出現問題。已知的是可以添加有機溶劑以稀釋反應混合物。然而，在粘接或進一步加工前，這些有機溶劑必須從層中移出。這一附加的方法步驟是費力的；此外，由于工業衛生的原因， 這些溶劑必須被脫去并被銷毀。
發明內容
因此，本發明的一個目的是提供一種雙組分組合物，其由環氧樹脂和低粘度胺反應產物組成。本發明進一步的主題是基于所述雙組分組合物的雙組分層合粘合劑或雙組分涂層劑。本發明的進一步的主題是使用上述涂層劑生產涂膜，該涂膜對于氣體或擴散性物質，例如氧氣或香料物質，僅表現出低水平的通透性。本發明的進一步目的是提供由相應的粘合劑制備的粘合劑或涂層劑，其在不外加溶劑的情形下，表現出低的加工粘度。本發明是通過由組分A和組分B構成的雙組分組合物的方式完成的，組分A包括分子量為250到5000g/mol及每個分子含有至少兩個環氧基團的聚合物；組分B至少包括式⑴的化合物(I) R1-苯基-(O-R2)a其中R1 = HiC1到C6烷基R2 = -0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-苯基-CH2-NH2,a=l，2 或 3其中組分A與組分B的環氧基團/胺(amine)基團的比例為0.75 1到1. 25 1。根據本發明，雙組分粘合劑組合物的成分之一是由組分A構成，該組分為基于聚酯類，聚酰胺類，聚(甲基)丙烯酸酯類，聚氨酯類，聚烯烴類，或芳基聚環氧類的聚合物。根據本發明，對于這些聚合物，每分子包含至少兩個環氧基團是必要的。環氧基團可以通過環氧-官能模塊直接在聚合物合成中被加入；另一種可能是在含有雙鍵的聚合物中，將雙鍵轉化為環氧基團。進一步可能的方式是將含有OH基團或含有異氰酸酯基團的聚合物與另外含有可與羥基或異氰酸酯基反應的基團的小分子量環氧化合物反應。羥基官能團化的聚烯烴是一類適合的基礎聚合物。聚烯烴是本領域技術人員所熟知的，并可以多種分子量獲得。該聚烯烴，基于乙烯-鏈，丙烯-鏈，或更高級-鏈的α-烯烴的均聚或共聚物，可通過含有官能基團單體的共聚反應或接枝反應實現官能團化。進一步的可能是對這類基礎聚合物后處理形成羥基基團，如通過氧化反應。例如，用來制備組分(A)的另一組基礎聚合物可以選自烯烴(共)聚合物，例如乙烯/丙烯酸酯橡膠，丁基橡膠；天然橡膠；苯乙烯共聚物，單一的或混合的，共聚物可為統計的，交替的，接枝的或者嵌段的共聚物。基礎聚合物的進一步實例也可為熱塑性彈性體(TPE)，其本身是已知的。它們可以被理解為，例如熱塑性橡膠。根據本發明，這些熱塑性彈性體尤其可以選自苯乙烯嵌段聚合物，例如苯乙烯-二烯共聚物(SBS，SIS)，苯乙烯-乙烯/ 丁烯共聚物(SEBS)，或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS，SEP)。適合作為基礎聚合物的用于制備組分㈧的進一步的烯烴聚合物為例如1，3-丁二烯的均-或共聚物，2-甲基-1，3- 丁二烯(異戊二烯)的均-或共聚物，2-甲基-1，3-己二烯的均-或共聚物，2-甲基-1，3-環戊二烯的均-或共聚物及其他可共聚單體的均-或共聚物。上述烯烴型基礎聚合物可包含多個不飽和雙鍵。這些雙鍵可存在于聚合物主鏈上，和/或存在于側鏈中。尤其是含有乙烯基官能團。這些雙鍵可根據已知方法反應從而使得基礎聚合物中含有環氧基團。由此獲得的含有環氧基團的聚合物適合作為本發明中的組分(A)。進一步合適的具有聚烯烴結構的基礎聚合物可包含官能團，如羥基官能團。這些官能團隨后可通過已知方法與雙官能團化合物反應，從而所述化合物包含環氧基團。從而獲得含有環氧基團的適用于組分(A)的聚合物。另一類合適的基礎聚合物為聚酯多元醇。這些物質可以通過酸和醇組分的縮聚反應獲得，尤其是通過多元羧酸或兩種或多種多元羧酸的混合物，和多元醇或兩種或多種多元醇的混合物的縮聚反應獲得。合適的多元羧酸為具有脂族，脂環族，芳族或雜環基本單元的那些。若可用，除自由羧酸之外，也可以使用相應酸酐或相應酯與C1-5—元醇縮聚。多數多元醇都可用作與多元羧酸反應的二元醇。例如，每分子含有2到4個伯或仲羥基的具有2-20個碳的脂肪族多元醇是適用的。部分更高官能性醇也同樣適用。聚醚多元醇也可以用作二元醇組分。優選地，通過低分子量的多元醇與氧化烯反應獲得聚醚多元醇，例如乙二醇、丙二醇、或丁二醇的同分異構體與環氧乙烷、環氧丙烷、或環氧丁烷的反應產物。這些聚酯多元醇的制造方法是本領域技術人員所熟知的，而且這些產品也可通過商業途徑獲得。另一類基礎聚合物包含聚酰胺骨架。聚酰胺化合物是二胺與二元或多元羧酸的反應產物。通過有針對性的合成方法，可以在聚酰胺中引入端羥基。另一類基礎聚合物為基于丙烯酸酯的多元醇。它們是通過(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、或馬來酸酯的聚合反應制得的聚合物。(甲基)丙烯酸常見的C1到C15的烷基酯優選被聚合。在這一情形下，也可包含帶有羥基的單體。也可任選包含其它可共聚單體。其它合適的聚(甲基)丙烯酸酯含有至少兩個羥基基團。這些基團優選存在于聚合物的末端。 本領域技術人員熟知這類羥基官能化聚(甲基)丙烯酸酯。這些聚合物可根據已知方法官能化以獲得環氧基團。另一方法直接生產含有環氧基團的丙烯酸酯聚合物，在此聚合含有縮水甘油基的單體。合適的聚合方法是本領域技術人員所熟知的。基礎聚合物上的羥基基團可根據已知方法與含有環氧基團及可與羥基反應的基團的低分子量化合物反應。這類基團的實例為NCO基團，鹵素，酸酐或酯。反應后獲得含有環氧基團并適合作為組分A的聚合物。另一類合適的基礎聚合物為聚氨酯。聚氨酯可通過多元醇，特別是二元和/或三元醇，與二或三異氰酸酯化合物反應制得。在此情況下，選擇定量的比例從而獲得末端 NCO-官能化的預聚物。這些聚合物尤其為線性的，也就是主要由二醇和二異氰酸酯制備。 小比例的三官能團單體的額外使用也是可能的。可用于該情況中合成PU聚合物的多元醇和多異氰酸酯為本領域技術人員熟知。 它們為已知用于粘合劑的單體的脂肪族，脂環族，或芳香族多異氰酸酯；尤其以二或三異氰酸酯常用。還可使用已知的低聚物如縮二脲或異氰脲酸酯。這些物質與例如，那些作為多元醇用于聚酯合成的已知的多元醇，尤其是二醇反應。生產PU預聚物的方法是本領域技術人員所熟知的。選擇異氰酸酯的用量，在計量比過量的情況下可獲得NCO-官能化的PU預聚物。在這一合成過程中通過選擇NCO OH比例可避免分子量的增加。在預聚物中未反應的殘余單體的量也同樣可以通過選擇非對稱的異氰酸酯來降低。另一類制造方法是將過量未反應的異氰酸酯從反應混合物中蒸餾出來。 而后異氰酸酯基團可以與含有環氧基團的醇類反應。每分子帶有至少兩個環氧基團的已知聚環氧樹脂優選地適合作為含環氧基團的聚合物。這些聚環氧化物的環氧當量可以在寬的范圍內選擇，例如50到lOOOg/mol環氧化物。這些聚環氧化物原則上可為飽和的，不飽和的，環式的或非環式的，脂肪族，脂環族，芳香族，或雜環的聚環氧化合物。合適的聚環氧化物例如包括已知的聚縮水甘油醚，該醚為在堿存在下環氧氯丙烷與多酚反應制得。該反應合適的多酚為，例如，間苯二酚，鄰苯二酚，對苯二酚，雙酚A(二(4-羥基苯基)-2，2_丙烷)，雙酚F(二(4-羥基苯基)甲烷)，二(4-羥基苯基)1，1-異丁烷，4，4’_ 二羥基二苯甲酮，二(4-羥基苯基)1，1_乙烷，或1，5_羥基萘。 相應的氨基化合物反應獲得環氧樹脂也是可能的。芳香羥烷基或氨基烷基芳香族化合物同樣可以被反應。室溫下可流動的環氧樹脂，一般而言，其具有環氧當量值50到大約300g/mo 1環氧化物，尤其可用。在一個特別優選的實施方式中，組分A為包含芳香核的式(II)的環氧化合物(II)R3-環-(-CH2-N (R4)b) c其中R3 = H，CH3, C2H5b = 1 或 2c=l、2、3 或 4R4 =含有環氧基團的C3到C8烷基環=苯基，聯苯基，萘基該芳香核可包括，例如，苯基，聯苯基，萘基單元，如果適用，還可帶有烷基取代基。 優選地，b = 2，并且c = 2或3。特別是對-位沒有被官能性殘基取代的模塊。例如1，3_取代的苯基，2，2’ -或2，4’ -取代的聯苯基，2，4’ -取代的亞甲基聯苯結構都適合作為上述芳香核。間苯二甲胺，間-苯二甲基異氰酸酯，或間苯二酚的環氧基團取代的衍生物尤為適用。本發明適合的組分A中的聚環氧化物每分子包含2-10個環氧基團，特別是每分子 2、4或6個。聚環氧化物的一個具體實例為環氧基團存在于化合物鏈的末端或作為側鏈末端存在。聚環氧化物可單獨存在或以具有不同結構的混合物存在。 為了獲得合適的應用特性如粘度或粘合性，分子量(數均分子量Mn，通過GPC方法確定)為 200 到 10，000g/mol 之間，優選地，250 到 5000g/mol，尤其是 250 到 2500g/mol。 較低分子量的更適合作為無溶劑型粘合劑；較高分子量的也可用于含溶劑的體系。根據本發明的粘合劑體系包含必須帶有伯氨基團的芳香族化合物作為與組分A 交聯的組分B。其為式(I)所示的化合物(I) R1-苯基-(-R2) a 其中R1 = H，C1 到 C6 的烷基a=l，2 或 3R2 = -0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-苯基-CH2-NH2,優選地，3= 2或3，及1^ = !1。這些化合物可以如下制備，例如通過芳香族縮水甘油醚與過量的二氨基烷基苯反應。帶有芳香核的合適的二或三環氧化物尤其是鄰苯二酚，間苯二酚，對苯二酚，連苯三酚， 間苯三酚，2，4-二羥基甲苯，也可任選1，3-或1，5-或1，6-萘酚的反應產物。它們可以與例如環氧氯丙烷或其類似物反應生成二-或三環氧-取代的化合物。作為進一步反應的芳香族二胺，苯二甲胺(XDA)，特別是mXDA，作為胺組分尤為合適。通過選擇二胺(如XDA)中的氨基與縮水甘油基的計量比使得存在過量的氨基并且所有環氧基都參與了反應。由此制得了沒有環氧基團的組分B。在一個實施方式中，環氧基/NH的比值為0.9 4到1.1 4(以H-酸和NH基團計算)。另一個實施方式中相對于 NH官能團的量選擇環氧基團的量，使得存在過量的未完全反應的XDA。在這種情形下，組分 B為XDA和式(I)所示化合物的混合物。在該情況中，通過選擇起始原料使得包含不高于50 重量％ (相對于組分A)未反應的二胺。另一個實施方式中在生產組分B時選擇一定的計量比例使得發生分子量增大。在該情況中，環氧基/NH的比例為，如從1.1 4到1.6 4。生產適合于本發明的固化劑組分B的反應是眾所周知的。在這一反應中，合適的二 -或三環氧化合物與相應量的XDA，特別是mXDA，混合并反應，如適用可稍加熱。若可用， 這一反應也可以在溶劑中發生，若需要，反應結束后可通過蒸餾去除溶劑。本發明適合的作為組分B的化合物包含伯氨基基團。所述化合物進一步包含仲氨基團以及額外的羥基。這些化合物的分子量大約為450到2500g/mol，尤其是不高于約 1500g/mol。本發明的雙組分組合物由作為組分A的適合的環氧樹脂和作為組分B的聚氨基化合物制得。這兩種組分在液態下混合，這一過程中氨基(也就是NH基團)與環氧基團的比例約為等摩爾比。特別是比例約等于0.75 1到1.25 1，更特別是0.95 1到 1.05 1，以避免未反應氨基的過剩。兩種組分分開儲存，使用前混合。其成分隨即交聯。由上述成分可制得雙組分層合粘合劑。附加成分，例如溶劑，增塑劑，催化劑，穩定齊 ，粘結促進劑，顏料，或填料等包含在這些層合粘合劑中是有用的。在一個實施方式中，適合于本發明的粘合劑包含至少一種增粘樹脂。該樹脂產生額外的粘性。所有相容的樹脂，換言之，能夠形成大致均相的混合物的樹脂，原則上都可用。 這些可以為，例如，芳香族，脂肪族，或脂環族的烴類樹脂，以及它們的改性或氫化衍生物。 這些樹脂通常具有低于1500g/mol的低分子量，特別是低于lOOOg/mol。這些樹脂用量可以為基于粘合劑0到50重量％，優選大于20%。也可以包含增塑劑，例如白色礦物油，環烷礦物油，直鏈烷烴油，聚丙烯，聚丁烯， 聚異戊二烯寡聚體，氫化聚異戊二烯和/或聚丁二烯寡聚體，鄰苯二甲酸酯，己二酸酯，苯甲酸酯，植物或動物油，及其衍生物。未被食品法規限制的那些增塑劑尤其適合。酚類物質，高分子量且有空間位阻的酚類，多官能團酚類，含有硫和磷的酚類，或胺類物質適合作為任選可用的穩定劑或抗氧化劑。在粘合劑中額外添加硅烷化合物作為粘結促進劑是可行的。已知的有機官能性硅烷，如(甲基)丙烯酰氧基官能性，環氧基-官能性，胺基-官能性，或無反應活性取代的硅烷可作為粘結促進劑添加。例如這些物質可為乙烯基三烷氧基硅烷，烷基三烷氧基硅烷，四烷氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷， N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-縮水甘油醚基甲基三甲氧基硅烷，3-縮水甘油醚基甲基三乙氧基硅烷，2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷，或相應的二烷氧基衍生物；丁氧基，丙氧基，特別是甲氧基或乙氧基基團尤其適合。在一個優選實施方式中，粘合劑中添加0. 1到0. 5重量％的這類硅烷。根據所選的硅烷，可以只在一種組分中添加。從而可以避免過早反應及貨架穩定性的降低。本發明的粘合劑也可以包含催化劑作為任選存在的添加劑。所有已知的可催化氨基基團和環氧基基團反應的化合物都可以作為催化劑使用。例如它們可以是鈦酸酯如鈦酸四丁酯或四乙酰丙酮酸鈦，鉍類化合物如三-2-乙基己酸鉍；羧酸錫類如二月桂酸二丁基錫(DBTL)，二乙酸二丁基錫，或二乙基己酸二丁基錫，氧化錫類如氧化二丁基錫和氧化二辛基錫；有機鋁類化合物如三乙酰丙酮酸鋁；螯合物如四乙酰丙酮酸鋯；胺類化合物或其羧酸鹽，如辛胺，環己胺，卞胺，二丁胺，單乙醇胺，三乙醇胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，三亞乙基二胺，胍，嗎啉，N-甲基嗎啉，以及l，8-二氮雙環-(5，4，0)-^烯-7 (DBU)；含有氨基的硅烷化合物。催化劑用量基于粘合劑總質量為0. 01到約5重量％，優選是0. 05到1重量％，特別優選高于0. 1重量％。本發明的一個特定實施方式為進一步在涂層劑中添加顏料。這些為細顆粒顏料， 例如粒徑小于5μπι。本發明的一個實施方式中使用可在粘合劑一種組分中分散的片狀顏料。它們體現為良好的分布形式，也就是說，顏料或填充物以薄片形式分散，這意味著它們的厚度很薄。這類顏料為本領域技術人員所熟知的，例如各種成分的層狀硅酸鹽。另一個方法為使用納米顏料。這些的顆粒尺寸通常小于500nm，尤其小于lOOnm。這些納米顏料可以為，例如那些基于TiO2, SiO2,Fe2O3，或類似的氧化物或氫氧化物的顏料。這類顏料為本領域技術人員所熟知，并可以通過常識來選擇并利用已有方法將其細分散在一種或兩種粘結劑組分中。根據本發明，所述的粘合劑還可以含有溶劑。這些為在不高于120°C的溫度下可蒸發的通常溶劑。溶劑可從脂肪烴類，芳香烴類，酮類，尤其是Cl到C4的醇類物質中選擇，或者水也可以。在一個優選的實施方式中，雙組分粘合劑是無溶劑型的。由于這類粘合劑特別適用于涂布大面積，它們需要在約20-90°C的應用溫度 (application temperature)下具有低粘度。本發明的層合粘合劑的粘度，在組分混合后立即測定的粘度，在應用溫度條件下為200到5000mPaS，優選300到3000mPaS Q0-6(TC， Brookfield 粘度計，依據 EN ISO 2555)。已知的柔性薄膜可以用于制造多層膜的膜材料。它們是由熱塑性塑料，例如聚烯烴類物質如聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP，CPP, 0ΡΡ)，聚氯乙烯(PVC)，聚苯乙烯(PS)，聚酯類物質如PET，聚酰胺，有機聚合物類如玻璃紙，制得的膜形式基板；金屬箔或紙張也有可能作為基板。這類膜材料還可被改性，例如通過使用官能團改性聚合物，或在膜中含有附加組分，如顏料，染料，或者泡沫層。這類膜材料可以為有色的，印染的，無色的或透明的。在雙組分層合粘合劑中，已知的輔料和添加劑可被添加進組分A或組分B，只要其不與添加劑反應。雖然在本發明的一個特定實施方式中使用的是無溶劑形式，可以包含溶齊U。特別是，可以通過選擇組分A和組分B來確保組分A和組分B在室溫(如25°C)條件下可形成低粘度的混合物。特別地，本發明的粘合劑可用作層合粘合劑。在本發明的情形下，粘合劑可在膜表面上以薄層形式應用。隨即，任選含有的溶劑可揮發掉，然后將第二層薄膜施加于粘合劑層上并在壓力下壓制。基于本發明，粘合劑粘度低，故也可以不用溶劑。本發明的一個特定實施方式包括提供一種水溶性的雙組分粘合劑。本發明背景下，為了表現出提高的水溶性或水可混性，組分包含增加數量的極性基團是有利的。在這種情形下，使用乳化劑或分散佐劑作為進一步的組分也是額外有利的。即使用量很少，它們也可以輔助組分在水中分散。乳化劑基于組合物以0.1到5重量％的用量混合。兩種組分混合交聯后就形成了網絡。這不再是水溶性的，但還具有良好的屏蔽性能。本發明進一步的實施方式中，所述雙組分組合物可用作雙組分涂層劑(covering agent) 0原則上講，這些涂層劑可以包含上述層合粘合劑中所述的相同的成分。然而，選擇時必須注意，涂層劑在交聯后須表現為光滑，非粘性的表面。只需針對涂層劑以液態形式應用其上的基板表現出良好的粘合。本領域技術人員熟知那些在制造非粘性表面過程中只能少量使用或不用的成分。 這種成分例如為少量使用的增塑劑，少量使用的增粘樹脂，或低玻璃化溫度的粘合劑。
本發明的另一個目的是使用本發明的合適的層合粘合劑粘結的多層膜。已知的塑料膜，例如由聚丙烯，聚乙烯，聚酯，PVC，聚酰胺或其他物質制得的那些，可在本發明中用作基板。將本發明的粘合劑用在這個膜上，而后立即粘至第二層相同的或不同的膜，制得連續的層。除了雙層膜，采取進一步的工作步驟同樣可以生產出多層膜。本發明的一個實施方式為透明膜，為此，本發明的粘合劑同樣是透明的并且未染色的。在這些多層膜中也可以包含其它的非塑料膜，如紙張或金屬箔。本發明的粘合劑層的一個特別的優點為該層的提高的屏蔽作用。已表明與傳統的膠粘膜相比，合成香料更難于透過這種多層膜。還可提及的是，對氣體如氧或水蒸汽擴散而言的穩定性得到了改善。本發明的粘合劑中各種層間都表現出了優良的粘結性。它在粘合劑層中表現出無氣泡或瑕疵。本發明進一步的目的是使用本發明的組合物在柔性復合基板上制造涂層。在本發明情形下，涂層劑可以包括上述的添加劑和佐劑。涂層劑為液體或加熱至不高于90°C時呈現流動特性。這些涂層交聯后具有柔韌性，故特別適用于柔性多層膜。一個優選的實施方式在20到60°C的應用溫度下使用本發明的涂層劑。這一溫度下測得的粘度等于200到 3000mPas，最好是不高于1500mPas。交聯后，表面就形成了沒有粘性的固體層。這種膜可進一步以已知的方式加工，或者再施加額外的層合層，或者包裝。合適的粘合劑可以簡單的方式進一步加工成雙組分涂層劑或雙組分粘合劑。當這些粘合劑或涂層劑用于膜基板上時，可以獲得具有優良屏蔽特性的復合膜。屏蔽特性可針對各種成分，例如，可降低氧的擴散。另一個實施方式降低了水的擴散。另外它可降低合成香料的擴散。基于本發明所制得的復合膜具有高度的柔韌性。這種薄膜可表現為透明的形式， 也就是說，僅含有納米顆粒作為填充物，或者沒有填充物；但這種膜也可以被染色或含有色素。對于各種基板材料的粘合性良好。即使復合材料例如粘合膜在機械應力作用的情形下， 被粘合的表面間也沒有觀察到剝離。本發明的復合材料可用于生產例如包裝用物。由于其屏蔽效應，這種包裝很適合敏感物品，如食品或藥品。實施例實施例1基于本發明的粘合劑組分A :四縮水甘油基-間-甲苯二胺，環氧當量質量約為102g/mol環氧化物。組分B:間-苯二酚縮水甘油醚與間-甲苯二胺在摩爾比例1 3條件下反應(氨基當量質量約為55g/mol NH)由1. 5份的組分A與1. 0份的組分B制得粘合劑。組分在40°C下混合，并在相同的溫度施加。60分鐘后觀察到交聯。實施例2用類似實施例1的方法制得粘合劑體系。組分B中添加0. 5%的DBTL作為催化劑。混合后，雙組分粘合劑(如實施例1和實施例2)在40°C條件下粘度為lOOOmPas。
進一步的實驗
權利要求
1.雙組分組合物，由組分A和組分B構成，其中組分A包含分子量為250到5000g/mol 并且每分子含有至少兩個環氧基團的聚合物，組分B包含式(I)的化合物(I)R1-苯基-(-R2) a，其中R1 = H，C1到C6的烷基a = 1、2 或 3R2 = -0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-苯基-CH2-NH2其中，組分A與組分B的環氧基團/NH基團的比例為0.75 1到1.25 1。
2.如權利要求1所述的雙組分組合物，其中聚合物A選自聚(甲基)丙烯酸酯類，聚烯烴類，聚丁二烯類，聚酯類，聚酰胺類，聚氨酯類，或芳香聚環氧樹脂類。
3.如權利要求1或2所述的雙組分組合物，其中組分A包含式(II)的化合物(II)R3-環-(-CH2-N(R4)bK 其中R3 = H，CH3, C2H5b = 1 或2c = 1、2、3 或 4R4 =含有環氧基團的C3到C8的烷基環=苯基，聯苯基，萘基。
4.如權利要求3所述的雙組分組合物，其中化合物(II)含有苯環，其中R3= H，R4 = 含有末端環氧基團的C3到C5的烷基，并且b = 2以及c = 2或3。
5.如權利要求1到4任一項中所述的雙組分組合物，其中組分B可另外含有不高于50 重量 ％ WmXDA。
6.如權利要求5所述的雙組分組合物，其中以含有芳香環和2或3個縮水甘油醚取代基的芳香族環氧化物與mXDA，按照環氧基團與NH基團的比例為0.5 4到1. 6 4，特別是0.9到1.1 4的反應產物制備組分B。
7.如權利要求1到6任一項所述的雙組分組合物，其中組分A為基于苯二甲胺的環氧聚合物，和組分B包含至少50%的多胺，所述多胺為苯二甲胺與含有環氧基團的間苯二酚、 連苯三酚、間苯三酚、或偏苯三酚的反應產物。
8.上述權利要求任一項所述的雙組分組合物，其額外含有催化劑，溶劑，水，增塑劑，粘結促進劑，樹脂，中和劑，乳化劑，穩定劑和/或顏料。
9.如權利要求8所述的雙組分組合物，其中所述粘合劑含有C1到C4的醇或水作為溶齊U，或不含有機溶劑。
10.如權利要求8或9所述的雙組分組合物，其中含有0.1-5重量％的含有1、2、3或4 個可水解基團的硅烷，特別是氨基硅烷或環氧硅烷，作為所述粘結促進劑。
11.如權利要求8到10任一項所述的雙組分組合物，其中，組分混合后立即測量的粘度等于200mPaS到5000mPaS (在應用溫度下按照ENISO 2555測量)，特別是在20到60°C之間測量為300到3000mPas。
12.權利要求8到11任一項所述的雙組分組合物作為層合膜及紙張的粘合劑的用途。
13.權利要求1到7任一項所述的雙組分組合物用作柔性膜的涂層劑的用途。
14.如權利要求12和13中任一項所述的用途，用作具有屏蔽特性的涂層。
15.如權利要求12到14任一項所述的用途，用作食品包裝的涂層。
全文摘要
本發明涉及一種雙組分組合物，該組合物由組分A和組分B構成，組分A包含分子量為250到5000g/mol，并且每分子含有至少2個環氧基團的聚合物，組分B包含式(I)所示的化合物R1-苯基-(-O-R2)a，其中R1＝H，C1到C6-烷基，a＝1、2或3，R2＝-O-CH2-CHOH-CH2-NH-CH2-苯基-CH2-NH2，其中組分A與組分B的環氧基團/NH基團的比例為0.75∶1到1.25∶1。
文檔編號C08G59/18GK102471457SQ201080029595
公開日2012年5月23日 申請日期2010年5月10日 優先權日2009年6月30日
發明者H·艾歇爾曼, M·赫爾特根 申請人:漢高股份有限及兩合公司